Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

download Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

of 108

Transcript of Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    1/108

    Nicoleta HDRUG Daniel HDRUG

    C O N T R O L U L C L I T I I

    P R O D U S E L O R L I M E N T R E

    D E O R I G I N E V E G E T L

    - pentru uzul studenilor -

    Editura ArtPressTimioara 2008

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    2/108

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    3/108

    Nicoleta HDRUG Daniel HDRUG

    C O N T R O L U L C L I T I I

    P R O D U S E L O R L I M E N T R E

    D E O R I G I N E V E G E T L

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    4/108

    Lucrarea trateaz un aspect actual n domeniul controlului calitii produselor alimentare de

    origine vegetal, att metodele de evaluare a calitii/autenticitii acestora (cereale, paste, cafea, uleiurivegetale, sucuri de fructe, gemuri etc.), ct i metode statistice moderne de clasificare, respectiv metodespecifice de analiza aromelor din alimente i de depistare a falsurilor alimentare pe baza acestor analize,subiecte mai puin atinse de literatura de specialitate romneasc. Manualul se adreseaz n specialstudenilor din cadrul direciilor de studii de chimia i tehnologia alimentelor, dar poate fi util icercettorilor care lucreazn domeniul industriei alimentare.

    Manuscrisul are o extindere de 110 pagini, n care se trateazaspectele teoretice i unele aspectepractice privind autenticitatea produselor alimentare de origine vegetal, nivelul fiind cel corespunztorinstruirii universitare tehnice i secolului al XXI-lea.

    Consider clucrarea propusde autorii Nicoleta Hdrugi Daniel Hdrugeste valoroasiutil, se nscrie pe linia de buntradiie a centrului universitar bnean i o recomand spre tiprire.

    Referent tiinific: Prof. Dr. Ing. Dorel Prvu

    Copyright Nicoleta G. Hdrug, 2008

    Toate drepturile sunt rezervate autorilor. Nicio parte din aceastlucrare nu poate fi reprodus, stocatsautransmisprin indiferent ce form, fracordul prealabil scris al autorilor.

    Editura ArtPressRO 300551-Timioara,Alexandru Vaida Voievod FN

    Tel: +40-256-293975Fax: +40-256-293975Pagina web: www.artpress.com.ro/

    Bun de imprimat: 15.04.2008ISBN 978-973-108-132-8

    Tiparul executat la tipografia ArtPress Timioara

    Descrierea CIP a Bibliotecii Naionale a RomnieiHDRUG, NICOLETA

    Controlul calitii produselor alimentare de origine vegetal/ ef lucr. univ. dr. ing.Nicoleta Hdrug, ef lucr. univ. dr. ing. Daniel Hdrug Timioara: Editura ArtPress, 2008110 p.; 24 cm.Bibliogr.ISBN 978-973-108-132-8

    I. Hdrug, Daniel

    547.52

    http://www.artpress.com.ro/http://www.artpress.com.ro/
  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    5/108

    fiului nostru,

    Alexandru

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    6/108

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    7/108

    CUPRINS

    1. INTRODUCERE............................................................................................... 12. CEREALE. 4

    2.1.Gru.. 42.2.Orez.. 62.3. Orz... 7

    3.PASTE. 93.1.Definiii ale produselor i procese de producie....................................... 9

    3.2 Legislaia EU............................................................................................ 103.3.Caracteristici de autenticitate i metode de analiz.. 113.4. Calitatea culinara pastelor finoase.. 13

    4. CAFEAUA 164.1 Definirea produsului i a procesului de fabricaie 174.2. Legislaie UE... 184.3. Aspecte ale legislaiei care vizeazproducia i calitatea....................... 194.4. Probleme de autenticitate. Identificarea problemelor uzuale

    de autenticitate......................................................................................... 194.5. Identificarea potenialelor probleme........................................................ 204.6. Metode analitice folosite pentru a verifica autenticitatea....................... 21

    4.7. Depistarea falsurilor................................................................................ 235.ULEIURI VEGETALE....................................................................................... 255.1. Definiii i legislaie................................................................................ 315.2. Metode de analizpentru testarea autenticitii...................................... 34

    6.SUCURI DE FRUCTE,NECTARURI I PIREURI DIN FRUCTE......................... 376.1. Introducere............................................................................................... 376.2. Descrierea produsului i a procesului tehnologic.................................... 386.3. Legislaie UE........................................................................................... 396.4. Codex alimentarius.................................................................................. 426.5. Legislaie US........................................................................................... 426.6. Alte aspecte de legislaie privind producerea i calitatea

    sucului de fructe....................................................................................... 43

    6.7. Probleme de autenticitate......................................................................... 436.8. Metode anlitice folosite pentru a verifica autenticitatea.......................... 467.GEMURI,CONSERVE,JELEURI I ALTE PRODUSE DIN FRUCTE................. 54

    7.1. Definirea produsului i a procesului de fabricaie................................... 547.2. Ingrediente tipice pentru conserve de fructe............................................ 547.3. Legislaie EU........................................................................................... 557.4. Probleme de autenticitate....................................................................... 567.5. Metode analitice utilizate pentru testarea autenticitii.......................... 577.6. Metode pentru determinarea autenticitii............................................. 58

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    8/108

    8.METODE DE CLASIFICARE I RECUNOATEREA FORMELOR.................... 598.1. Principii generale.................................................................................... 598.2.Analiza discriminant liniari maina care nva................................. 638.3.Cei mai apropiai K-vecini...................................................................... 648.4.MetodeleBayes....................................................................................... 648.5.MetodaSIMCA....................................................................................... 658.6.Proceduri de grupare ierarhic................................................................ 668.7.Reele neuronale..................................................................................... 668.8.Analiza componentelor principale(PCA).............................................. 708.9.Aplicaii ale PCA Analiza senzoriala.................................................. 738.10.Proiecia in structuri latente(PLS)....................................................... 77

    9.METODE MODERNE SPECIFICE DE ANALIZA AROMELORDIN

    ALIMENTE

    I A UNOR

    FALSURI

    ALIMENTARE

    ...................................... 799.1.Introducere............................................................................................. 799.2.Preluarea probelor.................................................................................. 799.3.Analiza propriu-zis............................................................................... 86

    BIBLIOGRAFIE .................................................................................................... 98

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    9/108

    1

    INTRODUCERE

    Controlul calitii produselor alimentare n general, i al celor de origine vegetal n

    special, presupune stabilirea autenticitii produsului, respectiv ncadrarea ntre

    anumite limite pentru diferii parametri fizico-chimici ai acestora.

    Pentru a putea defini un produs ca autentic, acesta trebuie saibe o denumire care s

    implice un set legal de caracteristici ce pot nltura orice confuzie la desfacerea pe

    pia. Astfel, produsele alimentare puse pe pia trebuie s se ncadreze n anumite

    principii de bazi anume:

    definiii ale FAO/WHO Codex Alimentarius (FAO Food and Agriculture

    Organization; WHO World Health Organization); legilor i regulilor Statelor Membre ale Uniunii Europene;

    compoziiei sau metodei de fabricare a produselor;

    referine privind orice acte Comunitare.

    Fa de un set definit de specificaii, un produs alimentar poate fi falsificat (de

    exemplu, chiar prin reducerea calitii produsului n scopul obinerii unui pre mai

    sczut), ceea ce conduce la un produs neautentic. Astfel, un produs alimentar se

    considerfalsificat dac:

    orice constituent valoros a fost omis parial sau total;

    orice substana fost omisparial sau total;

    degradarea sau calitatea inferioara fost ascunsprin indiferent ce modalitate;

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    10/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL2

    daco substan a fost adugat, amestecat sau ambalat n scopul creterii

    volumului sau greutii, sau n scopul reducerii calitii, respectiv pentru a face

    ca produsul sparmai ridicat calitativ sau s i se mreascvaloarea fade

    cea real.

    Industria alimentar tinde spre introducerea de noi grupe de produse: produse

    alimentare promovate pentru valoarea lor din punct de vedere al sntii naturale,

    100% pure, sau pentru valoarea lor organoleptic regionale, tradiionale.

    Autenticitatea acestor produse, de obicei mai scumpe, este un subiect important att

    pentru autoriti, ct i pentru consumatori.

    Criteriile de definire a autenticitii produselor alimentare sunt numeroase,

    autenticitatea putnd fi asociatcu originea geograficsau cu anul de producie, cu o

    metod particular de procesare, cu tipul i/sau varietatea i coninutul produsului

    alimentar (figura 1.1).

    Figura 1.1.Exemple de tipuri de autenticitate pentru produsele alimentare

    n timp de practicile de falsificare sau nlocuire a unui produs alimentar sunt foarte

    simple, detecia acestora prin tehnicile analitice mai vechi este aproape imposibil.

    Odatcu dezvoltarea tehnologicaceste tehnici de falsificare au devenit din ce n ce

    mai sofisticate ceea ce a condus la adevrate provocri pentru chimitii analiti pentru

    dezvoltarea de noi tehnici de analiz prin care s se poat stabili autenticitatea

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    11/108

    1 Introducere 3

    produsului i care s nu fie afectate de modificrile practicilor industriale i s fie

    reproductibile.

    Procedurile chimice tradiionale de stabilire a autenticitii implic msurarea

    diferiilor constitueni ai unui produs alimentar utiliznd tehnici chimice standard.

    Dac nu este identificat un component care ar trebui s fie prezent n produs,

    falsificarea este uor de stabilit, ns dac produsul conine doar atributele care se

    gsesc n mod natural n produs i este necesarestimarea originii geografice, stabilirea

    autenticitii geografice este mult mai complicat.

    n ultimii ani s-au dezvoltat puternic o serie de tehnici sofisticate i aparaturi

    performante pentru detectarea falsificrii sau nlocuirii unui produs alimentar (figura

    1.2). Pentru a putea fi utilizate pentru autentificarea alimentar, aceste tehnici analitice

    trebuie s fie capabile s sesizeze diferenele minime asociate originii botanice sau

    diferitelor procese de fabricaie, respectiv s disting falsificarea cu compui chimici

    similari, sau sdetecteze agenii de falsificare prezeni n urme.

    Cantitile mari de date obinute prin utilizarea unor astfel de tehnici analitice necesit

    utilizarea metodelor de statistic multivariat (chemometrie; vezi Cap. 8) pentruanaliza i interpretarea rezultatelor. Programele de calculator de recunoaterea formelor

    i/sau de analizmultivariat joacun rol foarte important n stabilirea i combaterea

    falsificrilor sau a nlocuirii produselor cu similare.

    Figura 1.2. Tehnici analitice utilizate pentru autentificarea alimentar

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    12/108

    2

    CEREALE

    Acum civa ani producia mondialde cereale era de 1396 milioane de tone, o mare

    parte din aceast producie fiind destinat consumului uman, iar majoritatea fiind

    utilizat pentru alimentaia animal. Principalele cereale i produse din cereale

    prezentate aici sunt grul i pastele finoase, orezul i orzul.

    2.1. Gru

    Existmai multe specii de gru care se cultivn lume, nsn Europa doar dousunt

    cele mai ntlnite: Triticum aestivum, cunoscut ca gru de pine, i Triticum durum,

    cunoscut ca gru pentru paste.

    De obicei grul este mcinat pentru obinerea finii utilizate la obinerea produselor

    alimentare finite. Grul pentru paste este mcinat n vederea obinerii grisului necesar

    fabricrii pastelor finoase i doar o mic parte din gru este utilizat ca atare, fr

    mcinare (obinerea fulgilor de exemplu).

    Produsele alimentare n care grul este majoritar (pine, biscuii, napolitane, prjituri)

    nu sunt scumpe, contaminarea, chiar i la un nivel sczut, putnd conduce la o

    deteriorare inacceptabila produsului final.

    Caracteristicile de autenticitateale grului sunt urmtoarele:

    1. gru boabe contaminat cu alte cereale similare ca aspect (de exemplu, secar);

    2. gru boabe contaminat cu alte specii de gru (de exemplu, gru pentru paste

    Triticum durum contaminat cu gru obinuit Triticum aestivum);

    3. gru boabe de un tip specificat contaminat cu gru de tip diferit;

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    13/108

    2 Cereale 5

    4. gru boabe de varietate specificatcontaminat cu gru de alte varieti;

    5. ara de origine.

    Metodele analiticeutilizate pentru testarea autenticitii sunt metode curente ca:

    o identificarea vizual a boabelor. Exist multe cazuri n care diferite

    varieti i tipuri de gru prezint caracteristici distinctive, unele dintre

    acestea depinznd de condiiile de cultivare sau de diferite particulariti

    ale boabelor, cum ar fi coninutul de proteine al acestora. Metoda este

    utiln cazul n care se dorete recunoaterea varietii, de exemplu, dar

    nu este recomandat n momentul n care se analizeaz amestecuri detipuri/varieti de gru. Tehnicile de analiza imaginii pot fi aplicate cu

    succes la analiza diferitelor boabe cerealiere, prin utilizarea unor seturi

    de date cu caracteristici foarte bine definite.

    o Teste chimice.Unul dintre cele mai utilizate teste a fost testul fenolului,

    care permitea, n funcie de gradul de modificare a culorii, sse evalueze

    varietatea boabelor cerealiere studiate, ns aceast metod nu are o

    precizie suficient. Precizia metodei este dependent de nivelul fenol-

    oxidazei din partea exterioar a boabelor de gru. S-a dezvoltat ns ometod similar cunoscut ca testul tirozinazei, care permite distincia

    ntre grul obinuit (Triticum aestivum) i cel pentru paste (Triticum

    durum).

    Cele mai uzuale metode la ora actualutilizate pentru testarea autenticitii grului sunt

    prezentate n tabel.

    Metoda analitic Indicatori de calitate AplicabilitateChimic(tirozinaza) enzima polifenol oxidaz gru obinuit n gru pentru

    paste

    Chimic(Zeleny) coninutul de protein tip/varietate de gruChimic(SDS) coninutul de protein tip/varietate de gruGel-Electroforez detectare proteine varietate de gruElectroforezcalipar detectare proteine varietate de gruHPLC detectare proteine varietate de gruGel-electroforez detectare proteine gru obinuit n gru pentru

    pasteKit ELISA detectare proteine gru obinuit n gru pentru

    paste

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    14/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL6

    2.2.OrezExistmii de varieti de orez, nsacestea pot fi reduse la doucategorii : Indica i

    Japonica. VarietileIndicai menin forma duppreparare i rmn separate, n timp

    ce varietileJaponicasunt mai moi i devin lipicioase duppreparare.

    Caracteristicile de autenticitate ale orezului sunt:

    1. nlocuirea unor tipuri de orez dintr-o regiune geografic cu unele din alte

    regiuni;

    2. nlocuirea unei varieti cu o alta care nu provine din ara declarat;

    Metodele analitice curente presupun determinarea falsificrilor, n special n cazul

    nlocuirii tipurilor speciale de orez (Basmati) cu orez obinuit. Exist trei teste de

    evaluare a autenticitii acestor tipuri de orez, ce se bazeazpe msurri fizice att a

    caracteristicilor genetice ale acestora, ct i a zonei din care provin:

    o analiza imaginii. Se determin modificarea caracteristic de form a

    orezului de calitate superioar n timpul preparrii, utiliznd o camer

    video i procesnd pe computer imaginile nregistrate;

    o analiza rapida vscozitii.Metoda se bazeazpe msurarea energiei

    necesare meninerii unei agitrii constante pentru o dispersie amidon/ap

    odatcu modificarea temperaturii n timp, reprezentndu-se vscozitatea

    funcie de timp;

    o spectroscopie n infrarou apropiat (NIR). Se msoarspectrele NIR cu

    ajutorul unui aparat cu adaptor pentru semine, iar prin intermediul

    analizei discriminante se poate obine o clasificare a tipurilor de orez.

    Cele mai uzuale metode la ora actualutilizate pentru testarea autenticitii grului sunt

    prezentate n tabel.

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    15/108

    2 Cereale 7

    Metoda analitic Indicatori de calitate Aplicabilitate

    Morfologic (asistatdecomputer

    Caracteristici fizice Originea geograficaorezului

    Vscozitate Pastificarea amidonului Originea geograficaorezului

    Spectroscopie de infrarouapropiat

    Domeniul de lungimi de und Originea geograficaorezului

    2.3. Orz

    Exist dou tipuri de orz: cu dou i cu ase iruri pe spic. O mare parte din orzul

    cultivat se utilizeazca hranpentru animale nso cantitate nsemnateste utilizatin industria buturilor alcoolice, respectiv pentru consumul direct. Se vor puncta aici

    doar aspectele de autenticitate pentru orzul utilizat n industria buturilor alcoolice, n

    special din punct de vedere al potenialului de malificare.

    Caracteristicile de autenticitate se referla varietate i la detectarea amestecurilor de

    varieti. Deoarece malificarea orzului este procesul cheie n producia de bere i

    buturilor spirtoase, este necesar cunoaterea exact a calitii acestuia care s

    determine o capacitate de germinare uniformi ridicat, sprezinte un coninut ridicat

    de carbohidrai i un coninut de azot ntre sczut i mediu. De asemenea este

    important i potenialul enzimatic al orzului.

    Metode analitice de testare a autenticitii

    o morfologia boabelor: ca i celelalte cereale, orzul prezint multe

    caracteristici morfologice care sunt utilizate pentru identificarea

    varietii. Acestea includ culoarea, forma, pigmentarea antocianinicetc.

    o electroforeza proteinelor: n endospermul boabelor de orz se gsete o

    fraciune proteinic solubil n alcool, cunoscut sub denumirea dehordeine, care sunt polipeptide ce variaz prin punctul izoelectric i

    masa molecular,; compoziia n aceste proteine difer funcie de

    varietate, astfel se pot utiliza metodele moderne pentru identificarea i

    cuantificarea acestora: SDS-PAGE i A-PAGE;

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    16/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL8

    o HPLC: este o tehnic de separare mult utilizat care se bazeaz pe

    diferenele de hidrofobicitate a proteinelor n principal, dar i pe mrime

    i sarcini. Cea mai utilizatvariantn determinarea proteinelor este PR-

    HPLC;

    o procedee imunologice:o altmodalitate de detectare a diferenelor ntre

    varieti se bazeaz pe o reacie anticorp, metode care sunt simple,

    rapide i au un prede cost redus. Singura problemeste insolubilitatea

    relativa proteinelor i dificultatea n obinerea antiserului specific;

    o

    analiza AND.

    Cele mai uzuale metode la ora actualutilizate pentru testarea autenticitii orzului sunt

    prezentate n tabel.

    Metoda analitic Indicatori de calitate AplicabilitateMorfologic(vizual) Caracteristici fizice Identificarea varietii de orzMorfologic(asistatdecomputer)

    Caracteristici fizice Identificarea varietii de orz

    SDS-Gel Electroforezpepoliacrilamid

    Migrarea benzilor de proteine Identificarea varietii de orz

    Gel-Electroforezpe

    poliacrilamidacid

    Migrarea benzilor de proteine Identificarea varietii de orz

    Gel-Electroforezpepoliacrilamid

    Migrarea benzilor de proteine Identificarea varietii demalului de orz

    Focusare izoelectricahordeinelor

    Migrarea benzilor de proteine Identificarea varietii de orz

    Electroforeza izoenzimelor Migrarea benzilor de proteine Identificarea varietii de orz

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    17/108

    3

    PASTEPastele sunt alimente cu valoare nutritivridicat, versatile, o componenttradiional

    a unor diete din rile sud-mediteraneene, dar cu o cretere semnificativi n alte ri.

    Din punct de vedere istoric, ara n care acestea au cea mai mare importaneconomic

    este Italia, unde producia de paste pentru consumul intern depea 1.5 milioane de

    tone/an (n anul 2000), iar exportul se apropia de 650 mii tone/an. Din totalul de 300 de

    sorturi de paste industriale produse n Comunitatea European, aproximativ 170 sunt

    produse n Italia.

    Pastele de buncalitate utilizeazgru durum gru de paste (Triticum durum), dar de

    multe ori exist tendina de falsificare a acestora prin utilizarea grului obinuit

    (Triticum aestivum), mai ieftin, n amestec cu grul pentru paste. Din acest motiv s-a

    legiferat acest aspect n multe ri din UE i nu numai; astfel, s-au pus la punct metodespecifice pentru detectarea autenticitii pastelor.

    3.1. Definiii ale produselor i procese de producie

    Macaroaneleiprodusele din pastesunt obinute prin amestecarea finii de cereale cu

    api n unele cazuri cu ou, iar dupo perioadde staionare, amestecul este extrudat

    i tiat n diverse forme. Majoritatea produselor sunt uscate pn la un coninut de

    umiditate de 12-13%.

    Denumirea de paste derivdin italienescul Pasta Alimentare ce nseamnamestec

    alimentar; exist tendina s se utilizeze termenul de macaroane pentru toate

    pastele, nsacestea sunt de fapt doar un tip de paste.

    Este destul de greu sse dea o definiie completi cuprinztoare pentru fiecare tip de

    paste, deoarece dimensiunile pot varia de la un productor la altul, dei se pot da cteva

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    18/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL10

    generalizri la care se pot indica n plus formele specialitilor (de exemplu, spirale,

    scoici etc).

    Tabel 3.1.Descrierea generalizata tipurilor de paste

    Denumire Tip de produs Dimensiuni

    Vermicelli (spaghetti subiri) Extrudat solid diametru: 0.5-0.8 mmlungime: 250 mm

    Spaghetti Extrudat solid diametru: 1.5-2.5 mmlungime: 220-500 mm

    Tiei (fidea) Extrudat solid Panglici de 0.8 mm grosime,1.5-12 mm lime i 220-500mm lungime

    Macaroane Extrudat tubular Diametru exterior: 3-10 mmGrosimea peretelui: 1 mmLungime: 40-500 mm

    CanneloniRigatoni

    Extrudat tubular -

    Ravioli Rulat i turtit Mrime: 20-40 mmGrosime: 1 mm

    3.2 Legislaia EU

    Reglementrile EU (Uniunea European) privind pastele se adreseaz n special

    produselor de export i permit un procent de maximum 3% gru obinuit n grul

    durum, datoritfaptului cacesta poate ajunge accidental n grul durum de-a lungul

    diverselor procesri agricole. Orice produs de tip paste cu gru durum ce conine peste

    3% gru obinuit este considerat falsificat. De asemenea, reglementrile EC (European

    Community) sugereazca toate produsele de tip paste sconinpe etichet indicaii

    privind concentraia tipurilor de gru din produsul final.

    Standardele FDA (Food and Drug Administration din Statele Unite ale Americii)

    pentru macaroane i tiei (fidea) cu ou stipuleaz c acestea trebuie s conin cel

    puin 5.5% ou (ca substanuscat, raportat la solidele totale). De asemenea, acestea

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    19/108

    3 Paste 11

    definesc un mare numr de produse uscate din paste, mbogite cu tiamin,

    riboflavin, acid nicotinic sau fier, care trebuie etichetate ca mbogite.

    3.3. Caracteristici de autenticitate i metode de analiz

    Cea mai importantcaracteristicde autenticitate n cazul pastelor este cea care rezult

    din substituire cu varieti de gru mai ieftin n pastele durum.

    Deoarece reglementrile EC permit un maximum de 3% gru obinuit n grului

    durum, toate metodele de analiz curente (i propuse) utilizate pentru autentificareapastelor trebuie sfie capabile satingaceastlimitde detecie cu o mare precizie.

    Majoritatea metodelor sunt bazate pe identificarea uneia sau a mai multor componente

    care se gsesc n grul obinuit i care pot fi utilizate ca amprente digitale pentru

    falsificare. Toate aceste metode utilizeaz un factor de corecie ce permite utilizarea

    cantitii de component de amprentare pentru cuantificarea prezenei grului obinuit

    n produsele din paste.

    Cele mai utilizate abordri fac apel la detectarea produselor genomului D, un grup decromozomi prezeni n grul hexaploid, cum este cazul grului obinuit, dar care nu

    sunt prezente n grul durum. Proteinele de tipul albuminelor i gliadinelor sunt

    expresia acestui genom i pot fi extrase n ap sau alcool, apoi separate prin IEF

    (focusare izoelectric) sau PAGE (electroforezpe gel de poliacrilamid). Fracia de

    albumine reprezintbaza metodelor oficiale italiene de detectarea a falsificrii. PAGE

    se poate utiliza pentru cuantificarea enzimelor solubile n ap, cu este cazul polifenol-

    oxidazelor i esterazelor sau a omega-gliadinelor solubile n alcool.

    HPLC (cromatografie de lichide de naltpresiune) a fost utilizatpentru separarea /B

    gliadinelor pentru analiza T. aestivum n T. durum. De asemenea, existena palmitatului

    sitosterolului (figura 3.1) n concentraii mari n grul obinuit, permite determinarea

    falsificrii pastelor prin TLC (cromatografie n strat subire) sau, mai recent, prin

    HPLC. De fapt, analiza esterilor sterolilor cu acizii grai formeaz baza metodelor

    standard EC.

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    20/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL12

    O

    H

    H HO

    CH3(CH

    2)14

    Figura 3.1.Structura palmitatului de-sitosteril

    Metodologiile recente ncearcsintroducutilizarea electroforezei capilare ca metod

    analitic pentru detectarea proteinelor i peptidelor, a spectrometriei de mas (n

    special HPLC-MS) pentru determinarea maselor moleculare ale proteinelor pn la

    100. Secvenele ADN specifice pot fi determinate utiliznd tehnica PCR (reacie cu

    polimerizare n lan), urmatde separarea electroforeticpe gel de agaroz.

    Cele mai utilizate metode pentru determinarea autenticitii pastelor sunt prezentate n

    tabelul 3.2.

    Tabel 3.2.Metode utilizate pentru autentificarea pastelor

    Metodaanalitic

    Analit-indicator de autenticitate Aplicabilitate

    IEF genom D din gru obinuit Falsificarea pastelor

    PAGE genom D din gru obinuit Falsificarea pastelor

    PAGE omega-gliadine specifice genomului D Falsificarea pastelor

    PAGE omega-gliadine solubile n alcool Falsificarea pastelor

    Imunochimie friablin, proteindin gru obinuit Falsificarea pastelor

    HPLC gamma-gliadine din grul obinuit Falsificarea pastelor

    TLC, HPLC palmitat de sitosteril, gsit n cantitisemnificative n grul obinuit

    Falsificarea pastelor

    HPLC albuminspecific Falsificarea pastelor

    TLC esteri ai sterolilor cu acizi grai Falsificarea pastelor

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    21/108

    3 Paste 13

    3.4. Calitatea culinara pastelor finoase

    Fierberea pastelor finoase are un triplu scop: gelifierea amidonului pentru a le face

    digestibile, modificarea texturii pastelor astfel nct sle confere caracteristicile dorite

    de consumator, ridicarea temperaturii produsului.

    Timpul de fierbere

    Se poate defini timpul minim de fierbere ca fiind timpul necesar pentru gelifierea

    total a amidonului; poate fi uor determinat prelevnd buci de spaghete n cursul

    fierberii, pe care le presm ntre dou plci de sticl i urmrim dispariia unei liniicentrale albe a crei prezenindicfaptul camidonul situat n centrul pastei este nc

    crud . Timpul minim de fierbere a spagetelor comercializate n prezent n Frana este

    de circa 8 minute. Timpul optimde fierbere, mai mare sau egal cu timpul minim, este

    timpul de fierbere necesar pentru ca pasta s posede o textur optim: acest timp

    depinde de gustul i de obiceiul fiecruia: unora le plac produsele ferme numite al

    dente, alii preferprodusele moi i bine gonflate; n general, se pare cabaterea ntre

    timpul optim de fierbere optim i timpul minim de ordinul a 2-5 minute este cu att

    mai mare cu ct coninutul n proteine al pastelor este mai ridicat (pastele cu oudeexemplu). Timpul maxim de fierbere este acela de la care structura pastelor se

    degradeaz; diferena ntre timpul maxim i timpul minim ine cont de rezistena

    pastelor la suprafierbere; el trebuie sfie ct mai mare posibil.

    Bazele fizico-chimice ale calitii culinare

    Funcie de natura preparatelor, de gusturile i de obiceiurile fiecruia, noiunea de

    calitate culinareste relativ greu de neles. ntr-o accepiune general, aceast

    noiune regrupeazansamblul urmtoarelor caracteristici:Gonflarea sau absorbia apein timpul fierberii, caracteristicce se poate determina

    uor determinnd greutatea pastelor nainte i dupfierbere. n general, 100 de grame

    de paste uscate fixeaz160-180 g apn timpul fierberii.

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    22/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL14

    Texturaproduselor fierte care ine cont de consistena i masticabilitatea pastelor dup

    fierbere i care se poate determina prin msurarea caracteristicilor reologice

    (consisten, vscoelasticitate etc.).

    Starea suprafeei sau dezintegrarea produselor fierte de care depinde gradul de

    adeziune a spaghetelor ntre ele (noiunea de lipicios) i aspectul mai mult sau mai

    puin neted al produselor fierte (noiunea de dezintegrare).

    Aroma i gustu.n ansamblu, calitatea culinardepinde de caracteristicile grului luat

    n lucru (potenialul de calitate propriu varietii, dar poate fi exprimat diferit n funcie

    de condiiile de cultur ale plantei), de puritatea finii (procentul de extracie) i de

    condiiile de fabricare a pastelor. Progrese importante au fost realizate de civa ani

    pentru a nelege mai bine bazele fizico-chimice ale calitii culinare ale pastelor

    finoase.

    Principalele concluzii care pot fi trase n urma acestui studiu sunt:

    o proprietile reologice ale pastelor finoase sunt n principal dependente de

    coninutul n proteine i de vscoelasticitatea glutenului; cu ct acestea

    sunt mai ridicate cu att pastele sunt mai consistente pentru un timp dat de

    fierbere. A fost demonstrat cspeciile de gru dure care posedun gluten

    cu proprieti vscoelastice satisfctoare, sunt cele care sunt bogate n

    subuniti gluteninice cu greutate molecular sczut (LMW). Este cazul

    genotipurilor marcate prin gliadina 45 n opoziie cu cele marcate prin

    gliadina 42.

    o capacitatea pastelor de a-i pstra integritatea dup fierebere (starea

    suprafeei) este funcie de capacitatea proteinelor constituiente de a forma

    o reea insolubil n ochiurile granulelor de amidon n cursul fierberii.

    Aceast capacitate depinde de coninutul n proteine i de caracteristicile

    acestora. n plus, proteinele constituiente ale reelei proteice (gliadine i

    glutenine), unii autori au evocat rolul posibil al unei grupri de proteine

    asupra proprietilor suprafeei i anume proteinele solubile ntr-o soluie

    de cloroform-metanol. Acestea ar putea fi legate de gluteninele cu greutate

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    23/108

    3 Paste 15

    molecularjoasi naltprin legturi disulfurice i interaciuni hidrofobe.

    Acest fenomen va contribui astfel la crearea unei reele proteice care va

    menine o stare bun a suprafeei pastelor opunndu-se dezintegrrii

    (leaching) granulelor de amidon n cursul fierberii.

    o condiiile de fabricare a pastelor care supun produsele la efecte de cizelare

    n timpul malaxrii i extrudrii i la tratamente hidrotermice n timpul

    uscrii jucnd un rol care nu trebuie neglijat asupra calitii reelei proteice

    formate. Aceasta s-ar putea rupe parial sub efectul aciunilor

    termomecanice produse n presi s-ar dezintegra rapid n cursul fierberii.O reea proteicprea slabar permite ieirea granulelor de amidon care ar

    putea forma o mas cleioas la suprafa, fcnd pastele lipicioase sau

    chiar dezagregndu-le cu pierderi ridicate n apa de fierbere. Utilizarea

    temperaturilor ridicate de uscare va ntri reeaua proteicprin formare de

    legturi disulfurice i hidrofobe. Aceasta ar avea ca i consecin

    ameliorarea considerabila calitii culinare a produselor fabricate.

    o natura i n special pH-ul apei de fierbere exercit influen asupra strii

    suprafeei produselor fierte. La fierberea ntr-o apmineralizatse produceo cretere progresiv a dezintegrrii i a lipiciozitii, iar pastele fierte

    ntr-o apal crei pH este egal cu 6 (aproape de pH ial proteinelor pastei)

    pstreazo stare a suprafeei satisfctoare, chiar dupsuprafierbere.

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    24/108

    4

    CAFEAUA

    Se cunosc mai mult de 60 de specii din genul Coffea(Rubiaceae). Cele mai importante

    sunt: Coffea arabica Linnacus (cafea Arabica), Coffea canephora Pierre e Froehner

    (cafea Robusta), Coffea liberica Hiern (cafea Liberica) i Coffea dwevreDe Wild i

    Durand (cafea Excelsa). Cafeaua Arabica i Robusta acoper mai bine de 99% din

    producia mondialde cafea, pe cnd Liberica i Excelsa contribuie cu mai puin de

    1%. rile cele mai mari productoare de cafea sunt: Brazilia, Columbia, Indonezia i

    Mexic. n anii trecui producia de cafea a fost de 86.2 milioane de saci (fiecare sac

    avnd 60 de kilograme de cafea verde).

    Acum se poate cumpra o mare varietate de produse din cafea. La trgul internaional

    de cafea se regsesc mai mult boabe de cafea verde. n orice caz, n zilele noastre li se

    oferconsumatorilor o multitudine de sortimente: boabe de cafea prjite, cafea prjit

    i mcinat, precum i extracte lichide i uscate de cafea (cafea solubil). Mai mult,

    cafeaua poate fi amestecat cu substitueni ai cafelei i vndut ca atare. Boabele de

    cafea pot fi stropite cu aromatizani lichizi pentru a reproduce gustul de cafea. Pe pia

    se regsesc i extracte de cafea care conin lapte (cafea cu lapte, capuccino) precum i

    forma decofeinizata acestor produse.

    Existena mai multor caliti este rezultatul diferitelor varieti de boabe de cafea i a

    regiunilor n care sunt cultivate. Aceste caracteristici duc la stabilirea preului pe pia

    i la evidenierea productorilor mai puin cinstii.

    Industria cafelei a alocat timp considerabil i a fcut un efort important pentru a asigura

    att calitatea ct i autenticitatea produselor i pentru a dezvolta metode analitice care

    sserveascacestui scop.

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    25/108

    3 Paste 17

    4.1 Definirea produsului i a procesului de fabricaieExistdoumetode de prelucrare a fructelor de cafea: metoda umedi metoda uscat.

    Prin metoda umed se produce cafeaua "splat". Fructele, dup ce sunt curate i

    splate, sunt introduse cu ap n instalaii (tancuri din beton prevzute cu canale i

    posibiliti de sifonare) unde are loc nlturarea pulpei care nconjoarboabele.

    Fructele i mresc volumul, datoritptrunderii apei n pulp. n timpul nopii pulpa

    fructelor se desprinde de boabe i este eliminatapoi mecanic. Boabele de cafea sunt

    introduse apoi n tancuri speciale unde, n urma unor procese de fermentare, nveli ul

    pergamentos i pelicula argintie a boabelor de cafea, precum i resturile de pulp

    aderente, se desprind cu uurin. Acest proces de fermentare care dureaz24 - 48 ore

    acioneaz simultan i asupra boabelor de cafea, crora le influeneaz considerabil

    gustul. Dup fermentare, boabele de cafea sunt bine splate, uscate i introduse n

    instalaii de decorticare, unde nveliul care nconjoarbobul este complet ndeprtat,

    n final boabele capptnd un aspect lucios.

    Prin metoda uscat se produce cafeaua "natural". Aceasta metod, const n

    expunerea la soare a boabele proaspet culese de cafea pe platforme din beton, undesunt lsate timp de dousau trei sptmni i micate n mod constant, cu ajutorul unei

    greble speciale. Dupce pulpa s-a uscat, boabele cu pulpsunt trecute n concasoare

    speciale, unde boabele sunt separate de pulpi curate de membrana pergamentoas,

    precum i de pelicula argintie care le nconjoar.

    Cafeaua se comercializeaz de obicei sub form de boabe de cafea verde i prjirea

    alturi de celalte procese de pregtire se realizeazn ara care o va cumpra.

    Procesul de prjire implicnclzirea boabelor la 200C. n unele cazuri se poate faceprjirea n prezena zahrului (cafea torrefacto), cnd se obine o buturmai amar

    i mai nchisla culoare.

    n rile cultivatoare de cafea se produce i cafeaua solubil sau cafea instant.

    Concentratul de cafea din care se extrage cafeaua solubil este, de fapt, lichidul

    compus din appotabil(adusla temperatura de fierbere) n amestec cu cafea prjit

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    26/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL18

    i mcinatfin. Concentratul de cafea este filtrat cu ajutorul unor filtre speciale foarte

    fine, obinndu-se prin ndeprtarea reziduurilor (a zaului"), extractul de cafea, care

    constituie materia prim pentru fabricarea cafelei solubile. Extractul de cafea se

    comercializeazca atare sau este supus mai departe deshidratrii pentru a obine cafea

    solubil solid. La obinerea cafelei solubile se utilizeaz n general amestecuri de

    cafea de Brazilia, din America Central, Columbia i Africa.

    4.2. Legislaie UE

    Directiva 77/436/EEC definete cafeaua i extractul de cicoare. Extractul de cafea este

    definit ca produsul, de orice concentraie, obinut prin extracie din boabe prjite i

    folosind doar apa ca mediu de extracie excluznd orice proces de hidrolizcare implic

    adaos de acid sau baz...

    Cele mai recente informaii despre etichetare sunt prezentate n directiva consiliului

    85/573/EEC, care completeazdirectiva datmai sus, n particular stipulnd cprodusul

    nu poate conine nici o altsubstandect cele rezultate din extracia sa.

    Directiva 77/436/EEC i amendamentele sale controleaz compoziia a trei tipuri de

    extracte de cafea: cafea solubil, extract de cafea pasti extract de cafea lichid.

    Produse pe bazde extract de cafea

    Cafeaua solubil este de asemenea cunoscut ca i extract de cafea uscat sau cafea

    instant i legal trebuie sconincel puin 95% SU (raportat la proba de cafea).

    Extractul de cafea pastlegal trebuie sconinntre 70 i 85% SU (raportat la proba de

    cafea).

    Extractul de cafea lichid trebuie s conin ntre 15 i 55% SU (raportat la proba de

    cafea)

    Produse pe bazde extract de cicoare

    Cicoarea solubil cunoscut ca i extract de cicoare uscat sau cicoare instant legal

    trebuie sconincel puin 95% SU (raportat la proba de cicoare).

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    27/108

    3 Paste 19

    Extract de cicoare pastlegal trebuie sconinntre 70 i 85% SU (raportat la proba de

    cicoare).

    Extractul de cicoare lichid trebuie s conin ntre 25 i 55% SU (raportat la proba de

    cicoare).

    Pentru alte cerine n ceea ce privete etichetarea se poate consulta directiva 79/112/EEC.

    Aceast directiv stabilete, de asemenea, faptul c termenul de-cofeinizat poate fi

    folosit doar pentru extractele de cafea care au un coninut de cafeinanhidrmai mic de

    0,3%.

    4.3. Aspecte ale legislaiei care vizeazproducia i calitatea

    Nu s-a ridicat problema unor standarde internaionale pentru calitatea i autenticitatea

    boabelor de cafea verde, boabelor de cafea prjite, boabelor de cafea prjite i mcinate.

    Portugalia i Spania au legi care permit adaosul de zahr n timpul prjirii boabelor de

    cafea verde i denumesc produsul Cafe torrefacto. Adaosul zahrului este permis doar

    pnla maxim 15% (w/w) n raport cu boabele de cafea verde.

    n ceea ce privete cafeaua instant ISO 11292: 1995 (BSI 5752: partea 15: 1997) descrieo metodpentru a detecta adaosul fraudulos al unor substituen i mai ieftini. Carbohidraii

    din cafeaua solubilsunt determinai prin cromatografie.

    4.4. Probleme de autenticitate. Identificarea problemelor uzualede autenticitate

    Aa cum s-a mai menionat existdouspeci de cafea cu importaneconomicmajor:

    ArabicaiRobusta. rile productoare i comercializanii de cafea sunt foarte interesai

    n a putea recunoate ara de origine a cafelei i a verifica compoziia declaratpentru aputea identifica dacau fost adugai substitueni sau alte ingrediente cum sunt: cicoarea,

    malul, caramelul, amidonul, maltodextrinele sau siropul de glucoz sau chiar coaja

    neprjita boabelor. Acest ultim aspect este foarte important pentru extractele de cafea

    solubil deorece detectarea falsurilor nu se poate realiza prin analiza vizual, cu

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    28/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL20

    microscopul sau cu alte mijloace fizice tradiionale folosite pentru a controla produsul de

    impuriti.

    n rile mari productoare de cafea sau mari comercializatoare de cafea exist

    degusttori care pot recunoate ara de origine a cafelei cu care lucreazei, dar oricum

    nici unul dintre ei nu poate recunoate cu siguranun numr mare de sortimente. Dat

    fiind c gustul omului este subiectiv se impune dezvoltarea unor metode analitice de

    autentificare a originii cafelei.

    4.5. Identificarea potenialelor problemeCele mai importante aspecte ale autenticitii sunt:

    - Originea geografic

    Aroma i gustul cafelei sunt influenate de ara de origine i chiar n cadrul aceleiai

    regiuni geografice pot apare unele diferene datorate condiiilor climatice.

    - Amestecurile interspecifice

    Cafeaua Arabica este superioar celei Robusta i n aceste circumstane adaosul de

    cafea Robustala cafea Arabicaoferposibilitatea unor ctiguri comerciale mai mariprintr-o metodcare este considaratfraud. n mod normal boabele de cafea Arabica

    i Robusta verzi i prjite se pot recunote printr-o analiz vizual i mai ales prin

    proprietile organoleptice, dar unele boabe de Robusta care au fost splate se

    aseamnfoarte mult cu boabeleArabica.

    - Falsificarea prin adugare de coji ale boabelor de cafea, pergament sau alte

    materiale diferite de cafea

    Se pot aduga substitueni ai cafelei prjite i mcinate doar dac sunt menionai pe

    etichet. n orice caz, dac aceti compui nu sunt menionai corect sau n totalitate

    atunci consumatorul este nelat. Dacse face analiza microscopica cafelei prjite i

    mcinate se pot observa materialele diferite de cafea. Falsificarea cafelei cu nlocuitori

    este de o importanmajordeoarece acetia nu se pot detecta prin analiza uzual a

    produsului.

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    29/108

    3 Paste 21

    4.6. Metode analitice folosite pentru a verifica autenticitateaAutentificarea originii

    Scopul Organizaiei Internaionale a Cafelei (ICO) este elaborarea unei metodologii

    pentru autentificarea originii cafelei. Pentru aceasta se folosesc diferite metode cum

    sunt: cromatografia de gaz (GC), spectrometria de mas prin piroliz (Pyr-MS),

    spectrometrie cu emisie atomiccu plasma cuplat inductiv (ICP-AES), analizprin

    activare radiochimic cu neutroni (RNAA) i spectrofotometrie de infrarou apropiat

    (NIR).

    Coninutul de minerale

    n urma analizelor efectuate pe opt probe de cafea din diferite origini s-a observat o

    diferensemnificativn concentraia de magneziu. Acest rezultat sugereazfaptul c

    magneziul este un posibil indicator al originii cafelei. Alte elemente de interes pentru

    acest scop au fost cobalt, cesiu, sodiu, rubidiu i elementul major carbon. Motivul

    principal pentru aceste diferene se considera fi caracteristicile solului.

    CafeinaPentru a verifica originea geografics-au folosit i analize cu izotopi stabili. Pe baza a

    trei rapoarte de izotopi (13C/ 12C), (2H/ 1H) i (18O/ 16O) msurate cu spectrofotometrie

    de mas s-a demonstrat cum este posibil s se fac distincia ntre cafeina extrasi

    purificatdin boabe de cafea din America sau din Africa.

    Aciziii clorogenici

    Pentru a studia coninutul n acizi clorogenici s-a folosit HPLC cu inversare de fazi

    s-au identificat 17 substane clorogenice n cantiti destul de reduse n toate cele 42 de

    sortimente comercializate de boabe de cafea Robustai numeroi indicatori ai originii

    geografice. S-a putut confirma natura diferita cafeleiRobusta Angola.

    Caracterizarea fraciei acidului clorogenic prin HPLC-UV urmat de analiza

    rezultatelor a dus la diferenierea a cinci probe de cafea Robustacare erau din: Coasta

    de Filde, Camerun, Conilon, Uganda i Bukoba. S-au putut observa diferene i ntre

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    30/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL22

    cinci tipuri de cafeaArabica(Haiti, Etiopia i trei probe din Santos, cultivate n acceai

    regiune). Probele au fost prjite n aceleai condiii controlate. Deoarece procesul de

    prjire produce variaii cantitative i calitative asupra acizilor clorogenici este

    discutabil dac metoda se poate aplica cu succes la probele a cror origine nu se

    cunoate.

    Compuii volatili

    Profilul compuilor volatili este afectat de o serie de factori cum ar fi: originea i tipul

    boabelor de cafea, timpul i temperatura de prjire i gradul i metoda de prjire.

    Datorit variaiilor componenilor volatili cauzate de diferenele dintre parametri separe caceastmetodnu este de folos pentru identificarea originii boabelor de cafea

    prjit.

    Deosebirile ntre Arabica i Robusta i determinarea cafelei Robusta din amestecurile

    care se comercializeaz

    Fracia lipidelor

    Coninutul n lipide al cafelei Arabica este de aproximativ 15% pe cnd la cafeaua

    Robusta este de doar 10%. Fracia lipidelor la cafea este compus n principal dintrigliceride i steroli.

    Fracia lipidelor nesaponificabile din probele de boabe de cafeaRobustaiArabicase

    analizeazcu ajutorul cromatografiei de gaz cu rezoluie nalt.

    Coninutul de minerale

    Folosind activarea termica neutronilor s-a evideniat cprobele deArabica, Timori

    Libericaau avut un coninut mai ridicat de potasiu, brom i clor. Boabele deArabicai

    Timorau un coninut mai sczut de cupru pe cnd Libericai Canephoraau mai mult

    cupru, stroniu i bariu.

    S-au evideniat cantiti mai mari de magneziu la cafeauaArabica(aproximativ 2 ppm)

    comparativ cu cafeaua Robusta (10-13 ppm). Se pare c existo diferen specific,

    dar nu este clar dac aceasta este legat de metoda de procesare aleas (umed sau

    uscat).

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    31/108

    3 Paste 23

    Este bine cunoscut faptul ccele doutipuri de cafea,ArabicaiRobusta, sunt diferite

    din punct de vedere al aromei i deci i al compoziiei chimice. Arabica conine o

    cantitate mai mare de compui volatili de tipul furanilor, hidroxi-metil-furfuralului i

    unii compui alifatici de degradare a zaharurilor, comparativ cuRobusta.

    Nivelul aminoacizilor liberi este cu mult mai ridicat la cafeaua Robusta dect la

    Arabica. Aminoacizii alcalini i heterociclici sunt i ei mai numeroi laRobustadect

    laArabica.

    2-Metilisoborneol se considera fi compusul de aromcheie n cazul cafelei Robusta.

    Acest compus este absent n compoziia chimica cafelei Arabica i se presupune c

    este compusul de aromresponsabil pentru gustul cafeleiRobusta.

    4.7. Depistarea falsurilor

    Coninutul n minerale

    Studiile recente au artat cla variaia compoziiei n minerale a cafelei spontane i a

    celei cultivate particip varietatea i condiiile climatice. Pentru a demonstra acest

    lucru s-au analizat potasiul i sodiul cu ajutorul spectroscopiei de absorbie cu flacr(FES), fierul, cuprul i zincul cu spectroscopie de absorbie atomic(FAAS) i bariu,

    stroniu, litiu, cobalt, nichel, molibden, vanadiu, rubidiu cu spectroscopia de emisie

    atomiccu arc electric (DC-Arc-AES).

    Carbohidraii

    Legea din UK privind industria cafelei solubile permite urmtoarele nivele maxime

    astfel nct cafeaua s fie autentic: glucoz total2.6%, xiloz total0.6%, fructoz

    liber1.0%.

    Evidenierea carbohidrailor liberi i totali din cafea se face cu ajutorul cromatografiei

    cu schimb de anioni cu detecie ampermetric a vibraiilor (AE-PAD). Astfel se pot

    detecta falsurile fcute prin adugarea de substitueni de cafea mai ieftini. Un coninut

    mai ridicat de manitol liber i xiloztotalindicfalsificarea prin introducerea de coji

    de la boabele de cafea sau pergament.

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    32/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL24

    Falsificarea cafelei solubile cu coji sau pergament se poate detecta i prin separarea

    carbohidrailor liberi sau hidrolizai prin HPLC pe coloande silicagel cu coloande

    derivare cu albastru de tertrazoliu i citire la 530nm.

    Acizii clorogenici

    Pentru o analizsimpli rapida cafelelor instant i a amestecurilor de cafea/cicoare

    se recomand spectroscopia derivat. Acest lucru este posibil datorit coninutului

    sczut n acizi clorogenici a cicoarei. O astfel de msurtoare se poate folosi doar

    pentru aflarea cantitii de cicoare din amestec i nu pentru a verifica dacs-a adugat

    cicoare.

    Pentru confirmarea autenticitii i/sau a falsului determinrile implic folosirea

    metodelor spectroscopice.

    Cele mai uzuale metode la ora actualutilizate pentru testarea autenticitii cafelei sunt

    prezentate n tabel.

    Metoda analitic Indicatori de calitate AplicabilitateAAS Mn origine geografic(pentruArabica)HS-GC (Head Space GC)

    volatile origine geografic(pentruArabica)

    HS-CG + HPLC-UV volatile + extract Mocha origine geografic(pentruArabica)HPLC-UV acizi clorogenici origine geografic(pentruArabica)HPLC-UV acizi clorogenici origine geografic(pentruRobusta)SNIF-NMR i IR-MS (13C/ 12C), (2H/ 1H) i (15N/

    14N) coninutul de cafeinorigine geografic

    NIR lungimea de und determinarea speciei (pentru boabe)FT-IR lungime de und amestec deArabica -RobustaHR GC (rezoluienalt GC)

    diterpene nesaponificabile amestec deArabica -Robusta

    HPLC, GC determinarea 16-O-metilcafestol

    amestec deArabica Robusta

    HR-GC steroli amestec deArabica RobustaSpectroscopiefotoacustic

    orz mcinat, coaja de lacafea, za

    falsificare

    FT-IR lungime de und falsificareEnzimatic zahr (glucozi fructoz) falsificare

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    33/108

    5

    ULEIURI VEGETALEUleiurile i grsimile constituie una dintre cele trei clase principale de produse

    alimentare (celelalte dou fiind proteinele i carbohidraii), fiind foarte importante n

    domeniul procesrii unui numr mare de alimente. Cuprind n principal tris-esteri ai

    glicerolului cu acizii grai (triacilgliceride), care sunt insolubile n ap, dar solubile n

    majoritatea solvenilor organici. Termenul de grsime se refer n general la

    substanele solide sau semi-solide la temperatur normal (21.1-23.9C), n timp ce

    uleiurile sunt produse lichide la aceste temperaturi. Grsimile includ produse de tip

    unt, margarin, untur, grsimi, iar uleiurile cuprind produsele corespunztoare de soia,

    msline, floarea soarelui, semine de bumbac. Dac la nceputul secolului trecut se

    utilizau uleiuri vegetale suplimentate cu untur i grsimi de animale drept grsimi

    comestibile, acum uleiurile vegetale depesc 70% din producia mondialde grsimicomestibile, valoarea economic fiind estimat la aproximativ 32 de miliarde Euro.

    Deoarece uleiul de msline este un produs de o importansemnificativ, acesta a fost

    studiat mai mult i este tratat separat de celelalte uleiuri vegetale.

    A. ULEIURI VEGETALE

    Standardele Codex Alimentarius (tabel 5.1) pentru uleiurile i grsimile comestibile

    conin caracteristici privind identitatea i calitatea produselor, caracteristici privind

    aditivii alimentari, contaminanii, igiena i etichetarea.

    Caracteristici de autenticitate i metode de analiz

    Deoarece uleiul de msline este unul dintre cele mai scumpe uleiuri, acesta este cel mai

    adesea falsificat, dei existposibilitatea falsificrii i a unor uleiuri mai puin scumpe,

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    34/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL26

    de obicei prin adugarea unui ulei mai ieftin. De exemplu, uleiul de ofran (un ulei

    scump), cu un coninut ridicat de acid linoleic (C 18:2) i un coninut foarte mic de

    acid linolenic (C 18:3), care se oxideazfoarte uor, este greu de detectat din punct de

    vedere al falsificrii (realizat n general cu ulei ieftin de floarea soarelui), datorit

    compoziiilor similare n acizi grai ai uleiurilor de falsificare. O alt problem de

    autenticitate este cea a falsificrii uleiului de semine de bumbac cu ulei de palmier

    Tabel 5.1.Stadarde Codex (selecie) pentru uleiuri i grsimi comestibile

    Ulei comestibil Standard CODEX

    Uleiuri i grsimi neacoperite de standarde individuale 19-1981

    Ulei de soia 20-1981

    Ulei din semine de bumbac 22-1981

    Ulei de floarea soarelui 23-1981

    Ulei de rapi 24-1981

    Ulei de porumb 25-1981

    Ulei de msline 33-1981

    Ulei din semine de mutar 34-1981Ulei din nuci de cocos 124-1981

    Ulei de palmier 125-1981

    Ulei din semine de struguri 127-1981

    De asemenea, uleiul de porumb se poate falsifica, dar detectarea falsificrii este destul

    de dificildatoritsimilaritii compoziiilor n acizi grai; o variantar fi cuantificarea

    sterolilor, care se gsesc n concentraii mult mai mari n uleiul de porumb n

    comparaie cu alte uleiuri. Uleiul de primrose (lumini), care are un preridicat, are un

    coninut moderat de acid -linolenic (acid (6Z,9Z,12Z)-6,9,12-octadecatrienoic), care

    poate fi uor distins fade acidul linolenic normal sau -linolenic (acid (9Z,12Z,15Z)-

    9,12,15-octadecatrienoic). Astfel de uleiuri trebuie s conin cel puin 10% acid -

    linolenic (figura 5.1).

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    35/108

    5 Uleiuri vegetale 27

    COOH

    acid oleic (C 18:1)

    acid linoleic (C 18:2)

    COOH

    acid -linolenic (C 18:3)

    COOH

    acid -linolenic

    COOH

    O

    O

    O

    CO

    CO

    CO

    R'

    R"

    R"' OH

    OH

    OH

    triacilgliceroli glicerol(glicerina)

    R',R",R"'

    O

    rest acil

    Figura 5.1.Structura principalilor acizi grai nesaturai, a triacilglicerolilor i a resturilor acil

    Procesarea uleiurilor vegetale i condiiile improprii de stocare pot s conduc la

    creterea concentraiei n acizi grai liberi, care nu trebuie sdepeascanumite limite

    specificate pentru un anumit produs. Din acest motiv, se apeleazla rafinarea unei pri

    din aceste uleiuri pentru ndeprtarea acizilor grai liberi, urmat de amestecarea cu

    ulei nerafinat, n scopul obinerii caracteristicilor cerute pentru uleiul vegetal n cauz;

    aceastprocesare este tot o tentativde falsificare.

    n unele cazuri, originea geografica materiei prime utilizate pentru obinerea uleiului

    este importantpentru caracteristicile acestuia. De exemplu, uleiul de nuci de pmnt

    din Africa de Vest este preferat datoritindicelui de iod sczut. De asemenea, originea

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    36/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL28

    untului de cacao este important pentru caracteristicile de topire specifice i pentru

    arom.

    Descrierea necorespunztoare, insuficient sau falsificarea uleiurilor vegetale i a

    grsimilor pot fi decelate prin analiz corespunztoare i compararea rezultatelor cu

    cele realizate pe populaii autentice (care trebuie sfie reprezentative). Analizele care

    se utilizeazpresupun determinarea compoziiei acizilor grai dupconversia uleiurilor

    n esterii metilici i analiza corespunztoare a acestora. Se mai determin indicele de

    iod din compoziia n acizi grai sau direct prin titrare, tocoferolii prin HPLC cu

    detector cu fluorescen, compoziia n steroli, sau intervalele de topire. S-au pus lapunct metode noi ce utilizeaz spectroscopia de absorbie n infrarou i infrarou

    apropiat (IR/FT-IR: 4000-400 cm-1sau 2.5-25 m, NIR-infrarou apropiat: 15000-4000

    cm-1 sau 0.72-2.5 m) sau Raman. Majoritatea acizilor grai nesaturai se gsesc n

    configuraie cis, iar hidrogenarea (pentru obinerea margarinelor), respectiv

    hidrogenarea parialpentru stabilizare mpotriva oxidrii, pot conduce la izomerizarea

    formelor cis n forme trans, acestea din urm fiind asociate cu apariia unor boli ale

    inimii. Pentru determinarea acizilor trans s-a pus la punct o metod ce utilizeaz

    spectroscopia de infrarou cu tranformatFourier (FT-IR) n combinaie cu o calibrare

    prin statisticmultivariat(PLS-metoda celor mai mici ptrate pariale / proiectarea n

    structuri latente). Pentru monitorizarea proceselor de izomerizare catalitica legturilor

    duble se utilizeazcombinri ale metodelor spectroscopice (UV, IR, Raman).

    Pentru stabilirea autenticitii uleiurilor se apeleazcel mai adesea la analiza FT-IR sau

    NIR cuplat cu tehnici de analiz statistic multi-dimensional (de exemplu pentru

    caracterizarea uleiurilor comestibile, untului sau margarinelor n funcie de gradul de

    nesaturare, n funcie de origine sau clasificarea acestora).

    Se mai utilizeaz spectroscopia 1H-RMN i 13C-RMN pentru studiul structurii

    triacilglicerolilor sau spectroscopie 13C-RMN cantitativpentru determinarea profilului

    resturilor acil, respectiv tehnici izotopice (SCIR-raportul izotopilor de carbon stabili,

    SNIF-RMN-fracionarea specifica izotopilor, studiatprin tehnici RMN).

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    37/108

    5 Uleiuri vegetale 29

    Tabel 5.2.Metode utilizate pentru autentificarea uleiurilor

    Metoda analitic Analit-indicator deautenticitate

    Aplicabilitate

    Profilul acizilor graiprin GC

    Acid linolenic (C 18:3)Concentraia acizilor grai la

    poziia 2 a trigliceridelor

    Contaminarea uleiului de alune depmnt sau ulei de floarea soareluicu ulei de soia sau de rapi

    Profilul sterolilor prinGC

    Brassicasterol Detectarea uleiului de rapinuleiul de floarea soarelui sau dealune de pmnt

    Coninutul de tocoferolprin HPLC

    -Tocoferol Detectarea uleiului de soia n uleiulde floarea soarelui

    Coninutul de tocoferolprin HPLC

    -Tocoferol Detectarea uleiului de soia n ulei dealune de pmnt

    Compoziiatrigliceridicprin GC

    Raport C60/C58 Falsificarea uleiului de ofran cuulei de floarea soarelui

    Intervalul detopire/Indicele de iod

    Detectarea stearinelor i oleinelor nuleiul de palmier

    Compoziia

    trigliceridicprin GC

    Factor de mbogire

    concentraie C48 x acidpalmitic

    Detectarea stearinelor i oleinelor n

    uleiul de palmier

    Profilul acizilor graiGC

    Acid palmitic (C 16:0) Falsificarea uleiului din semine debumbac cu olein

    Compoziiatrigliceridicprin GC

    C50 i C54 Falsificarea uleiului din semine debumbac cu olein

    Compoziiatrigliceridicprin GC

    C33, C36, C38, C40, Diversecriterii de puritate

    Amestec ulei de semine de palmiercu ulei de nucde cocos

    Profilul acizilor graiprin GC i indice de

    iod

    Acid oleic (C18:1) Detectarea oleinei din semine depalmier n acest ulei

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    38/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL30

    Tabel 5.2.Metode utilizate pentru autentificarea uleiurilor (continuare)Metoda analitic Analit-indicator de

    autenticitateAplicabilitate

    Analiza izotopilorstabili

    Raport 13C/12C Falsificarea uleiului de porumb cualte uleiuri comerciale

    Profilul acizilor graiprin GC

    Acid oleic (C18:1) i acidlinoleic (C18:2)

    Detectarea uleiului de rapii desoia

    Profilul acizilor graiprin GC

    Acid linoleic (C18:2) i aciderucic (C22:1)

    Falsificarea uleiului de primrose cualte uleiuri

    Profilul acizilor graiprin GC Acid linoleic (C18:2) i acidstearidonic (C18:4) Falsificarea uleiului de primrose cualte uleiuri

    B. ULEIUL DE MSLINE

    Dintre toate uleiurile comestibile, uleiul de msline este cel mai popular, nu doar din

    motive de sntate, ci i datoritgustului i aromei specifice i avantajelor culinare i

    nutriionale fa de alte uleiuri. Uleiul de msline reprezint doar 3% din producia

    mondialde uleiuri i grsimi, dar n zona mediteraneeanacesta atinge 25%, Spania i

    Italia furniznd 74.4% din producia mondialde ulei de msline. Cel mai popular esteuleiul de msline brut (VOO-virgin olive oil), care este obinut doar prin operaii de

    splare, mcinare, malaxare i centrifugare, presare, decantare.

    Existtrei categorii de ulei de msline:

    uleiuri comestibile (uleiuri de foarte buncalitate, destinate consumului);

    uleiuri necomestibile dacnu sunt rafinate, cu un coninut crescut de acizi

    liberi (% m/m exprimat n acid oleic);

    amestecuri din cele doucategorii ce rein indicatorii de calitate senzorial

    ai uleiului brut (VOO), dar cu un presczut.

    Uleiul brut de msline de calitate superioar (extra-VOO), care are un pre de cost

    ridicat datoritcaracteristicilor senzoriale specifice, este adesea falsificat cu uleiuri mai

    ieftine (ulei de msline rafinat, ulei de msline esterificat etc.). De asemenea, n rile

    care importuleiul de msline, falsificarea se realizeazde obicei prin adugare de alte

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    39/108

    5 Uleiuri vegetale 31

    uleiuri mai ieftine de provenien autohton, disponibile i mult mai ieftine, ceea ce

    este foarte periculos deoarece muli consumatori cumpar uleiul de msline pentru

    potenialul benefic asupra sntii (de exemplu, pentru reducerea specificn plasma

    nivelului colesterolului lipoproteinic de densitate sczut (non-HDL), relativ la

    colesterolul HDL i la nivelul triacilglicerolilor).

    5.1. Definiii i legislaie

    Uleiul de msline este obinut din fructele de mslin (Olea Europea sativa) i exclude

    obinerea prin procedee cu solveni sau re-esterificare, respectiv prin amestecare cu alte

    uleiuri. Se obine sub forma a trei sorturi: ulei de msline brut (virgin olive oil-VOO),

    ulei de msline rafinat i ulei de msline ordinar. Componentele uleiului de msline de

    calitate (VOO) sunt indicate in tabelul 5.3, iar compoziia chimic a acestuia este

    prezentat n tabelul 5.4. Acest ulei se obine din fructele de mslin prin procedee

    mecanice sau alte procedee fizice n condiii care s nu conduc la degradarea

    componentelor. Se obine un ulei care este n principal un amestec de gliceride (esteri

    ai glicerolului cu acizii grai).

    n 1987 Comisia Comunitii Europene a stabilit directivele ce definesc uleiurile demsline att din punct de vedere al caracteristicilor ct i al metodelor de analiz.

    Uleiul de msline de calitate este singurul ulei n care caracteristicile orgaoleptice sunt

    utilizate drept criteriu de calitate. Codex Alimentarius descrie principalele criterii

    privind compoziia chimic i calitatea. Acestea presupun determinarea compoziiei

    chimice n acizi grai, a densitii relative, a indicelui de refracie, a indicelui de

    saponificare (mg KOH/g de ulei), a unor indici specifici (Bellier, Wijs etc.), detectarea

    seminelor, a aditivilor alimentari (-tocoferol pentru suplimentarea tocoferolului

    natural pierdut n procesele de rafinare n cazul uleiului de msline rafinat), culoare,

    miros, gust, aciditate liber (exprimat ca % m/m acid oleic), indice de peroxid,

    absorbanUV (la 270 nm).

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    40/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL32

    Tabel 5.3.Componenii uleiului de msline de calitate (virgin olive oil)

    Component Tip de compus Concentraie

    Acid miristic Acid gras nedetectatAcid palmitic Acid gras 6.3-16.9 %Acid palmitoleic Acid gras 0.3-1.6 %Acid margaric Acid gras 0.002-0.3 %Acid margaroleic Acid gras 0.02-0.4 %Acid stearic Acid gras 1.02-3.9 %

    Acid oleic Acid gras 65.4-86.6 %Acid linoleic Acid gras 2.7-18.3 %Acid linolenic Acid gras 0.2-1.1 %Acid arachidic Acid gras 0.15-0.7 %Acid gadolenic Acid gras 0.09-0.6 %Acid behenic Acid gras 0.01-0.2 %Docosanol Alcool 0.6-9.9 mg/kgTetracosanol Alcool 1.1-20.4 mg/kgHexacosanol Alcool 0.9-25.6 mg/kgOctacosanol Alcool 0.8-8.6 mg/kgTaraxerol Alcool 0.3-2.0 mg/kgDammaradienol Alcool 0.2-4.5 mg/kg-Amirine Alcool 0.8-10.8 mg/kg

    Butirospermol Alcool 0.6-10.4 mg/kgLanosterol Alcool 0.2-2.9 mg/kgCicloarthenol Alcool 3.6-36.4 mg/kg24-Metilene-cicloarthanol Alcool 20.3-219.0 mg/kgFitol Alcool 1.26-40.3 mg/kgEritrodiol Alcool 0.7-9.2 mg/kgCampesterol Sterol 2.5-11.4 mg/kgAvenasterol Sterol 3.4-26.6 mg/kg-Sitosterol Sterol 68.3-261 mg/kgStigmasterol Sterol 0.5-6.7 mg/kgObtusifoliol Metilsterol 0.1-5.9 mg/kgGramisterol Metilsterol 0.37-2.6 mg/kgCicloeucalenol Metilsterol 0.3-21.9 mg/kg24-Etilophenol Metilsterol 0.12-2.7 mg/kgCitrostadienol Metilsterol 1.7-22.8 mg/kgAcid oleanolic Metilsterol 0.1-2.3 mg/kg

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    41/108

    5 Uleiuri vegetale 33

    Tabel 5.4.Compoziia chimica uleiului de msline de calitate (virgin olive oil)

    Compus chimica Tip de compus Concentraie

    POP Triglicerid 2.16-5.73 %PXO-PLP Triglicerid 0.13-2.66 %POS Triglicerid 0.39-2.30 %POO Triglicerid 19.54-30.57 %PLO-XOO Triglicerid 2.76-12.31 %PLL Triglicerid urme-2.43 %SOS Triglicerid urme-1.04 %

    SOO Triglicerid 3.17-8.39 %OOO Triglicerid 27.75-53.34 %OLO Triglicerid 4.24-17.46 %OLL Triglicerid urme-4.43 %AOO Triglicerid 0.25-1.09 %GOO Triglicerid urme-1.06 %-Copaen Hidrocarbur 0.12-4.77 mg/kgCalaren Hidrocarbur urme-0.26 mg/kgMuurolen Hidrocarbur urme-1.51 mg/kgEremophylen Hidrocarbur urme-2.6 mg/kgHeptadecen Hidrocarbur urme-0.45 mg/kgHeneicosaen Hidrocarbur urme-0.72 mg/kgTricosan Hidrocarbur 0.65-16.35 mg/kg

    Tetracosan Hidrocarbur 0.47-14.93 mg/kgPentacosan Hidrocarbur 2.51-28.8 mg/kgHexacosan Hidrocarbur 0.74-3.26 mg/kgHeptacosan Hidrocarbur 3.61-13.69 mg/kgOctacosan Hidrocarbur 0.81-2.28 mg/kg

    Nonacosan Hidrocarbur 3.07-9.9 mg/kgTriacontan Hidrocarbur 0.46-1.95 mg/kgHentriacontan Hidrocarbur 1.89-8.83 mg/kgDotriacontan Hidrocarbur 0.16-1.09 mg/kgTritriacontan Hidrocarbur 0.70-5.52 mg/kgPentatriacontan Hidrocarbur 0.12-1.33 mg/kg-Farnesen Hidrocarbur urme-32.59 mg/kgSqualen Hidrocarbur 0.125-0.7 %-Tocoferol Tocoferol 125-200 ppmCarotenoide totale (ca -caroten) Carotenoide 0.6-9.5 ppmClorofil 0.6-2.2 ppmaP-palmitoil, O-oleoil, L-linoleoil, S-stearoil, A-arachidonoil, G-gadolenoil

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    42/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL34

    5.2. Metode de analizpentru testarea autenticitiiFalsificarea uleiului de msline (n special cel de calitate) este uor de decelat, ns

    doar n cazul n care uleiurile de falsificare sunt n concentra ie de peste 10%. Testele

    curente pot fi mprite n dou mari grupe: metode fizice (bazate pe contribuia

    tuturor analiilor posibili) i metode chimice (bazate pe obinerea de informaii

    individuale pentru componentele chimice). Metodele utilizate aproape exclusiv pentru

    stabilirea autenticitii uleiurilor de msline sunt direcionate pe analize HPLC i

    HRGC (cromatografie de gaz de rezoluie nalt) clasice sau modificate.

    Pentru stabilirea autenticitii uleiurilor de msline se apeleaz la urmtoarele

    determinri:

    Determinarea compoziiei n acizi grai

    Determinarea materiei nesaponificabile

    Detectarea uleiurilor din semine

    Detectarea uleiurilor vegetale rafinate

    Detectarea uleiurilor de msline pomad (obinute prin extracia cu

    solveni a reziduurilor de la obinerea uleiului de msline de calitate)

    Determinarea coninutului de acizi grai trans

    Determinarea compoziiei sterolilor i a coninutului total de steroli

    Determinarea acizilor grai din poziia 2 a trigliceridelor

    Determinarea caracteristicilor organoleptice

    Determinarea aciditii libere

    Determinarea indicelui de peroxid

    Determinarea absorbanei n UV

    Determinarea -tocoferolului

    Determinarea umiditii i a materiei volatile

    Determinarea impuritilor insolubile

    Determinarea urmelor de metale

    Determinarea urmelor de solveni halogenai

    Determinarea punctelor de aprindere

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    43/108

    5 Uleiuri vegetale 35

    Metodele utilizate pentru testarea autenticitii uleiurilor de msline sunt prezentate n

    tabelul 5.5.

    Tabel 5.5. Metode utilizate pentru testarea autenticitii uleiurilor de mslineCategorie Metoda analitic Analit-indicator de

    autenticitateAplicabilitatea

    1a: Toate categoriile deulei de msline

    Majoritateametodelor de mai jos

    Compuii din tabelele5.3 i 5.4

    Toate tipurile

    1a HPLC Trigliceride EVOO, ROO1a FT-IR Toate numerele de und VOO, ROO1a RMN Squalen, steroli OPO, ROO1a UV K235 VOO, ROO, OPO1b:VOO completat cuROO

    GC Acizi grai ROO

    1b HRGC Stigmastadiene ROPO1b Fluorimetrie Numere de und

    selectateROO

    1c:VOO/ROO completatcu ulei de alune

    HRGC Stigmastadiene Ulei rafinat de alune n VOO

    1d:VOO/ROO completatcu ulei din materii primemodificate genetic

    HRGC Stigmastadiene HOSO n VOO

    1d FT-Raman Numere de undselectate

    HOSO n VOO

    1d RP-HPLC Triacigliceroli Ulei de canola1e: ROO completat cuuleiuri desterolizate

    LC-GC Sitosterol/Campestrol Uleiuri de floarea soarelui,soia, palmier, semine de

    struguri1e HRGC Raport R1/R2 Toate uleiurile vegetale

    desterolizate1e LC-GC 8(14)-Stigmastenol Ulei de floarea soarelui

    desterolizat

    1f: ROO completat cuuleiuri rafinate dinsemine

    HTC-GC - Ulei de soia

    1f FT-IR Anumite numere deund

    Ulei de rapi, nuci de cocos

    1f HPLC Triacilgliceroli Ulei de porumb, semine debumbac, floarea soarelui,

    soia, rapi1h:Ulei de mslineobinuit completat cuuleiuri comestibileesterificate

    LC-GC Acid palmitic n poziia2

    Uleiuri comestibileesterificate

    1i:VOO completat cualte uleiuri vegetale

    LC-GC Steroli Ulei de msline obinuit,rapi, soia, floarea soarelui,semine de struguri, palmier

    1i RP-HPLC Tocoferoli, tocotrienoli Ulei de msline obinuit sau

    rafinat, semine de struguri,floarea soarelui cu coninut

    ridicat de oleic, soia1i HPLC Triacilgliceroli Uleiu de soia, floarea soarelui1i Py-MS Ulei de soia, floarea soarelui,

    porumb, uleiuri de mslinerectificate

    1i GC-EIMS Brassicasterol Ulei de rapi1i GC Steroli Ulei de floarea soarelui,

    porumb

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    44/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL36

    Tabel 5.5. Metode utilizate pentru testarea autenticitii uleiurilor de msline(continuare)

    Categorie Metoda analitic Analit-indicator deautenticitate

    Aplicabilitatea

    1i FT-IR Prima derivat Ulei de soia, floarea soarelui,rapi, nuci

    1i FT-Raman Numere de undselectate

    Ulei de porumb, uleiurirafinate de msline-pomad

    3a:Varieti de ulei demsline

    GC Acizi grai, hidrocarburi Varieti spaniole

    3 DHS-GC Volatile Varieti spaniole, italiene,greceti

    3 HRGC Serii de compui Varieti europene selectate3b: Origine, regiune, ar HRGC Diferite serii de

    compui chimiciStabilirea originii, regiunii,

    rii

    3b13

    C-RMN Deplasri (ppm)selectate Varieti italiene i regiuni

    3c:VOO comparativ cuuleiuri din semine

    FT-IR Toate numerele de und VOO vs.toate celelalte uleiuricomestibile

    3c RMN Acizi grai4a: Caracterizareacalitilor senzoriale alevarietilor de ulei demsline

    DHS-GC Volatile, atributesenzoriale

    Varieti selectate

    4b: Adugarea de aromi colorant la ROO

    HPLC Clorofile VOO

    4d: Caracterizareasistemelor de extracie

    HRGC Alcooli alifatici Presare i centrifugare

    aEVOO-Extra Virgin Olive Oil (ulei de msline de calitate extra), VOO-Virgin Olive Oil (ulei de mslinede calitate superioar), ROO-Refined Olive Oil (ulei de msline rafinat), OPO/ROPO-Olive-PomaceOil/Refined (ulei-pomad de msline/rafinat), HOSO-High Oleic Sunflower Oil (ulei de floarea soarelui

    cu coninut ridicat de acid oleic)

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    45/108

    6

    SUCURI DE FRUCTE,NECTARURI IPIREURI DIN FRUCTE

    6.1. Introducere

    Sucurile de fructe i nectarurile reprezint un sector n plin dezvoltare a industriei

    alimentare. n ultimii 15 ani consumul unor astfel de produse s-a dublat. n Europa s-a

    ajuns de la 10.4 litri n anii 1990 la 22.1 litri n anii 2000, iar n SUA consumul a

    crescut de la 25.1 la 30 de litri pe cap de locuitor.

    n Europa de Vest i SUA pe primul loc se situeazsucul de portocale, excepie fcnd

    Germania unde se consum cel mai mult suc de mere. Celelalte sortimente sunt

    obinute din: grapefruit, ananas, struguri, piersici, caise i banane. Pentru sucurile de

    tip multifruct se folosesc fructe de pdure: zmeur, cpuni, coacze negre i fructe

    exotice (mango, fructul pasiunii i kiwi).

    Datoritdezvoltrii tehnologiilor de procesare i ambalare sucurile de fructe se gsesc

    pe pia ntr-o gam larg. Sectorul destinat copiilor a beneficiat cel mai mult de pe

    urma acestor progrese. Sucurile proaspt extrase i nu cele din sucuri concentrate sunt

    asociate cu o calitate mai buni se vnd ca i ceva superior. Pasteurizarea de scurt

    duratpoate duce la obinerea unor sucuri cu gust mai bun i termen de valabilitate mailung. Pentru csucurile naturale au un coninut ridicat de vitamina C i un nivel redus

    de zaharuri ele sunt potrivite consumatorilor preocupai de sntatea proprie.

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    46/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL38

    6.2. Descrierea produsului i a procesului tehnologicDescrierea produsului. Tipul sucului existent pe pia este condiionat de metoda de

    producie folosit pentru a duce produsul din ara unde se cultiv fructul pn n

    magazin i de reglementrile din ara unde se comercializeaz. Fructele sunt produse

    foarte perisabile i de aceea industria sucurilor de fructe nu s-a putut dezvolta pnnu

    s-au descoperit procese de sterilizare la temperaturi adecvate i metode pentru

    depozitarea i transportul fructelor.

    Sucul de fructe este comercializat ca i suc concentrat natural sau pireuri sau suc de

    fructe concentrat, din care s-a extras apa. Concentratul este depozitat la temperaturi

    sczute sau n vase aseptice i transportat la marii comerciani unde este reconstituit

    prin adaos de ap. Sucul este apoi pasteurizat, ambalat i comercializat ca suc de

    fructe 100% fabricat din concentrat sau suc de fructe 100% fabricat cu suc de fructe

    concentrat.

    Sucul de fructe concentrat natural este obinut direct din fruct, pasteurizat i ambalat

    pentru a fi vndut sau pstrat n tancuri sterile la temperaturi sczute pentru a fi

    ambalat ulterior. Se comercializeaz ca i suc de fructe 100% i uneori ca sucdirect.

    Metoda de producie va fi influenatde faptul cprodusul este inut la rece n magazin

    sau la temperatura camerei. Pasteurizarea de scurt durat, care implic condiii mai

    blnde dect n cazul pasteurizrii tradiionale, se folosete pentru a prelungi durata de

    via, fr a altera gustul sucurilor directe i a celor care nu sunt obinute din sucuri

    concentrate.

    Sucuri (rcite) refrigerate cu termen de valabilitate redus

    - suc proaspt extras rcit: suc concentrat din acelai fruct care nu

    este fabricat din suc concentrat, cu termen de valabilitate ntre 3 zile

    i 3 sptmni n funcie de tipul fructului, depozitat la 0-5C.

    -

    suc (direct) 100% pasteurizat: suc concentrat din acelai fruct i

    care nu este fabricat din suc concentrat, termen de valabilitate de 24

    de zile.

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    47/108

    6 Sucuri de fructe, nectarurii pireuri de fructe 39

    -

    suc pasteurizat fabricat cu suc de fructe concentrat: reconstituit din

    concentrat de suc (de obicei pstrat prin congelare), termen de

    valabilitate de 24 de zile.

    Sucuri pstrate la temperatura camerei, pasteurizate

    - suc direct / proaspt extras pasteurizat: termen de valabilitate lung

    (6-12 luni n funcie de tipul fructului)

    - suc pasteurizat fabricat cu concentrat de suc de fructe concentrat:

    reconstituit din concentrat ngheat cu termen de valabilitate lung (6-

    12 luni n funcie de tipul fructului).

    Nectar de fructe, foarte cunoscut n Europa, este un amestec de sucuri de fructe (25-

    50% coninut de suc, n funcie de tipul de fruct), api zahr.

    Pulpei pireuri de fructe: sunt o soluie optimpentru materii prime cum sunt fructele

    perisabile ca zmeura i cpunele i care se deterioreazn timpul transportului. Astfel

    de fructe sunt folosite pentru amestecuri de sucuri de fructe i nectaruri i pentru

    producia de gemuri i marmelade.

    6.3. Legislaie UE

    Definiii: suc de fructe i nectaruri

    Sucul de fructe este definit n Directiva Consiliului European 93/77/EEC din 21

    septembrie 1993. aceastdurmtoarea descriere a produsului:

    Fruct (Art. 1, alin. 1):

    Fructul, proaspt sau conservat prin refrigerare, n stare bun, fr s fie deteriorat,

    conine toi constituenii eseniali pentru producia de sucuri de fructe i nectaruri i are

    un grad de maturare corespunztor. Roiile nu sunt considerate fructe.

    Suc de fructe (Art. 1, alin. 5):

    1. sucul obinut din fruct prin procese mecanice, fermentat sau nefermentat,

    pstreaz culoarea, aroma i gustul fructului din care provine. n cazul

    fructelor citrice sucul trebuie sprovindin endocarp, dar sucul de lmie

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    48/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL40

    poate fi obinut din fructul ntreg doar dacse folosete un proces tehnologic

    n care proporia constituenilor rezultai din alte pri ale fructului s fie

    minim.

    2. produsul obinut din suc de fructe concentrat prin:

    restituirea proporiei de ap care a fost extras la

    concentrare. Pentru a pstra calitile eseniale apa care se

    adaug trebuie s aibe caracteristici apropriate mai ales

    din punct de vedere organoleptic, chimic i microbiologic

    cu apa iniial. restituirea aromei, a compuilor volatili care au fost

    ndeprtai prin concentrare i care trebuie s respecte

    caracteristicile organoleptice i analitice ale sucului

    obinut din fruct, la fel ca la punctul de mai sus.

    Adaosul de zaharuri n vederea corectrii aciditii, exprimat ca i substanuscat, nu

    trebuie s fie mai mare de 15 g/l pentru alte fructe dect pere i struguri. Pentru

    ndulcire se permite adaos de maximum 100 g zaharuri la litru. Acest lucru poate fi

    interzis n unele ri, dar oricum pe etichetse specificadaosul de ndulcitori.

    Nu se permite adugarea de zaharuri i acizi n acelai suc. (Art. 4, alin. 3)

    Suc de fructe concentrat (Art. 1, alin. 6):

    Produsul obinut din suc de fructe prin ndeprtarea cu ajutorul mijloacelor fizice a

    unei fraciuni din ap. Dacprodusul se ddirect n consum nu se ndeprteaz mai

    puin de 50% din volum.

    Nectarul de fructe (Art. 1, alin. 7):

    Produsul nefermentat, dar care poate fermenta, obinut prin adugare de api zahr n

    suc de fructe, suc de fructe concentrat, pireu de fructe, pireu de fructe concentrat sau

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    49/108

    6 Sucuri de fructe, nectarurii pireuri de fructe 41

    unui amestec a acestora. n tabelul 6.1 este prezentat coninutul minim de suc pentru

    nectaruri obinute din cele mai uzuale fructe.

    Se permite adaosul de zahr i / sau miere pn la maximum 20% din greutatea

    produsului finit. (Art. 6, alin. 2 (a), 2 (c)).

    Tabel 6.1.Coninutul minim de suc pentru nectaruri conform Directivei 93/77/EEC

    Nectar de fructe obinut dinConinutul minim de suc i/sau pireu

    (% din greutatea produsului finit)Mere 50Caise 40

    Banane 25Coacze negre 25

    Citrice excepie fcnd lmile galbene i verzi 50Afine 30

    Fructe tropicale 25Lmi galbene i verzi 25

    Mango 35Fructul pasiunii 25

    Piersici 45Pere 50

    Ananas 50Prune 30

    Zmeur 40

    Ciree slbatice 35Cpuni 40

    Adivi permii n sucuri de fructei nectaruri:

    Directiva 93/77/EEC autorizeaz folosirea unor enzime (enzime pectolitice,

    proteolitice i amilolitice) i a altor adjuvani pentru procesare i filtrare.

    n tabelul 6.2 sunt artate cantitile admise conform Directivelor 94/35/EEC din 30

    iunie 1994 i 95/2/EEC din 20 februarie 1995 pentru diferii aditivi.

    ndulcitorii artificiali se pot aduga n nectarurile dietetice.

    Definiii: pireuri de fructei pulpa de fructe

    Acestea sunt definite ca i matrii prime n Directiva 79/693/Eec din din 24 iulie 1979.

    Pulp de fruct. Parte comestibil de la fructul ntreg, cu ct mai puin coaj, piele,

    semine, smburi, etc., care a putut fi tiatsau zdrobit, dar care nu a fost fcutpireu.

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    50/108

    CONTROLUL CALITII PRODUSELOR ALIMENTARE DE ORIGINE VEGETAL42

    Pireu de fructe.Parte comestibilde la fructul ntreg, cu ct mai pu incoaj, piele,

    semine, smburi, etc., care a fost zdrobitprin cernere sau alte procedeu similar.

    Tabel 6.2.Cantiti de aditivi permise pentru sucuri i nectaruri conform legislaiei UEAditiv Suc de fructe sau nectar Cantitatea (g/l)

    Acid L-ascorbic Toate sucurile, toate nectarurile Ct este nevoie(antioxidant)

    Sulfii Suc de ananas, mere, grapefruit,portocale (doar n dozatoare)

    0,050

    Sulfii Suc de lmi galbene, verzi 0,35Sulfii Suc de struguri (suc religios) 0,07

    Carbonat de calciu.

    Tartrat de potasiu

    Suc de struguri Ct este nevoie

    Dimetilsiloxan Suc de ananas 0,01Acid citric Toate sucurile 0,3Acid citric Toate nectarurile 0,5Acid malic Suc de ananas 3,0Acid lactic Toate nectarurile 5,0

    6.4. Codex alimentarius

    Definiiile date de Codex Alimentarius pot fi luate ca i reguli de baz n cazul

    exportului. n orice caz aceste ghiduri pot fi diferite de cele din rile specifice. Unastfel de exemplu este diferena dintre regulile UE i definiia Codex Alimentarius

    pentru sucul de portocale care permite adaosul de pnla 10% de suc de mandarine.

    6.5. Legislaie US

    Sucurile de fructe se regsesc n Standardele de compoziie pentru alimente date de

    FDA (Administraia Alimentelor i a Medicamentelor) i USDA (Departamentul de

    Agricultura Statelor Unite). Standardele Statelor Unite difern unele privine de celeale Uniunii Europene. Diferene seminificative sunt cele privitoare la sucurile din

    citrice pentru cse permite adaosul de suc din Citrus reticulata sau Citrus aurantium

    i adaosul de pnla 10% a apei de cltire a pulpei n sucul de portocale.

  • 7/26/2019 Hadaruga_Controlul Calitatii Produselor Alimentare de Origine Vegetala_2008

    51/108

    6 Sucuri de fructe, nectarurii pireuri de fructe 43

    6.6. Alte aspecte de legislaie privind producerea i calitateasucului de fructe

    Apa pentru reconstituire

    n legislaia europeanapa folositpentru a dilua sucurile de fructe concentrate trebuie

    s corespund parametrilor organoleptici i fizico-chimici specificai n Directiva

    80/77/EEC privind apa de but.

    Aici se includ limitele maxime pentru coninutul de nitrai (25 mg/l) i sodiu (50

    mg/l).

    Cerine privind etichetarea

    Acestea sunt stabilite de Directiva 79/112/EEC din 18 decembrie 1978 privind

    etichetarea, prezentarea i publicitatea alimentelor i n Directiva 93/77/EEC din 21

    septembrie 1993.

    6.7. Probleme de autenticitate

    Identificarea problemelor uzuale privind autenticitatea

    Reconstituirea concentratului sub limitele minime acceptate pentru gradele Brix

    Marea majoritate a sucurilor de fructe comercializate sunt fabricate din concentrate

    deoarece transportul internaional al acestora este mai uor de realizat i mai economic.

    Dei n legislaie se stipuleaz c n sucul obinut prin reconstituire se adaug o

    cantitate de ap egal cu cea ndeprtat prin concentrare este dificil de a sili legalfabr