PRODUSE VEGETALE PRODUSE VEGETALE CU HETEROZIDECU HETEROZIDE

FARMACOGNOZIEFARMACOGNOZIESEMESTRUL ISEMESTRUL I

Generalităţi despre heterozideGeneralităţi despre heterozide

HeterozideleHeterozidele sunt substanţe care rezultă sunt substanţe care rezultă prin condensarea uneia sau mai multor prin condensarea uneia sau mai multor ozeoze cu o parte cu o parte non-zaharatănon-zaharată ( (geninăgenină sau sau agliconaglicon).).

OHO

OH O

OH

OH

O Rn Glc

Generalităţi despre heterozideGeneralităţi despre heterozide

Legătura uzuală între un zahar şi geninăLegătura uzuală între un zahar şi genină e e legăturlegăturaa hemi- hemi-acetalicăacetalică, adic, adică -O- , dar mai pot exista situaţii:ă -O- , dar mai pot exista situaţii:

O – heterozideleO – heterozidele S - heterozideleS - heterozidele: un OH al zaharului cu o grupare tiol : un OH al zaharului cu o grupare tiol

de la genină (ex. Sinigrozidele).de la genină (ex. Sinigrozidele). N – heterozideleN – heterozidele: un OH al zaharului cu gruparea : un OH al zaharului cu gruparea

aminică de la genină (nucleozide).aminică de la genină (nucleozide). C – heterozideleC – heterozidele: un OH al zaharului cu genina printr-o : un OH al zaharului cu genina printr-o

legătură carbon – carbon (ex. Barbaloină). legătură carbon – carbon (ex. Barbaloină).

Generalităţi despre heterozideGeneralităţi despre heterozide

Deci putem avea:Deci putem avea:

Nomenclatură:Nomenclatură: Numele heterozidei, care aminteşte cel mai adesea de planta de origine, se Numele heterozidei, care aminteşte cel mai adesea de planta de origine, se

termină cu termină cu sufixul ozidăsufixul ozidă (mai de mult era utilizat sufixul ‚ină’). De exemplu (mai de mult era utilizat sufixul ‚ină’). De exemplu frangulozidă sau frangulină din Rhamnus frangula.frangulozidă sau frangulină din Rhamnus frangula.

Nu trebuie confundat:Nu trebuie confundat: GlicozideleGlicozidele, termen anglo – saxon ce desemnează heterozidele în general, fără a fi , termen anglo – saxon ce desemnează heterozidele în general, fără a fi

importantă natura zaharului.importantă natura zaharului. GlucozideleGlucozidele termen ce desemnează heterozidele în general care nu posedă ca oză termen ce desemnează heterozidele în general care nu posedă ca oză

decât glucoza. (ramnozidele sunt la fel, heterozide care nu conţin ca oză decât decât glucoza. (ramnozidele sunt la fel, heterozide care nu conţin ca oză decât ramnoza).ramnoza).

R OH HO ose O-heterozid

R SH HO ose S-heterozid

R NH HO ose N-heterozid

R CH HO ose C-heterozid

Generalităţi despre heterozideGeneralităţi despre heterozide

Hidroliza cu acizi minerali diluaţiHidroliza cu acizi minerali diluaţi - - Această hidroliză acidă nespecifică Această hidroliză acidă nespecifică este totală indiferent de constituenţii moleculei heterozidice.este totală indiferent de constituenţii moleculei heterozidice.

Hidroliza enzimaticăHidroliza enzimatică - -este parţială şi specificăeste parţială şi specifică

În În planta proaspătăplanta proaspătă se găsesc heterozidele cele mai bogate în zaharuri sau se găsesc heterozidele cele mai bogate în zaharuri sau heterozide primare (nu au fost supuse acţiunii enzimelor); în heterozide primare (nu au fost supuse acţiunii enzimelor); în drogul uscatdrogul uscat heterozidele primare sunt parţial degradate de un proces enzimatic: se obţin heterozidele primare sunt parţial degradate de un proces enzimatic: se obţin deci heterozidele secundare care au pierdut cel puţin o oză (cel mai adesea deci heterozidele secundare care au pierdut cel puţin o oză (cel mai adesea glucoză).glucoză).

glucoza glucoza cimaroza genina

strofantobioza

glucozidaza glucozidaza H+

Generalităţi despre heterozideGeneralităţi despre heterozide

Proprietăţi fizico – chimice şi extracţiaProprietăţi fizico – chimice şi extracţia În general heterozidele sunt solubile în apă şi în soluţiile În general heterozidele sunt solubile în apă şi în soluţiile

hidroalcoolice; unele sunt solubile în acetonă, acetat de etil sau hidroalcoolice; unele sunt solubile în acetonă, acetat de etil sau cloroform; ele sunt insolubile în eter. cloroform; ele sunt insolubile în eter. GenineleGeninele sunt cel mai sunt cel mai adesea adesea insolubile în apăinsolubile în apă..

Extracţia heterozidelor este realizată de apă sau de alcooli. Dacă Extracţia heterozidelor este realizată de apă sau de alcooli. Dacă se operează pe un material vegetal proaspăt se practică mai întâi se operează pe un material vegetal proaspăt se practică mai întâi o stabilizare cu alcool fierbinte. Extractele obţinute sunt purificate; o stabilizare cu alcool fierbinte. Extractele obţinute sunt purificate; după concentrare se pot obţine heterozidele în stare cristalină în după concentrare se pot obţine heterozidele în stare cristalină în diferiţi solvenţi.diferiţi solvenţi.

Nu există reacţii generale de caracterizare a heterozidelor Nu există reacţii generale de caracterizare a heterozidelor din motive chimice legate de natura foarte diversă a geninelor. din motive chimice legate de natura foarte diversă a geninelor. Singura proprietate comună este separarea în două părţi a Singura proprietate comună este separarea în două părţi a moleculei prin moleculei prin hidroliză acidăhidroliză acidă..

Generalităţi despre heterozideGeneralităţi despre heterozide

Generalităţi despre heterozideGeneralităţi despre heterozide

Rolul în plantă şi proprietăţiile farmacologiceRolul în plantă şi proprietăţiile farmacologice Heterozidele sunt ‚substanţe secundare’ şi nu se regăsesc în Heterozidele sunt ‚substanţe secundare’ şi nu se regăsesc în

toate celulele; rolul lor în plantă este deasemenea puţin cunoscut; toate celulele; rolul lor în plantă este deasemenea puţin cunoscut; utilitatea lor poate fi regăsită în mecanismele de apărare şi de detoxifiere utilitatea lor poate fi regăsită în mecanismele de apărare şi de detoxifiere (‚stress’).(‚stress’).

Din contră, acţiunea fiziologică a numeroase heterozide este foarte Din contră, acţiunea fiziologică a numeroase heterozide este foarte importantă şi are la origine numeroase aplicaţii terapeutice: importantă şi are la origine numeroase aplicaţii terapeutice: heterozide heterozide steroidice cardiotonicesteroidice cardiotonice ( (Digitala, Scilla, StrophantusDigitala, Scilla, Strophantus), ), heterozide heterozide antracenice purgativeantracenice purgative ( (Senna, Cruşin, AloeSenna, Cruşin, Aloe), heterozide flavonice cu ), heterozide flavonice cu acţiune asupra acţiune asupra circulatiei sanguinecirculatiei sanguine ( (Sophora, CitrusSophora, Citrus).).

Unele sunt foarte toxice (heterozidele cardiotonice şi Unele sunt foarte toxice (heterozidele cardiotonice şi cianogenetice).cianogenetice).

Activitatea este datorată geninei dar partea ozidică intervine în Activitatea este datorată geninei dar partea ozidică intervine în mod notabil la nivelul absorbţiei tisulare; ea este cel mai adesea necesară mod notabil la nivelul absorbţiei tisulare; ea este cel mai adesea necesară pentru acţiunea in situ.pentru acţiunea in situ.

Este un grup foarte important în farmacognozie.Este un grup foarte important în farmacognozie.

Plante cu heterozide fenolice Plante cu heterozide fenolice monociclicemonociclice

Precum am văzut există numeroase heterozide de interes terapeutic; Precum am văzut există numeroase heterozide de interes terapeutic; le vom studia în ordinea complexităţii chimice; le vom studia în ordinea complexităţii chimice;

1. Produse naturale ce conţin heterozide cu 1. Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip aglicon aromatic de tip C6C6

2. Produse naturale ce conţin heterozide cu 2. Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip aglicon aromatic de tip C6-C1C6-C1

3. Produse naturale ce conţin heterozide cu 3. Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip aglicon aromatic de tip C6-C3C6-C3

Produse naturale ce conţin heterozide Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6cu aglicon aromatic de tip C6

Agliconii sunt cristale incolore Agliconii sunt cristale incolore solubile în alcool, eter şi apă; au solubile în alcool, eter şi apă; au capacităti reducătoare, iar capacităti reducătoare, iar heterozidele au proprietăţi heterozidele au proprietăţi

asemănatoareasemănatoare..OH

OH

OCH3

OH

OH

OC6H11O5

OCH3

OC6H11O5

Produse naturale ce conţin heterozide Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6cu aglicon aromatic de tip C6

UVAE URSI FOLIUMUVAE URSI FOLIUM – frunze de – frunze de strugurii ursului (strugurii ursului (ARCTOSTAPHYLOS ARCTOSTAPHYLOS UVA URSIUVA URSI – fam. – fam. EricaceaeEricaceae) )

Caractere macroscopiceCaractere macroscopice: frunze : frunze coriace, pieloase, suprafaţa lucioasă; coriace, pieloase, suprafaţa lucioasă; scurt peţiolate, marginea întragă.scurt peţiolate, marginea întragă.

Culoarea: verde deschis, lucioasă Culoarea: verde deschis, lucioasă pe faţa superioară; verde închis, mată pe faţa superioară; verde închis, mată faţa inferioară.faţa inferioară.

Gust: amar astringent.Gust: amar astringent. Miros: fără.Miros: fără. Compoziţie chimicăCompoziţie chimică:: arbutină, metilarbutinăarbutină, metilarbutină flavonozide (hiperozida)flavonozide (hiperozida) acizi triterpenici (acid ursolic, acid acizi triterpenici (acid ursolic, acid

oleanolic)oleanolic) substanţe tanantesubstanţe tanante Utilizare: - antiseptic, antibacterian Utilizare: - antiseptic, antibacterian

(cistite, pielite, uretrite) (cistite, pielite, uretrite)

Produse naturale ce conţin heterozide Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6cu aglicon aromatic de tip C6

VITIS IDAEAE FOLIUMVITIS IDAEAE FOLIUM – frunze de – frunze de merişor, coacăz de munte (merişor, coacăz de munte (VACCINIUM VACCINIUM VITISVITIS IDAEA L. IDAEA L. – fam. – fam. EricaceaeEricaceae))

Caractere macroscopiceCaractere macroscopice: frunze : frunze coriace, scurt peţiolate, obtuz rotunjite coriace, scurt peţiolate, obtuz rotunjite la vârf, marginea întreagă sau uşor la vârf, marginea întreagă sau uşor crenelată, nervaţiunea penată.crenelată, nervaţiunea penată.

Culoare: verde închis pe faţa Culoare: verde închis pe faţa superioară, iar pe cea inferioară mai superioară, iar pe cea inferioară mai deschisă.deschisă.

Gust: amar astringent.Gust: amar astringent. Miros: fără.Miros: fără. PulbereaPulberea: epidermă cu pereţi puternic : epidermă cu pereţi puternic

cutinizaţi, stomata cu 5-6 celule anexă, cutinizaţi, stomata cu 5-6 celule anexă, rari peri tectori.rari peri tectori.

Compoziţie chimicăCompoziţie chimică:: arbutină, metilarbutinăarbutină, metilarbutină substanţe tanante în cantitate micăsubstanţe tanante în cantitate mică UtilizăriUtilizări: la fel ca : la fel ca Uvae ursi foliumUvae ursi folium

Produse naturale ce conţin heterozide Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6cu aglicon aromatic de tip C6

MYRTILLI FOLIUMMYRTILLI FOLIUM – frunza de afin – frunza de afin ((VACCINUM MYRTILLUSVACCINUM MYRTILLUS L.- fam. L.- fam. EricaceaeEricaceae))

Caractere macroscopiceCaractere macroscopice: frunze subţiri, : frunze subţiri, scurt peţiolate, uşor ascuţite la vârf, scurt peţiolate, uşor ascuţite la vârf, marginea fin crenată.marginea fin crenată.

Culoarea: în stare proaspată verde Culoarea: în stare proaspată verde deschis; prin uscare culoarea se închidedeschis; prin uscare culoarea se închide

Gust: dulce- acrişor, astringent, Gust: dulce- acrişor, astringent, lipsit de miros.lipsit de miros.

Caractere microscopiceCaractere microscopice: în secţiune : în secţiune transversală se observă o structură transversală se observă o structură heterogen asimetrică. Pe epiderma heterogen asimetrică. Pe epiderma superioară în dreptul nervurii se superioară în dreptul nervurii se întâlnesc rar peri tectori unicelulari şi întâlnesc rar peri tectori unicelulari şi peri glandulari pluricelulari.peri glandulari pluricelulari.

PulbereaPulberea: prezintă epidermă cu cuticulă : prezintă epidermă cu cuticulă fin striată şi peri de ambele tipuri.fin striată şi peri de ambele tipuri.

Compoziţie chimicăCompoziţie chimică:: arbutină.arbutină.

Produse naturale ce conţin heterozide Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-cu aglicon aromatic de tip C6-C1C1

Cele mai întălnite Cele mai întălnite heterozide sunt: heterozide sunt: salicozida, salicozida, populozida; iar populozida; iar agliconii acestui grup agliconii acestui grup sunt alcoolul salicilic sunt alcoolul salicilic (saligenol) şi derivaţii (saligenol) şi derivaţii săi, acidul benzoic şi săi, acidul benzoic şi derivaţii săi. derivaţii săi.

CH2OH

OH

CH2OH

O C6H11O5

CH2OH

O C6H11O4 OCO

Saligenol

Salicozida

Populozida

Produse naturale ce conţin heterozide Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-cu aglicon aromatic de tip C6-C1C1

SALICIS CORTEXSALICIS CORTEX – scoarţa de salcie recoltate – scoarţa de salcie recoltate de la diferite tipuri de de la diferite tipuri de SALIXSALIX ( (S. ALBA S. ALBA L., L., S.PURPUREAS.PURPUREA L., L., S.FRAGILISS.FRAGILIS L. – fam. L. – fam. SALICACEAESALICACEAE))

Salcia, Salcia, SalixSalix divers, Familia divers, Familia SalicaceaeSalicaceae.. DrogulDrogul: scoarţa.: scoarţa. Salcia este un arbore sau arbust din zone Salcia este un arbore sau arbust din zone

umede. Se foloseşte mai ales scoarţa de salcie umede. Se foloseşte mai ales scoarţa de salcie albă, albă, Salix albaSalix alba care conţine salicozid . Acest care conţine salicozid . Acest heterozid este hidrolizat în glucoză şi saligenol heterozid este hidrolizat în glucoză şi saligenol sau alcool salicilic.sau alcool salicilic.

Acesta serveşte drept model pentru prepararea Acesta serveşte drept model pentru prepararea compuşilor de sinteză deci a aspirinei.compuşilor de sinteză deci a aspirinei.

Scoarţele sunt utilizate sub formă Scoarţele sunt utilizate sub formă de preparate diverse (extracte), mai ales ca de preparate diverse (extracte), mai ales ca antireumatismale.antireumatismale.

Compoziţie chimicăCompoziţie chimică: : salicină,salicină, produse tananteproduse tanante flavonoideflavonoide mugurii unor specii pot conţine şi estrogen.mugurii unor specii pot conţine şi estrogen. UtilizareUtilizare: antialgic (dureri uşoare): antialgic (dureri uşoare) stări gripale, stări reumatismale.stări gripale, stări reumatismale.

Produse naturale ce conţin heterozide Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-cu aglicon aromatic de tip C6-C1C1

GEMME POLULIGEMME POLULI-- mugurii de plop negru mugurii de plop negru ((POPULUS NIGRAPOPULUS NIGRA – fam. – fam. SalicaceaeSalicaceae))

Caractere macroscopiceCaractere macroscopice: muguri conici, : muguri conici, ascuţiti, formaţi din bractei inegale, aspect ascuţiti, formaţi din bractei inegale, aspect rezinos, lucios.rezinos, lucios.

Culoare: galben-cafeniu.Culoare: galben-cafeniu. Gust: amarui, aromat.Gust: amarui, aromat. Miros: aromat, amarui.Miros: aromat, amarui. Compoziţie chimicăCompoziţie chimică:: răşini, ceară;răşini, ceară; uleiuri volatile (α, β – betulen, betulenol)uleiuri volatile (α, β – betulen, betulenol) flavonoide;flavonoide; substanţe tanantesubstanţe tanante glicozide fenolice (polpulina şi salicina)glicozide fenolice (polpulina şi salicina) UtilizareUtilizare  : antiseptic, astringent şi : antiseptic, astringent şi

cicatrizant externcicatrizant extern antihemoroidalantihemoroidal antiinflamator, diuretic, antiinflamator, diuretic,

antiscorbutic, anticataral intern.antiscorbutic, anticataral intern.

Produse naturale ce conţin heterozide Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-cu aglicon aromatic de tip C6-C1C1

VANILLAE FRUCTUSVANILLAE FRUCTUS - - fructul de vanilie (capsule fructul de vanilie (capsule immature obţinute prin immature obţinute prin fermentare şi uscare de la fermentare şi uscare de la VANILLA PLANIFOLIAVANILLA PLANIFOLIA Andr.- Andr.- fam. fam. OrchidaceaeOrchidaceae))

Caractere macroscopiceCaractere macroscopice: : capsule alungite, extremităţile capsule alungite, extremităţile sunt atenuate, aspect lucios; sunt atenuate, aspect lucios; uneori acoperite cu cristale uneori acoperite cu cristale fine, albicioase (vanilina)fine, albicioase (vanilina)

CuloareCuloare: brun închisă sau : brun închisă sau negricioasă.negricioasă.

Gust şi mirosGust şi miros: aromat şi : aromat şi caracteristic de vanilie.caracteristic de vanilie.

Produse naturale ce conţin heterozide Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-cu aglicon aromatic de tip C6-C3C3

Produşii din această Produşii din această categorie se numesc şi categorie se numesc şi derivaţi ai acizilor derivaţi ai acizilor fenilcarboxilici datorită fenilcarboxilici datorită cracterului fenolic sau cracterului fenolic sau polifenol, iar structura se polifenol, iar structura se bazează pe un nucleul bazează pe un nucleul fenilpropanic. Aceasta grupă fenilpropanic. Aceasta grupă este reprezentată de acidul este reprezentată de acidul cafeic cu derivaţii cafeic cu derivaţii monocafeilchinici (acidul monocafeilchinici (acidul clorogenic şi izomerii) şi clorogenic şi izomerii) şi dicafeilchinici (cinarina şi dicafeilchinici (cinarina şi izomeri) care sunt denumiţi izomeri) care sunt denumiţi ODP-uri (o-dihidroxiphenoli)ODP-uri (o-dihidroxiphenoli)

CH CHCOOHO

HO OH

COOHHO

HO

HOOH

CH CH COOH

Ac. Clorogenic

Ac. cafeic

Produse naturale ce conţin heterozide Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-C3cu aglicon aromatic de tip C6-C3

CYNARE FOLIUMCYNARE FOLIUM – frunze de anghinare – frunze de anghinare ((CYNARA CARDUNCULUSCYNARA CARDUNCULUS subsp. subsp. SCOLYMUSSCOLYMUS (L.) şi (L.) şi CYNARA CYNARA CARDUNCULUS SCOLYMUSCARDUNCULUS SCOLYMUS L.– fam. L.– fam. AsteraceaeAsteraceae) )

Caractere macroscopiceCaractere macroscopice: frunze mari cu lobii : frunze mari cu lobii inegale, rotunjiţi sau ascuţiţi la vârf uneori inegale, rotunjiţi sau ascuţiţi la vârf uneori terminaţi cu un spin. Faţa inferioară este terminaţi cu un spin. Faţa inferioară este tomentoasă, iar cea superioară aproape tomentoasă, iar cea superioară aproape glabră.glabră.

Gust: amar Gust: amar Miros: nu are.Miros: nu are. Compoziţie chimicăCompoziţie chimică:: cinarină (esterul dicafeic al acidului chinic)cinarină (esterul dicafeic al acidului chinic) flavonoide(cinarozida)flavonoide(cinarozida) substanţe amare (cinaropicrina – lactonă substanţe amare (cinaropicrina – lactonă

sescviterpenică)sescviterpenică) fitosterine (σ- şi β- sitosterolul)fitosterine (σ- şi β- sitosterolul) UtilizareUtilizare: coleretic, antihepatotoxic (întăreşte : coleretic, antihepatotoxic (întăreşte

funcţia antitoxică a ficatului)funcţia antitoxică a ficatului) hipocolesterolemiant (fitosterinele)hipocolesterolemiant (fitosterinele) în insuficienţă hepatico-biliară ( Anghirol)în insuficienţă hepatico-biliară ( Anghirol)

Produse naturale ce conţin heterozide Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-C3cu aglicon aromatic de tip C6-C3

CARDUI MARIANAE FRUCTUSCARDUI MARIANAE FRUCTUS - - armurariu, fructele mature armurariu, fructele mature ((CARDUUS MARIANUSCARDUUS MARIANUS – – SILYBUM SILYBUM MARIANUMMARIANUM - fam. - fam. AsteraceaeAsteraceae))

Caractere macroscopiceCaractere macroscopice: achene : achene monosperme, drepte saumonosperme, drepte sau

Pulberea Pulberea are aspect marmorat, are aspect marmorat, pastrează gustul şi mirosul produsului pastrează gustul şi mirosul produsului vegetal.vegetal.

Compoziţie chimicăCompoziţie chimică:: ulei gras ( gliceride ale acidului ulei gras ( gliceride ale acidului

linoleic)linoleic) fitosteroli (sitosterolul, campestrol, fitosteroli (sitosterolul, campestrol,

cholesterol)cholesterol) proteineproteine flavonoide (flavanoli, flavonoli – flavonoide (flavanoli, flavonoli –

cvercetina, flavanolignani – silibina, cvercetina, flavanolignani – silibina, silidonina, silicristina)silidonina, silicristina)

UtilizareUtilizare: hepatoprotector: hepatoprotector (Silimarina) (Silimarina)

Plante cu heterozide Plante cu heterozide cumarinicecumarinice

Cumarinele sunt derivaţi de la Cumarinele sunt derivaţi de la benzo α-pironăbenzo α-pironă. . Cumarina propriu-zisă a fost izolată pentru Cumarina propriu-zisă a fost izolată pentru prima dată de Feve Tonka, prima dată de Feve Tonka, Coumarouna Coumarouna odorataodorata (leguminoase); este (leguminoase); este lactona acidului o-lactona acidului o-hidroxi-cinamic.hidroxi-cinamic.

OHCOOH

O O1

2

345

6

78

cumarinaacidulo-hidroxicinamic

Plante cu heterozide cumarinicePlante cu heterozide cumarinice Repartiţia în regnul vegetalRepartiţia în regnul vegetal Ele sunt prezente mai ales în dicotiledonate şi abundă în Ele sunt prezente mai ales în dicotiledonate şi abundă în

unele familii: Rutacee, Umbelifere, Leguminoase, Oleaginoase, unele familii: Rutacee, Umbelifere, Leguminoase, Oleaginoase, Loganiacee, Solanacee, Compozite.Loganiacee, Solanacee, Compozite.

Cumarinele sunt formate în frunze şi se acumulează mai Cumarinele sunt formate în frunze şi se acumulează mai ales în rădăcină şi în scoarţă, precum şi în ţesuturile bătrâne sau ales în rădăcină şi în scoarţă, precum şi în ţesuturile bătrâne sau lezate.lezate.

Constituţia chimicăConstituţia chimică Aceşti constituenţi au una sau mai multe funcţiuni fenolice Aceşti constituenţi au una sau mai multe funcţiuni fenolice

eterificate sau nu (cu excepţia cumarinei propriu-zise); este motivul eterificate sau nu (cu excepţia cumarinei propriu-zise); este motivul pentru care sunt legate adeseori de polifenoli.pentru care sunt legate adeseori de polifenoli.

Se împart în:Se împart în: cumarine simple.cumarine simple. cumarine complexecumarine complexe, unde nucleul furan sau piran este asociat cu , unde nucleul furan sau piran este asociat cu

nucleul benzo α-pironă.nucleul benzo α-pironă.

Cumarine simpleCumarine simple Cumarinele cele mai Cumarinele cele mai

răspândite în regnul răspândite în regnul vegetal au vegetal au substituenţi (OH sau substituenţi (OH sau OCH3) în 6 sau 7.OCH3) în 6 sau 7.

O O1

2

345

6

78R'

R

9

10

R (6) R’ (7)

Umbeliferone H OH Umbelifere

Esculetol OH OH Hipocastanacee

Esculozide (= Esculine) O – Glc

OH Hipocastanacee

Cicoriozide (= Cicorine) OH O – Glc

Compozite

Scopoletol OCH3 OH Solanacee

Scopolozide (= scopoline)

OCH3 O - Glc Solanacee

Cumarine complexeCumarine complexe furanocumarinefuranocumarine ( (RutaceaeRutaceae, Umbelifere), Umbelifere)

6,7 furocumarine6,7 furocumarine

R = R’ = H R = R’ = H : psoralena : psoralena

R = OCH3 R’ = H R = OCH3 R’ = H : xantotoxina : xantotoxina

R = H R’ = OCH3 R = H R’ = OCH3 : bergaptena : bergaptena

O OO

R

R'

Cumarine complexeCumarine complexe 7,8 furocumarine7,8 furocumarine PiranocumarinePiranocumarine

O O

R'

O

R

O O

OCOCH3

OCORCH

CH3

CH3

CH2

CH3CH

CH3

R = Samidina

R = Visnadina

CUMARINECUMARINEProprietăţi fizico-chimice şi metode de extracţieProprietăţi fizico-chimice şi metode de extracţie HeterozideleHeterozidele : destul de solubile în apă şi solubile în alcool : destul de solubile în apă şi solubile în alcool GenineleGeninele : destul de solubile în eter şi în alcool : destul de solubile în eter şi în alcool -cumarinele: subst. cristaline, albe sau gălbui, în general -cumarinele: subst. cristaline, albe sau gălbui, în general

cu gust amar; unele cumarine sunt sublimabile şi antrenabile cu cu gust amar; unele cumarine sunt sublimabile şi antrenabile cu vapori de apăvapori de apă

- cumarinele hidroxilate: intensă fluorescenţă albastră în - cumarinele hidroxilate: intensă fluorescenţă albastră în lumina UV; spectrul lor în UV este caracteristic fiind utilizat la lumina UV; spectrul lor în UV este caracteristic fiind utilizat la identificareidentificare

Proprietăţile chimiceProprietăţile chimice se datorează în principal funcţiunii lactonice se datorează în principal funcţiunii lactonice nesaturate, în special deschiderii ciclului lactonic în mediu alcalin. nesaturate, în special deschiderii ciclului lactonic în mediu alcalin. Cu sărurile de plumb se obţin compuşi insolubili, putând fi astfel Cu sărurile de plumb se obţin compuşi insolubili, putând fi astfel izolaţi.izolaţi.

ExtracţiaExtracţia se face cu alcool sau solvenţi organici. se face cu alcool sau solvenţi organici.

CUMARINECUMARINE Caracteristici şi dozareCaracteristici şi dozare Majoritatea proprietăţilor chimice discutate mai sus sunt valorificate Majoritatea proprietăţilor chimice discutate mai sus sunt valorificate

în scopul punerii în evidenţă, respectiv a identificării cumarinelor: în scopul punerii în evidenţă, respectiv a identificării cumarinelor: - fluorescenţa soluţiilor extractive- fluorescenţa soluţiilor extractive - separarea prin cromatografie pe hârtie sau în strat - separarea prin cromatografie pe hârtie sau în strat

subţire, urmată de examinarea sub lumină UV, sau revelarea cu subţire, urmată de examinarea sub lumină UV, sau revelarea cu ajutorul substanţelor alcaline şi a reactivilor de diazotareajutorul substanţelor alcaline şi a reactivilor de diazotare

- dozarea spectrofotometrică sau spectrofluorimetrică- dozarea spectrofotometrică sau spectrofluorimetrică 7) Activitate fiziologică şi utilizare7) Activitate fiziologică şi utilizare La modul general, cumarinele au o activitatea vitaminei P; La modul general, cumarinele au o activitatea vitaminei P;

le folosim sub formă de derivaţi în insuficienţe le folosim sub formă de derivaţi în insuficienţe venoase( esculozide, esculetol)venoase( esculozide, esculetol)

Furocumarinele sunt fotosensibilizanţi iar Furocumarinele sunt fotosensibilizanţi iar piranocumarinele, antispastice.piranocumarinele, antispastice.

CUMARINECUMARINE FEVE TONKAFEVE TONKA, , Coumarouna Coumarouna

odorata, Leguminoase-odorata, Leguminoase-PapilionaceaePapilionaceae

Produs vegetalProdus vegetal: : seminţeleseminţele arborelui arborelui exotic( America de Sud) exotic( America de Sud) conţin cumarine care le conţin cumarine care le conferă un miros specific; conferă un miros specific; utilizat în industria utilizat în industria parfumurilor ca notă de fond, parfumurilor ca notă de fond, şi în cea alimentară; în trecut şi în cea alimentară; în trecut se utiliza şi la aromatizarea se utiliza şi la aromatizarea tutunului, azi fiind interzisătutunului, azi fiind interzisă

CUMARINECUMARINE AMMI MAJORIS AMMI MAJORIS

FRUCTUSFRUCTUS – – Ammi Ammi majusmajus – – ApiaceaeApiaceae

Compoziţie chimicăCompoziţie chimică furanocumarine (bergapten, furanocumarine (bergapten, kkelină)elină) flavonoideflavonoide taninuritaninuri ulei volatilulei volatil

UtilizărUtilizăriiîn procesele de depigmentare a pieliiîn procesele de depigmentare a pielii

CUMARINECUMARINE ANGELICAE RADIXANGELICAE RADIX – –

Angelica arhangelicaAngelica arhangelica L., sin. L., sin. A. A. officinalisofficinalis Hoff. – Hoff. –ApiaceaeApiaceae

CUMARINECUMARINE AMMI VISNAGAE FRUCTUSAMMI VISNAGAE FRUCTUS

– – Ammi visnagaAmmi visnaga L.– L.– ApiaceaeApiaceaeCompoziţie chimicăCompoziţie chimică furanocumarinfuranocumarinee (kelină, kelinol, (kelină, kelinol,

visnagină)visnagină) piranocumarine (piranocumarine (visnadin,

samidin) FlavonoideFlavonoide uleiuri etericeuleiuri etericeUtilizăriUtilizări antispastic, antispastic, diuretic, diuretic, coronarodilatator, coronarodilatator, antiulcerosantiulceros

CUMARINECUMARINE SULFINĂSULFINĂ, , Melilotus Melilotus

officinalisofficinalis, , Leguminoase-Leguminoase-PapilionaceaePapilionaceae

Produs vegetalProdus vegetal: : somităţile somităţile floraleflorale conţin heterozide din conţin heterozide din care se extrag prin hidroliză care se extrag prin hidroliză cumarinele, care în cazul unui cumarinele, care în cazul unui proces greşit de uscare, se proces greşit de uscare, se transformă în transformă în dicumaroldicumarol, cap , cap de listă între moleculele cu de listă între moleculele cu proprietăţi anticoagulante; proprietăţi anticoagulante; astăzi acesta se obţine prin astăzi acesta se obţine prin sinteză( antivitaminele K)sinteză( antivitaminele K)

UtilUtilizareizare: uneori în insuficienţe : uneori în insuficienţe circulatoriicirculatorii

OO

OH

O

CH2

O

OH

Dicumarol

LignaniLignani

PODOPHYLLI RHIZOMAPODOPHYLLI RHIZOMA PodaphyllumPodaphyllum peltatum peltatum –– BerberidaceaeBerberidaceae

Compozişie chimicăCompozişie chimică podofilotoxina 20% , podofilotoxina 20% , αα- -

peltatina 13%, peltatina 13%, ββ- peltatina 7%- peltatina 7% cvercetol 5%cvercetol 5% AmidonAmidon UtilizăriUtilizări laxative, laxative, Colagog, Colagog, afecţiuni dermatice;afecţiuni dermatice; citostaticcitostatic

VVă mulţumesc!ă mulţumesc!