Tratarea si Epurarea Apelor

Poluarea, monitorizarea i tratarea apelor 222 223 Tratarea i epurarea apelor . Cantitatea de electricitate utilizat este proporional cu cantitatea de sruri ndeprtat, conform cu legea lui Faraday dar tensiunea la cer se desfoar procesul depinde de conductivitatea electrolitului i de forma constructiv a aparatului. Procesul este eficient pentru ape cu coninut mic de sruri, sub 1500-2000 mg/L. Ionii monovaleni sunt mai mobili dect cei bivaleni i de aceea vor fi ndeprtai preferenial din amestec.Procesele de membran au avansat tehnologic foarte mult. n Tabelul 4.3 sunt prezentate procesele de filtrare ce se pot utiliza astzi (Gibson D.)

Tabel 4.3 Procese de filtrareDimensiuni particule, [m]Denumire procedeuExemple de particule ce pot fi reinute

1000 100 FiltrareNisip, crbune activ, schimbtori de ioni

1-100Celule de drojdie de bere, celule sanguine, polen, fin, Cryptosporidium

0,1 - 1MicrofiltrareFibre de azbest, emulsii de latex, fum de igar, pigmeni, bacterii

0,01 0,1UltrafiltrareVirui, silice colidal, gelatin, albumin-protein

0,001 0,01NanofiltrareZahr, vopsele sintetice, pesticide, endotoxine

4.2.3.5. Procese pentru dezinfectarea apei

Etapele de tratare prezentate elimin o parte dintre microorganismele existente n ap dar condiiile legate de preezna acestora n ap sunt mult mai drastice de aceea se impune o etap separat de desinfecie. n aceast etap apa trebuie s vin fr solide suspendate, care pot gzdui pe suprafaa lor bacterii (Standardul OMS cere ca turbiditatea apei s fie sub 1NTU).Apa unui ru are n mod obinuit o concentraie de 104 E. Coli/100 mL iar apa unui ru poluat poate ajunge la 106 i pentru majoritatea utilizrilor este necesar reducerea concentraiei la 0,01/100 mL adic o scdere de unul pn la o sut de milioane de ori a concentraiei. n aceste condiii se impune o poiectare atent a bazinului de contact.Din punct de vedere cinetic, reaciile de descompunere sunt reacii de ordinul 1. Pentru o concentraie iniial c0 de bacterii, concentraia dup un timp oarecare t este:

c = c0 exp (kdt) (4.25)

unde: k = constanta de vitez d = concentraia de dezinfectant sau fluxul luminos de u.v.Dezinfectarea se poate face prin adugare de clor sau compui oxidani ai clorului, prin tratare cu ozon, cu radiaii ultraviolete sau termic.

ClorinareaCnd se introduce clor n ap are loc reacia de formare a acidului hipocloros:

Cl2 + H2O HClO + HCl

Clorul se poate aduga sub form de gaz sau ca hipoclorit de sodiu, NaClO. Racia este eficient dac se prevede un timp de contact de cca. 30 de minute cu un amestec ce conine 10,5 mg/L clor liber, la pH sub 8,5.Ionul hipoclorit este mult mai puin eficient dect acidul hipocloros de aceea procesul este preefrabil a se desfura la valori ct mai sczute ale pH-ului. Aceste valori pot fi corectate ntr-o etap ulterioar dezinfectrii.n prezena amoniacului, clorul formeaz cloramin i dicloramin care au tendina de a reaciona ntre ele pentru a forma azot i acid clorhidric. Pentru o parte de amoniac sunt necesare 8-10 pri de clor iar procesul de dezinfectare devine neeconomic, de aceea n ape bogate n amoniac nu este recomandat dezinfectarea cu clor.

n mediu acid: Cl2 + NH3 NH2Cl + HCl i NH2Cl + Cl2 NHCl2 + HClNH2Cl + NHCl2 N2 + 3HCln mediu alcalin: NaClO + NH3 NH2Cl + NaOHCloraminele sunt i ele dezinfectani dar nu suficient de puternici pentru etapa primar de dezinfecie.Clorul liber reacioneaz cu numeroi compui organici naturali i poate conduce la produi finali foarte toxici, din clasa trihalometanilor. De aceea clorinarea direct se practic asupra apelor care au un coninut foarte cobort de materie organic i doar n anumite situaii atunci cnd este totui cea mai eficient alternativ pentru ndeprtarea anumitor alge iar n aceast situaie se lucreaz cu un risc asumat i controlat.

Dioxidul de clor, ClO2Dioxidul de clor este un gaz solubil n ap, exploziv de aceea este produs ntotdeauna n vecintatea locului de utilizare n urma reaciei dintre clorat de sodiu, NaClO3, i un acid.

NaClO3 + H2SO4 + SO2 2 ClO2 + 2NaHSO4

Cloritul de sodiu este ns un oxidant extrem de puternic ce ridic i dificulti de transport (doar CF sau auto) ceea ce limiteaz posibilitatea lui de utilizare. Totui el prezint nite avantaje evidente: nu produce trihalometani distruge multe dintre mirosurile sau gusturile neplcute care nu pot fi distruse cu clor sau care sunt chiar intensificate de clor cum este acela al fenolilor aciunea sa nu este dependent de pH, deoarece specia activ este chiar dioxidul de clor, substan neionizabil nu reacioneaz cu amoniacul.Acest agent de dezinfecie are ca principal dezavantaj preul dar i faptul c apa de la piscine poate lua o culoare slab glbuie. n plus, n condiii slab alcaline el trace lent n ionul clorit care este la fel de toxic ca i azotitul:

2ClO2 + 2NaOH NaClO2 + NaClO3 + H2O

Ozonul, O3Ozonul este un agent oxidant. Timpul de contact necesar este mai scurt dect n cazul altor dezinfectani (0,4 mg/L pentru min.) i este eficient i asupra acelor microorganisme care nu sunt atacate de clor. Totui, n condiii normale nu este eficient 100% mpotriva la Cryptosporidium. Ozonul se obine n orice proces din care rezult oxigen atomic. Reacia este endoterm iar energia necesar se poate obine din diferite surse.

3 O2 2 O3n cantitile necesare, ozonul se obine n urma descrcarilor electrice din oxigen sau aer, prin disociere termic la temperaturi de peste 15000C, sub influena radiaiei ultraviolete.Aciunea ozonului const n oxidarea microorganismelor cu oxigenul atomic produs prin descompunerea lui iar produii de reacie sunt mai puin toxici dect n cazul clorului.Ozonul format nu este stabil de aceea dac mai este necesar un tratament corectiv de dezinfectare final acesta trebuie fcut cu clor, cloramin sau dioxid de clor.Procesul are ca dezavantaj costul datorat instalaiilor de obinere a ozonului i faptul c nu produce un efect rezidual de edzinfectare.

Radiaia ultravioletTrecerea apei printr-un tub luminat cu radiaie u.v. are ca efect dezinfecatrea apei deoarece radiaia ultraviolet cu =25 nm inactiveaz bacteriile. Timpul necesar de contact al apei cu radiaia este de ordinul secundelor.Pentru ca tratamentul s fie eficient trebuie ca apa s fie curat i incolor iar pereii tubului s fie transpareni la radiaie u.v. (sticla obinuit nu poate fi traversat de radiaia u.v. n timp ce cuarul este transparent n acest domeniu).Procesul este lipsit de produi secundari toxici i nu necesit reactivi chimici.Procesul este destul de costisitor deoarece numrul lmpilor cu vaporii de mercur (sursa u.v.) crete proporional cu capacitatea instalaiei i nu are efect rezidual deci tratamentele corective trebuiesc efectuate cu clor sau hipoclorit.Procesul se aplic mai ales la instalaii de mic tonaj

Dezinfectarea termic, PasteurizareaPasteurizarea este un procedeu larg aplicat n industria produselor alimentare (n cazul laptelui, berii etc.) dar este mult mai costisitor dect celelalte procedee prezentate. El const n distrugerea bacteriilor prin nclzirea/fierberea apei. Temperaturi de peste 700C timp de cteva minute sunt suficiente pentru distrugerea oricrei bacterii iar procesul nu este afectat de turbiditate. Procesul este descris ca fiind cel mai eficient n distrugerea de Cryptosporidium. Tehnologic, apa sau lichidul de dezinfectat se trece prin schimbtoare de cldur sau se realizeaz contact direct ntre apa de tratat i aburul sau apa fierbinte.Dei scump, n situaii de urgen este recomandat ca fiind foarte eficient i uor de aplicat. Astfel, n situaii extreme se recomand i populaiei fierberea apei.

4.2.3.6. Tratamente de neutralizare

Apa trimis n reeaua de ditribuie trebuie s nu aib solide suspendate, fie incolor i lipsit de bacterii precum i s ndeplineasc alte condiii cerute de standardele naionale. Apa trebuie s fie nu distrug materialele utilizate de obicei n construcii (s fie necoroziv sau s nu produc eroziune accelerat) ceea ce n termeni chimic este similar cu a spune c este atins echilibrul carbontului de calciu. n urma etapelor de tratare descrise anterior, apa rezult acid, agresiv de aceea este necesar o etap de neutralizare i o corecie de pH. Aciditatea poate proveni chiar din sursa de ap (care conine dioxidul de carbon dizolvat), din procesele de schimb ionic (pe cationii form H) insuficient de bine controlate, din procesele de desalinizare. Caracterul acid al apei este exprimat ca CO2 agresiv:

CO2 agresiv = CO2 liber - CO2 la echilibru

Dixidul de carbon liber se poate determina prin msurtori in sittu ale pH-ului sau iar cel la echilibru prin estimarea compoziiei chimice a apei sub form de duritate, alcalinitate total, titrul calciului (vezi Paragrafele 1.4 i 1.5).Tratarea se poate face prin eliminarea excesului de CO2 prin degazare ntr-o rtap de stripare cu aer. n acest caz concentraia de CO2 din aer va impune i limita inferioar pn la care se poate ajunge n urma tratrii.O ap cu alcalinitate bicarbonat sczut va avea capacitate redus de tamponare i va reaciona cu orice substan care pote determina modificarea aciditii ei. Pentru astfel de ape se recomand neutralizarea cu carbonat de sodiu, Na2CO3. Aceasta este i alternativa recomandat pentru instalaii de tratare cu capacitate redus

CO2 + Na2CO3 + H2O 2NaHCO3

Pentru ape cu o valoare suficient a alcalinitii se utilizeaz adugarea de lapte de var, Ca(OH)2. Procesul trebuie atent monitorizat i cantitatea de var trebuie corelat cu caracterisiticile apei deoarece excesul poate duce la formarea pietrei iar subdozarea la obinerea unei ape agresive.

2CO2 + Ca(OH)2 Ca(HCO3)2

Etapele de neutralizare sunt inserate dup cele de dezinfectare pentru a putea utiliza valori sczute ale pH-ului n timpul,dezinfeciei.n unele situaii cand poate apare reprecipitarea compuilor de mangan i fier, cnd se formeaz calcar sau cnd evile sunt corodate, procesele de precipitare sau coroziune pot fi inhibate prin adaos de hexametafosfat de sodiu. Acesta are efectde inhibare i asupra solubilizrii plumbului din evile de canalizare n apele moi.Utilizarea de inhibitori este o etap complementar i se poate aplica mai ales pentru stoparea depunerii de piatr. Ca inhibitori de depunere se pot utiliza metafosfai, polifosfai sau organofosfai care sunt foarte eficieni la temperaturi sub 800C i sunt biodegradabili. Concentraiile n care se adaug acetia sunt foarte mici de ordinul 10-7 .10-4 mol/L.O alternativ o reprezint polielectroliii unii dintre ei utilizai ca ageni floculani n tratarea apei. Acetia pot fi: polimeri cationici: polietilenimine, polivinilamoniu polimeri anionici: acid poliacrilic, acid polimetacrilic, polivinilsulfone coplomeri: acid acrilic/acrilamid, acrilat/acrilonitril, coploimeri cu acid maleicApa de cazane, de boilere sau utilizat n schimbtoarele de cldur trebuie s nu formeze depuneri n condiiile de lucru (temperaturi reidicate i suprapresiune) de aceea precauiile ce sunt legate de precipitarea compuilor de calciu i magneziu sunt deosebite. Condiii chiar mai drastice trebuiesc ndeplinite de apele utilizate n reactoarele nucleare.Pentru astfel de ape, alturi de utilizarea inhibitorilor se practic i adugarea de ageni complexani ce formeaz compui stabili i solubili cu calciu i magneziu chiar i la concentraii foarte mici ale acestor ioni. Astfel de ageni complexani sunt EDTA sau NTA (vezi Paragraful 1.6) funcioneaz i ca inhibitori de coroziune i care i menin capacitatea de complexare pe intervalul 20900C. Turner a propus o alt clas de compui pentru acest scop, oxinele, care rezist la temperaturi de pn la 400oC la 200 bar i ai cror produi de descvompunere (o-fenantrolina, catechina) sunt de asemenea complexani.n practic se utilizeaz tratamente cuplate fosfai + inhibitori (EDTA; NTA)

4.2.3.7. ndeprtarea silicei, SiO2

Dioxidul de siliciu se poate gsi n ap n dizolvat sau colidal datorit tendinei silicei hidratate de a polimeriza. Forma hidratat a silicei sunt acizii metasilicic sau ortosilicic:

SiO2 + H2O H2SiO3 (acid metasilicic) SiO2 + 2H2O H4SiO4 (acid ortosilicic)

Acidul mono-ortosilicic nu a fost izolat. Speciile acide existente n soluiile nesaturate au tendina de a reaciona ntre ele eliminnd ap i la atingerea pragului de solubilitate se formeaz oligomeri sau polimeri coloizi. Acetia pot fi total sau parial ionizai, funcie de caracterisiticile mediului; o form liniar ionizat este aceea de metasilicat:

Acest proces, desfurat treptat n timp poate conduce n final la structuri tridimensionale, de geluri.n analiz formele coloidale nu apar deoarece nu reacioneaz suficient de rapid cu reactivul de culoare (molibdatul de amoniu). Procesul de polimerizare este reversibil dac se modific condiiile de lucru i dioxidul de siliciu revine la forma sa solubil n mediu acid. La valori ale pH-ului peste 7, n absena srurilor se formeaz colizi n timp ce la valori sub 7, n prezena srurilor rezult geluri. Temperatura favorizeaz dizolvarea att a speciilor amorfe (cele mai solubile) ct i a celor cristalizate. Prezena altor sruri determin scderea solubilitii favoriznd astfel formarea colizilor. Iler a artat c ionii Fe3+ i Al3+ determin n mod special scderea solubilitii dar cantitile de aluminiu normal prezente n ape nu sunt suficiente pentru a precipita toate formele de SiO2. Tot el a artat c dioxidul de siliciu solubil corespunde la H4SiO4, cel oligomer la compui cu dimensiuni sub 5 nm iar formele coloidale la polimeri peste 5 nm pn la ordine de mrime de sute de nm.Depunerile de silice existente pe evile de ap s-au dovedit a fi amorfe, nglobnd cca. 7% ap. Depozitele conin i calcit i se formeaz la temperaturi peste 30oC (Midkift i Foyt)Pentru apele bogate n dioxid de siliciu se practic o etap de pretratare fizico-chimic, prin adsorbie pe ageni floculani cum sunt hidroxizii de fier (III) sau aluminiu. Aceast etap conduce la obinerea de ape cu coninut de silice de ordinul mg/L (ppm).ndeprtarea complet a silicei n diferitele sale forme chimice se face concomitent cu demineralizarea apei ntr-un complex de etape de schimb ionic cum este descris n Fig.4.7. Procesul este necesar pentru a preveni formarea unei cruste de silicai (piatr) i este obligatoriu pentru apa utilizat ca agent termic.

Fig. 4.7. Tratarea apei pentru cazanele de abur de nalt presiuneSilicea colidal poate fi ndeprtate i prin procedee de membran, prin ultrafiltrare pe filtrii cu micropori de 0,1 m le presiuni cuprinse ntre 0,7 i 7 bari. Pentru tratarea apelor termale ce antreneaz silicai i sunt suprasaturate cu acetia se recomand trecerea peste un strat de nisip ce confer puncte de cristalizare i depunere a excesului.Prevenirea depunerilor de silcai se poate face cu inhibitori cum sunt fosfatul de sodiu, amidonul, taninii i acidul tanic, unele glucozide.n Tabelul 4.3 sunt sintetizate procesele fizico-chimice uzual utilizate pentru tratarea apelor.

Tabel 4.3 Procese fizico-chimice de tratare a apeiFactor care trebuie remediatMetod de remediere/tratare

Solide suspendateCoagulare, filtrare

Culoare Coagualre , clarificare, filtrare la pH controlat

Exces de alcalinitateAcidulare i ndeprtarea dioxidului de carbon

Dioxid de carbonAerare, stripare

Caliu, magneziuDedurizare, schimb ionic, precipitare, procese de membran

Fier Precipitare, filtrare Oxidare precipitare la pH controlat

Aluminiu Filtrare la pH controlat

Mangan Oxidare, precipitare, filtrare

Metale greleAdsorbie pe flocoane de compui ferici

Fosfat Coagulare cu sruri ferice

Amoniac Tratament biologic. Superclorinare

Nitrai (Azotai)Tratament biologic. Superclorinare

AzotiiClorinare

Sodiu, potasiuDesalinizare

Cloruri, sulfaiDesalinizare

Sulfuri Aerare, tratament biologic

Silice Precipitare, filtrare prin membrane, floculare

Fluoruri Alumin activat

Bor Desalinizare (foarte dificil)

Detergeni Crbune activ

Hidrocarburi (HAP)Crbune activ

Pesticide Crbune activ, eventual precedat de ozonizare

Gust i mirosCrbune activ, uneori clorinare sau ozonizare.

4.2.3.8. Tratarea biologic a apelor

n procesele de tratare a apelor utilizarea microorganismelor poate fi benefic chiar dac prezena lor n apa potabil este considerat un factor de risc.Un exemplu l reprezint filtrele biologice cu aerare. Acestea sunt de fapt nite reactoare biochimice care conin a anumit cantitate de biomas, permit oxidarea aerob a substanelor ce determin CBO i funcioneaz a un separator lichid/solid (Stevenson). Totui aplicaiile majore ale procesului se regsesc n etapa de epurare a apelor uzate i va fi descris n amnunt acolo.

Alte tratamente sunt descrise de literatur fie pentru a grbi procesele clasic (demineralizarea n cmp magnetic) fie pentru a nlocui procesele tradiionale. Astfel ndeprtarea compuilor organici (tetraclorura de carbon i fenolul) au putut fi distrui prin aplicarea ultrasunetelor asupra apelor (Petrier, 1997).

4.2.4. Exemple de procese tip pentru tratarea apelor

4.2.4.1. Tratarea apei potabile

Alimentrile cu ap din comuniti (orae, comune, sate) au ca rpincipal calitate potabilitatea. Aceasta nseamn eliminarea din ap a oricrei substane ce poate prezenta risc pentru sntate sau poate determina la consumator neplceri de orice natur.Aceasta nseamn eliminarea urmtoarelor clase de componeni organisme patogene solide aflate n suspensie substane dizolvate cu risc pentru sntate (metale grele, compui organici volatili i semivolatili, cianuri, azotai, azotii, fosfai). Totui gustul natural, plcut, al apei nepoluate se datoraz n esen coninutuirlor de sruri din ap. Apa demineralizat, cu coninut sczut (su zero) de minerale are un gust plat, uor neplcut i nu furnizeaz mineralele eseniale pentru sntatea uman.innd cont de aceste aspecte, etapele generale de tratare a apei pentru a deveni potabil implic un numr de eatpe obligatorii ce pot fi ns reevaluate n funcie de compoziia apei brute.1. Preoxidarea se face cu oxidani gazoi cum sunt oxigenul din aer, clorul, ozonul sau mai rar dioxidul de clor cu scopul de a distruge complecii chelai ai metalelor grele formai cu acizi humici, pentru a corecta aspectul, gustul i culoarea prin oxidarea parial a materiei organice. n plus preoxidarea s-a observat c mrete eficiena proceselor ulterioare de floculare i dezinfectare.2. Limpezirea realizat prin flocularea coagularea particulelor suspendate urmat de decantare i filtrare pe filtre de nisip.3. Corectarea compoziiei care are n vedere n special eliminarea substanelor organice toxice. Metodele generale de eliminare a materiei organice sunt cele de oxidare i de adsorbie. Pentru oxidare recomandat este ozonul iar produii rezultai sunt adsorbii pe crbune activ. Tot n aceast etap se adsorb i eventualii trihalometani formai n etapa de preoxidare cu clor.4. Dezinfecia se face n principal cu clor gazos. nainte de a intra n reeaua de distribuie, n ap se adaug o anumit cantitate de clor pentru a preveni contaminarea pe parcurs i pentru a inhiba procesele de cretere a bacteriilor pe evile de canalizare. Utilizarea n acest caz a ozonului nu este recomandat datorit perioadei lui scurte de descompunere. Dac sistemul de canalizare conine evi de fier atunci se recomand i adugarea de cantiti mici de silicat de sodiu care n timp formeaz un strat protector de silice pe care sunt adsorbii oxizi i hidroxizi de fier. Pentru apa potabil se mai pot aduga i ali aditivi cum sunt fluorurile (n cantiti foarte mici).Instalaia de tratare a apei pentru obinerea apei potabile este schematic prezentat n Fig. 4.8.

Fig.4.8. Staie de tratare a apei naturale de suprafa pentru obinerea de ap potabil

n prezent s-a extins tratarea apei la robinet. Aceasta const n tratarea suplimentar a apei potabile direct la utilizator avnd ca scop principal filtrarea i scderea duritii acesteia. Tratarea se aplic mai ales pentru microcentralele locale (de apartament, de bloc, din spltorii, restaurante, hoteluri). Cu toate c unitile cartu pentru aplicaii n filtrare / adsorbie sunt larg utilizate, unii productori ofer acum cartue cu medii care s rezolve i alte probleme de tratare a apei. Apa se poate trata cu substane chimice, cum ar fi polifosfaii eficieni n controlarea coroziunii i diminuarea formrii pietrei de cazan; crbune activ, combinat cu hexametafosfat pentru gust/miros/piatr de cazan; nisip glauconitic verde cu mangan pentru ndeprtarea fierului; alumin activat pentru ndeprtarea ionilor fluorur, a arsenului, a seleniului i a plumbului. n scopul utilizrii apei pentru micile afaceri, exist cartue cu schimbtori de ioni n strat mixt, care se pot nlocui. De exemplu, asemenea cartue se pot utiliza n demineralizarea apei cu grad ridicat de puritate, pentru laboratoare.Pentru obinerea apei de calitate deosebit se poate apela la tehnologii combinate de adsobie/(nano)filtrare (Hejman, 1999) iar pentru ovbinerea apei ultrapure se recomand ca porces de finisare nanofiltrarea prin membrane speciale (Franken, 1999). Apa utilizat pentru hemodializ, lipsit de colonii de bacterii se poate obine printr-o tehnic combinat de schimb ionic i osmoz invers (Vorbeck-Meister, 1999).Etapele unui proces de obinere a apei ultrapure pentru industria electronic sunt: pretratarea (trecere peste filtru de nisip, peste crbune activ granular i nclzire), dedurizare (schimb ionic), osmoz invers pentru ndeprtarea srurilor, a compuilor organici a viruilor, bacteriilor i a silicei, demineralizarea prin trecerea succsiv prin dou straturi mixte (anionit+cationic) i n final filtrare printr-un filtru dublu de precizie urmat de nclzire i sterilizare cu u.v. (Zhang, 1998).

4.2.4.2. Tratarea apei utilizate ca agent termic (apa de cazan)

Apa de cazan, adic apa utilizat pentru fabricarea aburului (i apoi a apei calde) trebui s ndeplineasc condiii de puritate deosebit, indiferent de tipul cazanului (boilerului). Condiiile de operare (temperatur i presiune ridicat) determin viteze de reacie mai mari ale eventualilor compui dizolvai existeni n ap de aceea depunerile sau degajrile de gaz se petrec mult mai rapid comparativ cu condiiile naturale.Aceaste ape nu trebuie s formeze piatr att din motive de consumuri excesive (piatra este un izolator termic deci transferuil de cldur este mult redus) ct i din cauza riscului de obturare al evilor sau de fisurare a lor ca urmare a coeficienilor diferii de dilatare ai pietrii respectiv aui materialulului din care etse fcut traseul. De aceea apele trebuie s fie demineralizate iar pentru cazanele de nalt presiune (peste 40 de bari) trebuie s nu conin silice care este duntoare deoarece formeaz crusta de silicaiApa de cazan trebuie s aib efect coroziv redus. Majoritatea cazanelor sunt construite din oel carbon. Utilizarea oelurilor inox, mult mai rezistente la coroziune este limitat de pre i se practic pentru cazane de capacitate mic. Dup un timp oarecare de funcionare de pe pereii boilerelor se pot culege produi de coroziune a fierului, ca dovad c procesul nu opoate fi oprit. Totui el poate fi mult ncetinit prin controlul atent al coninutului de oxigen dizolvat, a alcalinitii, a salinitii i a pH-ului apei de alimentare.Etapele de tratare a apei dedurizate (prin schimb ionic obinuit) utilizate ca alimentare pentru cazane cuprind:1. Degazarea avnd ca scop eliminarea oxigenului i a dioxidului de carbon. Degazarea se poate face prin nclzire iar eliminarea urmelor de oxigen rezidual (coroziv) se realizeaz pe cale chimic, cu sulfii, hidrazin sau prin reacia catalitic a oxigenului i hidtrogenului pe paladiu fixat pe un suport de schimbtori de ioni. Pe aceast cale s-a atins un coninut rezidual de 0,025 mg O2/L (Thomas P.)2. Tratarea cu fosfai se face n scopul eliminrii duritii accidentale ce poate apare prin contaminarea cu condens, datorit scurgerilor de pe evile schimbtoarelor de cldur. Pentru a mri marja de siguran se pot aduga i ageni complexani (EDTA, NTA).3. Adugare de inhibitori de coroziune. Ei pot ndeplini alturi de rolul de inhibitori i alte funcii cum este hidrazina. Din punce de vedere chimic inhibitorii de coroziune sunt substane organice cu azot i/sau sulf care se pot adsorbi pe suprafaa metalului formnd pelicule protectoare. Practica recomand utilizarea aminelor grase (octil-amina), extracte de plante (lignosulfonai, taninuri) iar pentru boilere de cupru se recomand mercaptobenzotiazoli.4. Adugare de ageni de prevenire a condensului sunt poliamide cu lanuri lungi sau poliuretani5. Adugare de sisteme tampon pentru apele utilizate n cazanele de nalt presiune. Apa din aceste cazane este practic total degazat i demineralizat i are capacitate de tamponare extrem de redus fiind astfel vulnerabil la orice contaminare. Ca sisteme tampon pot funciona mici cantiti de amine i cuplul fosfat neutru fosfat diacid de sodiu.Pentru a mpiedica depunerea metalelor grele, pentru a le micora reactivitatea i a preveni coroziunea n practic se recomand formarea complecilor lor chelai. Acetia se obin prin introducerea n mediul de reacie a EDTA, NTA, a acizilor aminopolicarboxilici, a acizilor fosfonici (acidul etilendiaminotetrametilenfosfonic sau acidul nitirlometilen-fosfonic). Mai mult, pentru dizolvarea oproduilor de precipitare de pe cazane se recomand splarea acestora cu soluii de EDTA. Treptat, ctig teren acizii aminopolicarboxilici care sunt mai stabili i i pstraz proprietile de complexare pe un domeniu mai larg de pH i de temperatur (Conway, 1999).

4.2.4.3. Tratarea apei subterane

Apele subterane sunt adesea utilizate ca surs de alimentare iar nivelul lor de poluare nu este neglijabil. n plus, spre deosebire de apele de suprafa care sunt realtiv uor de tratat, apele subterane reprezint o problem mult mai costisitoare. Poluani nociv, cum sunt compuii organici sau comuii cu azot au o solubilitate mai ridicat n apele subterane. Proveniena acestor poluani este exclusiv antropogen i este rezultatul infiltrrii apelor ce conin aceste substane. Surse de contaminare sunt att cele agricole (cmpuri, dejecii animale) ct i cele municipale (gropi de gunoi, deeuri sau materiale industriale depozitate incorect. Datorit caracteristicilor tipice, poluanii pot exista n pnza de ap subteran de zeci de ani deci msurile recent luate pentru protejare, vizeaz viitorul i nu reprezint o garane asupra calitii prezente a apei.Metoda eficient de tratare a apelor este aceea de pompare i tratare adic de tratarea la suprafa a apei dar costurile implicate de cantitilor mari de ape sunt adesea prohibitive.De aceea atenia cercettroilor s-a concentrat asupra tehnicilor in situ; o astfel de tehnic, viabil pentru compui organici clorurai cu unul sau doi atomi de carbon, propune construirea unui perete permeabil de nisip sau pietri de-a lungul traseului apei. n urmatrecerii prin acest perete, apa este curat. Substana activ care realizeaz tratarea este fierul metalic, plasat sub form de pelei n stratul de nisip. Fierul funcioneaz ca un adsorbant al moleculelor organice pe care apoi le reduce la ioni clorur:

3 Fe(s) + C2HCl3 + 3H2O 3Fe2+(aq) + C2H4 + 3Cl- + 3HO-

Ionii hidroxid rezultai reacioneaz cu ionii de calciu pentru a produce n final carbonatul de calciu ce precipit pe amestecul de fier-nisip. Tehnica propus este eficent cel puin zece ani i se poate extinde i pentru ndeprtarea metalelor grele pexistente n straturile subterane. Studiile au artat c dac granulele de fier sunt acoperite cu o pelicul de nichel, se nregistraz o cretere accentuat a vitezei de reacie fiind n acelai timp eficient i n eliminarea ionilor Cr6+.

4.3. Epurarea apelor

Marea majoritate a activitilor umane produce ca rezultat secundar cantiti de ape impurificate sau poluate. De aceea n comunitile umane mari acolo unde i cantitile respective sunt mari se impune tratarea apelor reziduale n procesele de epurare. Se supun epurrii apele rezultate din consumul municipal, casnic i inductrial. Nu toate apele ce ies dintr-un ora au acelai nivel de poluare: apa de ploaie sau rezultat din topirea zpezilor nu este de obicei att de contaminat de aceea, uneori, aceste ape sunt separat colectate i tratate ele necesitnd procese mai puin laborioase i costisitoare.Unele porcese industriale introduc n ape poluani specifici de aceea fabricile in cauza au propriile staii de epurare.

4.3.1. Epurarea apelor oreneti

Apele oreneti conin n prinipal compui oranici de origine biologic. Acestea apar sub form de particule ale cror dimensiuni se ncadreaz ntr-un domeniu larg de valori.Epurarea cuprinde o etap primar, de tratament mecanic ce const n filtrarea apei pe grtare i apoi pe site din ce n ce mai fine pentru a ndeprta obiectele sau particulele suspendate n etapa de pretratare. Apa este apoi lsat s curg cu vitez mic printr-un bazin cnd se sedimenteaz nisipul i mlul la baza iar la suprafa se formeaz un strat de nmol ce conine particule insolubile de grsime lichid. Acesta nglobeaz nu numai grsimi, uleiuri sau ceruri dar i compui rezultai din reacia calciului i magneziului cu spunurile i detegrenii. Nmolul rezultat poate fi depozitat n halde ecologice (care s nu permit infiltrarea n pnza de ap freatic) pentru a fi apoi utilizat la producerea de biogaz sau ca ngrmnt.Epurarea primar poate fi asociat cu flocularea cnd se pot ndeprta pn la 40% din cantitatea de metale grele. Adaosul de substane chimice este i el posibil dar implic cheltuieli suplimentare i tratamente ulterioare de corecie (Harrison, 1996).n urma epurrii mecanice se elimin aproximativ 30% din substanele ce imprim apei necesarul biologic de oxigen (CBO), i dei aspectul apei este mult mai limpede coninutul ei nc reprezint un pericol pentru vegetaia i fauna acvatic (valoarea CBO5 este de ordinul a sutelor de miligrame per litru).Etapa secundar este de epurare biologic i se are ca scop eliminarea particulelor suspendate sau substanelor dizolvate. Ea se realizeaz cu ajutorul microorganismelor i are ca rezultat descompunerea compuilor organici n dioxid de carbon, ap i un reziduu ce poate fi uor ndeprtat. n bazinul de epurare biologic apa traverseaz un strat de nisip, pietri sau material plastic ce gzduiete microorganismele (bacterii de obicei, mult mai rar protozoare) ce realizeaz descompunerea biologic. Procesele din etapa secundar de epurare pot fi anaerobe sau aerobe i se pot desfura n strat fix sau n reactoare cu dispersie. Cel mai adesea se utliizeaz epurarea n condiii aerobe n reactoare/bazine cu populaia de microorganisme dispersat sau depus n fim fix. Acest mod de operare folosete la maxim ntrega cantitate de biomas i poate fi concomitent cu oxidarea. Microorganismele sunt meninute ntr-o concentraie mare n bazin i procesul este grbit datorit unui sistem de aerare uniform.Capacitatea de aclimatizarea a bacteriilor n prezena toxinelor este totui limitat i concentraii excesive de poluani duc la distrugerea microorganismelor. n condiii aerobe se consider tolerabile nivele de toxicitate de ordinul celor prezentate n Tabelul 4.4. Aceste valori depind i de proprietile fizico-chimice ale mediilor.

Tabelul 4.4. Limite de toxicitate n epurarea biologic aerobToxina Fenoli AmoniacZinc Crom Plumb Detergeni Sulfuri

Limita de toxi-citate, [ppm]50-100500-100010-505-205-303-205-50

n Fig. 4.9 este prezentat bazinul filtrant n tipul constructiv cel mai des ntlnit pentru epurarea bilogic, filtrul Lowe cu percolare.

Fig. 4.9 Filtrul Lowe cu percolare

Practic procesele care au loc sunt aceleai care se petrec i n apele naturale dar n bazinul de epurare viteza acestora este mrit printr-o concentraie mare de bacterii i de oxigen. Populaiile de microorganisme sunt deosebit de sensibile la diferii factori cum sunt compoziia apei sau temperatura. De aceea pe timpul iernii bazinele de tratare secundar trebuie alimentate i cu ap cald pentru a menine temperatura necesar supravieuirii bacteriilor.n acest stadiu valoarea CBO se reduce la aproximativ 10% din cea iniial. Apa rezul-tat din aceast etap poate fi inserat n circuitul natural unde este diluat cu cantitile mari, deja preexistente n apele rurilor sau lacurilor. Pentru siguran, unele staii de epu-rare efectueaz, nainte de deversarea n emisar, o dezinfectare cu clor sau cu radiaie u.v.Tot n etapa secundar are loc i nitrifierea unor compui organici cu azot i a amoniacului ce sunt transformai n ioni azotat i dioxid de carbon. De aceea unele staii de epurare au ca etap urmtoare etapa de denitrifiere.Dac se selecteaz anumite microorganisme (Gallionella ferruginea i Lepthorix ochraceea), n filtrele de adncime se poate realiza i degradarea bilogic a copmpuilor cu fier i mangan.Unele staii de epurare realizeaz i treapta teriar de epurare n care, funcie de caracteristicile proprii ale apelor uzate, se pot atinge unul sau mai multe dintre urmtoarele scopuri: reducerea avansat a CBO5 prin precipitarea sau flocularea coliziolor, utiliznd compui de aluminiu; ndeprtatrea compuilor organici volatili prin trecerea apei peste crbune activ; ndeprtatrea fosfailor prin precipitare cu ajutorul laptelui de var (Ca(OH)2), sub form de sruri de calciu (Ca5(PO4)3OH); ndeprtatrea metalelor grele; ndeprtarea fierului trivalent.Epurarea avansat se realizeaz naintea etapei de dezinfectare.Nmolul rezultat din epurare trebuie tratat cu atenie deoarece el conine concentrat o cantitate mare de substane nedorite n ap. El reprezint un sistem de particule suspendate greu sedimentabile i de aceea greu separabile.La nceputul existenei staiilor de apurare acest nmol era aruncat napoi ntr-uun curs mare de ap dar astzi acest priocedeu este complet interzis. Cantitile cele mai mari de nmol provin din epurarea primar i mult mai puin din treapta secundar i fiecare staie de epurare trebuie s rspund coerent la ntrebarea ce utilizare se va da nmolului rezultat. Rspunsul poate fi variabil, incluznd fabricarea de materiale de construcii, utilizarea lui n agricultur (n cazul n care nu conine cantiti mari de metale grele) sau fabricarea de biogaz.Indiferent de utilizare, cantitile mari de nmol trebuiesc nti concentrate fie pe cale gravitaional, fie prin evaporarea apei n bazinele de nmol ce se ntind pe suprafee mari. Aceast din urm alternativ, dei ieftin, prezint dezavantajul unor suprafee mari blocate i a posibilitii de contaminare cu microorganisme de tip Cryptosporidium. n regiuni aride nmolul se poate usca i pulberea rezultat poate fi mprtiat peste cmpuri. Dup concentrare urmeaz tratarea bilogic, detoxifierea i disponibilizarea lui.Dac se utilizeaz nmolul ca i biocombustibil pentru fabricarea gazului metan, eliminarea apei din nmol se poate face i prin presarea i/sau centrifugarea lui. n prealabil nmolul este depozitat n halde care au baza izolat cu materiale polimerice impermeabile. Gazul rezultat este utilizat n staia de epurare pentru consumul propriu.

4.3.2. Tratarea / Epurarea apelor industriale

Apele uzate conin cel mai adesea poluani chimici din clasele compuilor organici cu clor, a fenolilor, cianurilor sau metalelor grele. ndeprtarea acestor contaminani care nu sunt biodegradabili reclam procese mai complexe i adesea foarte scumpe. ntr-o aseriune plin de umor, Manfred Morper compara aceast poluare cu un monstru iar costurile implicate sunt estimate a fi mai ridicate dect cele necesare unui film horror cu aceast tem, filmat la Hollywood.

4.3.2.1. Tratarea cianurilor

Apele cianurate rezult din procesele hidro-metalurgice de obinere a aurului i argintului, din procesele electrometalurgice de acoperiri galvanice, din procese chimice (sinteza acrilornitrilului) precum i din alte procese care ns au pondere mai redus. Cianurile au capacitatea de a inhiba enzima sistemului respirator cytocrom oxidaza producnd asfixia i moartea de aceea prezena lor n eflueni este totla interzis.ndeprtarea cianurilor din ap se bazeaz pe oxidarea acestora cu formare de compui mult mai puin toxic i industrial se pot desfura n multe moduri, funcie de agentul oxidant utilizat:Procesul de clorinare utiliznd clor gazos, dioxid de clor sau hipoclorit n care ionii cianur sunt transformai n ioni cianat (CNO-) (a) care sunt apoi trecui n azot gazos i bicarbonai cu toxicitate redus (b). Produsele secundare ale procesului sunt clorul rezidual i metalele grele precipitate. Dei nu este cel mai avantajos proces din punctul de vedere al toxicitii, datorit vitezei mari de reacie acesta este procesul utilizat n cazul accidentelor ecologice care implic cianuri.a) NaCN + NaOCl NaCNO + NaCl cianur hipoclorit cianat clorur de sodiu de sodiu de sodiu de sodiu

NaCN + Cl2 + 2 NaOH NaCNO + 2 NaCl + H2OClor gazosb) 2NaCNO + 3NaOCl + H2O 2NaHCO3 + N2 + 3 NaCl bicarbonat azot de sodiu gazos

Procesul de ozonizare care are avantajul de a evita produsele secundare toxice, ozonul mult mai puin toxic dect clorul dar i mult mai ieftin (de cca. 4 ori, costurile de operare pentru oxidarea a 1 kg CN, sunt pentru procesele cu clor de 6,94 USD iar pentru ozon de 1,87 USD). Eficacitatea procesului este deosebit de bun doar la concentraii mici de cianuri, ceea ce face ca n cazul accidentelor ecologice s nu se poat aplica dect ca etap de finisare.Tratament cuplat cu radiaii u.v. i ozon este un proces deosebit de scump, care nu se poate aplica n cazul n care rezult cantiti mari de ap care trebuiesc tratate.Tratare utiliznd ap oxigenat este un proces netoxic care conduce la formare de dioxid de carbon i amoniac. Procesul este destul de lent i se desfoar bine n medii care nu sunt alcaline adic nu se poate aplica apelor rezultate din procesele metalurgice dect dup o prealabil neutralizare.Tratamente cuplate utiliznd hipoclorit i ap oxigenat sau formol i ap oxigenate s-au dovedit eficiente i economice dar implic un risc de contaminare a apelor cu reactivii de tratare. Alte tratamente cunoscute au aplicaii mai mult la nivel de instalaii pilot sau de laborator fiind bazate pe reactivi scumpi (permanganat de potasiu, persulfai, dioxid de sulf) sau procese scumpe (electroliz, complexare).O combinaie de procese chimice i biochimice poate conduce la descompunerea cianurilor, la temperatura ambiental. S-a pornit de la observaia c unii compui naturali conin cianuri, blocate n structuri netoxice. De exemplu amigdalina este o glicozid care prin hidroliz formeaz glucoz, benzaldehid i acid cianhidric i care imprim gustul i mirosul caracteristic al migdalelor i al smburilor unor fructe. Reciproc, nseamn c cianurile pot fi blocate cu aldehide formnd compui care dup hidroliz sunt total netoxici. Dac de exemplu se utilizeaz formaldehid se formeaz, ntr-o combinaie de reacii chimice i biochimice, nti gliconitrilul i apoi acidul glicolic care este un compus natural aflat n sucul de fructe i n trestia de zahr.Tratarea biologic este eficient la ape cu coninut redus de cianuri (sub 50 ppm).

4.3.2.2. ndeprtarea metalelor grele

Metalele grele (n principal Cu, Cr, Cd, Hg, Ni, Pb, Zn) apar ca urmare a proceselor metalurgice, din turntorii, din seciile de acoperiri galvanice i din numeroase alte procese. Efectul lor poluant asupra organismelor vii se manifest i la concentraii foarte mici deoarece este adesea cumulativ. El se bazeaz pe reaciile ionuilor metalici cu diferii compui, n special enzime, pe care le modific i ca urmare activitatea acestora este ncetinit, anulat sau denaturat provocnd astfel tulburri de metabolism i intoxicaii. Tratarea apelor ce conin ioni de metale grele trebuie s gseasc o soluie de blocre a acestora prin precipitare, prin adsorbie sau pe cale biologic.Tratarea/epurarea apelor ce conin metalele grele este ngreunat de concentraia lor foarte sczut n ap, de ordinul ppm (mg/L); n aceste condiii reaciile chimice se desfoar cu viteze mici i sunt stnjenite de procesele de difuzie.Tratatamentul tradilional este acela de precipitare urmat de diferite procese de filtrare avansat. Prin precipitare metalele sunt trecute n compuii lor greu solubili (carbonai, sulfuri). Metalele care se pot separa pe aceast cale sunt: aluminiul, arsenul, bariu, cadmiu, calciu, cromul trivalent i hexavalent, cuprul, fierul, magneziul, manganul, mercurul, nichelul, plumbul, seleniul i zincul. Procesul poate fi controlat din debitul de alimentare i depinde de pH care pentru majoritatea proceselor trebuie s fie alcalin (Rast, 1998). Procesul acesta prezint cteva dezavantaje legate de incompleta ndeprtare a metelelor grele i de creterea salinitii apei deoarece reactivii de precipitare sunt compui de sodiu sau de potasiu. Dac metalul greu a reacionat cu un compus organic existent n ape, procesele de precipitare sunt puin eficiente sau necesit consumuri ridicate de agent de precipitare.Metalele grele reacioneaz uor n procesele de complexare cu diferii compui anorganici sau organici cu care formeaz compleci sau chelai deosebit de stabili. Bazat pe aceast observaie s-au dezvoltat procese de ndeprtarea a metalelor din ape prin schimb ionic sau adsorbie de complexare.Astfel, se pot distinge dou tipuri de procese:Procese de complexare a metalului n ap i adsorbie a complexului. O variant a procesului este aceea n care ionii metalici formeaz clorocompleci anionici, stabili n mediu acid care se pot adsorbi pe anionii n form clor. Metoda se aplic acelor metale care pot forma clorocompleci (Cu, Zn, Cd, Pb) i este ineficient pentru nichel (care practic nu formeaz compleci cu clorul). Pe aceast cale se poate separa nichelul din amestecurile cu celelalte metale grele.Procese de adosrbie de complexare a metalului pe substraturi. Substraturile se pot obine prin modificarea schimbtorilor de ioni prin adosorbia de ageni de complexare sau chelatizare. Astfel mercurul a putut fi ndeprtat cu succes din ape prin trecerea acestora peste rini schimbtoare de ioni cu grupare de schimb de tip sulfur, R-SH (Chiarle, 2000). Agenii de chelatizare reactivi i cu specificitate bun sunt, alturi de EDTA, NTA i indicatorii complexonometrici. Pornind de la aceast observaie s-au produs substraturi de anionii modificai cu violet de pirocatechin (Du, 1995, 2000) eficiente n reinerea avanat a cuprului i nichelului sau substraturi de anionii modificai cu tiocarbamid (McDonough, 1998) pentru reienrea cuprului ori substraturi de cationii modificai cu gruprri iminodiacetice eficiente pentru ndeprtarea din ape a Cu, Ni, Co, Mn, Cd, i Pb (Myamoto, 1996).Chiar simpla adsorbie a cationilor metalelor grele pe anionii forma Cl s-a dovedit moderat eficient (nu i pentru nichel), dovedind c i n acest caz procesul a implicat complexarea metalului i nu schimbul ionic.Agentul de chelatizare poate fi depus i pe un suport polimeric cum sunt granulele de polihidroximetacrilat de etil pe care se adosarbe colorantul Cibacron Blue F3GA (Arpa, 2001). Substartul a dovedit afinitate foarte bun pentru metalele grele din soluii foarte diluate (concentraiile iniiale fiind de 2050ppm), n ordinea :

Pb2+ > Cd2+ > Zn2+ > Cu2+

Desorbia n acid azotic 0,1m a decurs cu randamente de peste 95% dovedind c substratul propus este unul ce prezint interes practic.ndeprtarea metalelor grele se poate face si prin schimb ionic. Procesul duce la reduecrea cantitii cu 20 pn la 90% din cantitatea de metale. n afara fierului i manganului alte cteva metale grele dizolvate pot fi reduse i ndeprtate prin procesul de schimb de cationi, alturi de dedurizare, realiznd o mbuntire a calitii apei. Aceast grup include cadmiul (Cd), cuprul (Cu), zincul (Zn) i plumbul (Pb). Dedurizarea utiliznd cationii puternici acizi, din rini sintetice organice, este foarte eficient pentru realizarea proceselor de reducere/ndeprtare a radiului i a celorlali cationi din apele de suprafa. Conform lui Clifford, 1987 este de ateptat urmtoarea ordine de selectivitate:

Ra2+ > Ba2+ > Sr2+ > Ca2+ > Mg2+ > Na+

Adsorbia poate fi fcut i pe zeolii. Zeolitul Y cu ioni de schimb din grupa 1 (Na, K, Rb, Cs) reine cuprul i nichelul (Keane, 1998) iar zeolitul Y-Na este activ n reinerea cadmiului i plumbului. Ordinea eficienei reinerii cationilor pe zeolitul Y-Na este:

Pb2+ > Cd2+ > Cu2+ > Ni2+

Alte substraturi anorganice posibil de utilizat pentru adsorbie sunt silicatul de titan, care poate reine cesiu i stroniu radioactive (Solbra, 2001) sau oxizii hidratai (goethit) eficieni n ndeprtarea cuprului, plumbului, nichelului i cadmiului (Hayes, 1987) precum i argile cum este cea sintetic obinut ca filosilicat de magneziu, pentru a lega ioni de plumb, mercur sau cadmiu (Legadic, 2000).Utilizarea substraturilor de adsorbie anorganice nu se limiteaz numai la schimbtorii de ioni. S-au testat i diferite componente rezultate ca produi secundari sau ca deeuri din alte procese chimice sau metalurgice. Pe aceast cale nu numai c se obin adsorbani ieftini dar se realizeaz o valorificare superioar a unor produse care altminteri pot fi la rndul lor poluante. Astfel, plumbul i cromul pot fi reinui prin trecerea apelor uzate peste un adsorbant bazat pe noroiul rou rezultat din industria aluminiului (un amestec de oxizi de fier, titan, siliciu, aluminiu i sodiu, Gupta, 2001).ndeprtarea metalelor grele se poate realiza prin procese biologice care sunt relativ puin costisitoare dar care nu se pot aplica unor volume mari de ape de tratat i dureaz mai mult timp. Pentru ndeprtarea cadmiului de exemplu s-au propus diferite soluii: biomasa de Actinomicyde coninnd bacterii (Kefala, 1999) sau biomasa de alg Durvillaea Potatorum activat n clorur de calciu (Matheickal, 1999).n practic s-a ncercat utilizarea unor tehnologii care combin procesele biologice cu cele chimice. Astfel sulfatul prezent n ape poate fi convertit anaerob de ctre bacterii, la sulfur care apoi s formeze compui greu solubili ai metalelor grele. Acetia se depun la baza bioreactorului sub form de ml.

CH3COO- + SO42- + H+ HCO3- + H2S (n prezena bacteriilor)H2S + Cu2+ CuS + 2H+

Acest tip de tehnologie a fost aplicat n epurarea apelor rezultate dintr-o fabric de circuit integrate (Morper, 1999).n laborator s-a testat i tehnici electrochimice. Bune rezultate s-au obinut pentru reducerea mercurului i plumbului pe un electrod cu disc rotitor (Lin, 1999). Ca n oricare alt proces, prevenirea este mai uoar, mai puin costisitoare i mai eficient dect remedierea. Deci un sprijin deosebit pentru a diminua prezena acestor poluani trebuie s vin de la tehnologiile productoare de metale grele. Deja s-au fcut pai importani pentru a reduce coninutul de metale i cantitatatea de ape uzate rezultate, prin modificarea tehnologiilor i prin lrgirea gamei de aditivi pentru etapele cheie ale proceselor metalurgice (flotaia, extracia cu solveni selectivi, controlul depunerilor).Metalele grele apar n concentraii foarte mici, cnd procesele de adsorbie sunt mai ales sub control difuzional. De aceea adsorbanii foarte poroi pot reprezenta o alternativ chiar dac ei nu au o afinitate remarcabil pentru cationi. De aceea s-au fcut numeroase ncercri de evaluare a eficienei trecerii apelor ce conin metale grele peste crbune activ. Acesta prezint ntotdeauna o ncrcare superficial datorat tratamentelor finale la care este supus (de exemplu oxidare cu acid sulfuric). Pe astfel de substrat s-a putu reine cromul hexavalent cu un randament de peste 70% din soluii de 10ppm, la un pH de 3, (Das, 2000) precum i fierul, manganul i zincul din apele de min acide (Mohan i Chandler, 2001) iar crbunele activ fabricat din deeuri agricole a fost utlizat pentru ndeprtarea mercurului (Mohan, 2001) din apele uzate.

4.3.2.3. ndeprtarea compuilor organici

Compuii organici volatili provin din evaporarea solvenilor, din procesele chimice, din industria petrolier precum i din activitile de depozitare. ndeprtarea compuilor organici volatili se face n procesele de epurare n dou etape: prin stripare cu aer. n acest proces aerul strbate ascendent un circuit descendent de ap iar substanele volatile trec din ap n faza gazoas. Aceast tehnic este eficient pentru compuii organici halogenai dar este puin eficient pentru fenoli care sunt solubili n ap la concentraii mici. Dup stripare, compuii organici volatili prezeni ntr-o faz de aer umed sunt supui procesului de oxidare catalitic prin trecerea peste un catalizator de metal nobil sau de uraniu. Gazele rezultate conin acid clorhidric de aceea trebuiesc apoi trecut printr-o soluie alcalin, pentru neutralizare.Procesele de oxidare avansat urmresc mineralizarea poluanilor, adic transformarea lor integral n CO2, H2O i acid mineral, HCl. O cale este oxidarea cu ozon ntr-un proces catalizat de nichel, cobalt, fier, mangan, argint sau crom (Legube, 1999). Mai eficient este combinaia a doi oxidani, ozon i ap oxigenat. Reacia de degradare a pesticidelor cu ozon este eficient doar n absena colizilor din ape dar poate fi grbit prin aciunea radiaiei u.v.O tehnic modern este aceea a proceselor fotocatalitice. ndeprtarea fenolilor din ape se poate face tot prin oxidare catalitic pe dioxid de titan, TiO2 (Bowers, 1999). Acesta oxid semiconductor este un catalizator al proceselor de fotoxidare a compuilor organici (distrugerea acestora se poate face n prezena catalizatorului i a luminii). O tehnologie propus este aceea n care pulberea de TiO2 este depus pe un substrat de spum solid polimeric i apoi peleii formai sunt disperasi la suprafaa bazinului de colectare a apelor fenolice. Soarele (de fapt radiaia uv) i oxigenul din aer sunt reactanii care vor produce n timp degradarea fenolilor (Schoonman, 2000). Efectul de descompunere a compuilor organici i a microorganismelor este deosebit de bun n cazul oxidului semiconductor TiO2 astfel nct el poate fi depus pe plcile de faian cu care se acoper slile de opraii pnetru a menine un mediu septic.Oxidarea la temperaturi ridicate (250o 300oC) se recomand pentru tratarea compuilor toxici care nu sunt biodegradabili i care conin cantiti mari de substane anorganice. Pentru a menine mediul lichid, evident procesul trebuie s se defsoare la presiun de 30-200 bar (Zimmerman, 1954).Adsorbia pe crbune activ a compuilor organici volatili i a fenolilor reprezint cealalt cale ce popate fi urmat. Alturi de fenoli i nonilfenolii (precursori ai detergenilor neionici) pot fi adsorbii cu succes iar legarea acestora din urm se face prin gruprile hidroxil, dovedind afinitate considerabil pentru crbunele activ slab polar, (Nevskaia, 2001).Pentru a mri activitatea substratului se pot combina procesele chimice cu cele biologice. Astfel au aprut substraturile de crbune biologic activat, CBA (Laszlo, 1999; Walker, 1999) care reunesc avantajele crbunelui activ (suprafaa specific foarte mare, pn la 1250 m2/g) cu cele ale activitilor bacteriene (specificitate, produi netoxici). Pentru ndeprtarea vopselelor i pignmenilor, au fost active coloniile de Pseudomonas Putidas depudse pe crbune activ granulat sau chiar pe nisip. Aceleai substraturi au fost eficiente pentru ndeprtarea compuilor care dau miros neplcut apei.Pesticidele sunt de asemenea reinute pe crbune activ dar un studiu recent a artat c pulberea de fier este la fel de eficient pentru scoaterea urmelor de Atrazin i Parathion dion ape (Ghauch, 1999).Adsorbia pe pulbere de fier s-a dovedit eficient i pentru ndeoprtarea petrolului din ape. Metoda s-a aplicat pentru salvarea psrilor afectate de petele de petrol. Penajul acestora a fost frecat cu pulbere de fier care a adsorbit petrolul iar apoi prin simpl spalre att adosrbantul a fost ndeprtat.

4.3.2.4. Spargerea emulsiilor din apele uzate

Prezena emulsiilor n apele uzate reprezint o problem neplcut mai ales prin prisma proceselor de epurare la care sunt supuse aceste ape i n care caz pot colmata membranele, catalizatorii sau adosrbanii. Emulsiile conin n special grsimi i uleiuri por s se depun pe evi i pot astupa instalaiile de filtrare.Etapele unui program de dezemulsionare presupun ndeprtarea (gravitaional) a uleiurilor neemulsionate, tratarea chimic i separarea uleiurilor emulsionate i/sau metode electrochimice. Metode mai scumpe include flotaia, ozonizarea sau procesele oxidative.Emulsiile pot fi distruse pe cale chimic prin modificarea ncrcrii superficiale a a emulgatorului astfel nct el s nu mai poat oferi protecie n calea agregrii particulelor fazei disperse. De exemplu dac se adaug un compus de calciu sau magneziu unei emulsii stabilizate cu spunuri se va produce destabilizarea acesteia deoarece spunurile formeaz compuii greu solubili de calciu sau magneziu.O alt cale este acea de a mri solubilitatea emulgatorului n faza apoas pe seama scderii concentraiei lui n faza organic avnd drept consecin subierea filmului superficial de la suprafaa picturilor de ulei i n final spargerea emulsiilor. Acesasta se poate realiza prin formarea de sisteme ternare ap-surfactant-component de hidorsolubizare, prin adugarea acestuia din urm (alcool, aceton). Pentru a destabiliza emulsiile se pot utiliza i ageni de neutralizare a surfactanilor - de obicei anionici - cu aditivi cationici. n aceast situaie se atinge punctul de neutralitate al suprafeei particulelor (punctul izoelexctric) i are loc coalescena.Treceerea peste argil sau crbune activ va reine orice urm de ulei sau de surfactant rezidual.n sfrit adaosul de sruri (de fier, calciu sau aluminiu) modific tria ionic a soluiilor i/sau pH-ul favoriznd distrugerea acestora. Pentru a grbi sedimentarea picturilor de ulei formate se adaug un polimer anionic ce va determina flocularea componentelor neapoase (Alther, 1998).Apele rezultate din industria alimentar pot fi procesate i prin procedee de membran. Astfel, n Grecia, apele rezultate de la o fabric de lapte etapa de epurare biologic este urmat de o trapt de epurare teriar ce const dintr-o succesiune de trei operaii: filtrare prin medii filtrante, ultrafiltrare i osmoz invers (Voros, 2000). Procesul poate deveni economic fezabil n condiiile impue de noile legislaii de mediu i al costurilor ridicate ale apelor.

4.3.3. Bioremedierea

Const n decontaminarea apei (sau solului) prin procese predominant biochimice. Procesele de bioremediere sunt preluate din natur unde, atunci cnd cantitile de poluani nu sunt foarte mari, mediul se autoprotejeaz iar microorganismele acioneaz asupra componenilor biodegradabili. tiina a contribuit la acest mecanism n dou moduri: prin identificarea mecanismelor de cretere i nmulire a bacteriilor i a altor microorganisme (fungi) care se dovedesc utile. Astfel s-au putut realiza medii propice acestora, adugndu-se nutirenii lor specifici i eventual favoriznd acele condiii care duc la o activitate prolific a lor (temperatur, pH, mediu anoxic etc.) prin producerea de noi microorganisme orientate pentru biodegradarea anumitor componente, cu specificitate i eficien ridicat.Bioremedierea este aplicat n ndeprtarea compuilor organici clorurai din ape, a metalelor grele, a metalleor radioactive, a pesticidelor i erbicidelor.Procesul se poate realiza ex situ, n reactoare biologice n care se dezvolt populaiile de mciroorganisme sau in situ prin introducerea acestor populaii n mediile poluate. n procesele in situ este dificil ntreinerea condiiilor de via i nmulie a bactriilor i fungilor.Microrganismele pot fi eficente n procese aerobe (cu oxigenul asigurat prin ventilarea apei sau cu o surs suplimentar cum este apa oxigenat) sau n procese anaerobe cnd principalii nutrieni sunt azitaii sau sulfaii. Tratarea apelor subterane respectnd metodologia propus de Agenia de Mediu din tatele Unite, reprezint un exemplu n acest sens: apele subterane contaminate cu produi petrolieri sunt pompate ctre suprafa, sunt mbogite n nutrieni (azotat) i acceptori de electroni apoi este reinjectat n sol. Se stimuleaz pe aceast cale creterea microorganismelor i se asigur bioremedierea in situ. Procesul se repet cnd concentraia de nutrieni devine limitativ i se continu pn cnd s-au atins rezultatele dorite ceea ce poate nsemna funcie de gradul de poluare al apei sptmni, luni sau ani.Dac mediul natural nu ofer microorganismele necesare degradrii poluantului se recurge la bioaugumentare, adic introducerea din exterior a microorgansmelor necesare, obinute n culturi de laborator din specii deja existente sau din procese de inginerie genetic. Aceast din urm cale este totui utilizat cu restricii drastice i poate fi nc socotit la faz de laborator sau aplicat n procese ex situ (Lesnez, 1999).Utilizarea tehnicilor de bioremediere pentru ndeprtarea metalelor grele a fost probabil cea mai spectaculoas realizare a acestui domeniu. Metalele grele sunt toxice pentru cele mai multe dintre microorganisme. Dac biodegradarea este foarte dificil, bioacumularea este cunsocut i a fost calea de acinue preponderent aleas. Dintre problemele practice cele mai dificile puse n faa oamenilor de tiin s-a aflat ndeprtarea mercurului (catalizator n industria de pesticide i de pigmeni, utilizat n albirea hrtiilor i esturilor), care poate uor migra i n apele subterane i ndeprtarea metalelor radioactive rezultate din industriile militare. n aceste dou situaii fitoremedierea s-a dovedit foarte eficent. Ea const n bioacumularea de metale grele sau radioactive n rdcini, frunze sau tulpini. Pe aceast cale se pot curii i solurile i acviferul de alte metale grele, aflate n concentraii inaccpetabile.

Bibliografie

1. * * * Catalog de prezentare, VIROLITE, Amberlite, Dow Chemicals2. * * * Cd2+Water Treatment Fundamentals, Water Quality Association, Ediie Revzut, 19963. Ahmed S.; Chughtai S.; Keane M.A., The removal of cadmium and lead from aqueous solution by ion exchange with Na-Y zeolite, Separation and Purification Technology, 1998, vol. 13, no. 1, pp. 57-64(8) 4. Alther, G., Wastewater Emusions, Chemical Engineering, 105(3), 1998, pp82-88 5. Arpa, C., Alij, C., Bekta, S., Genc, O., Denizli, A., Adsorption of heavz metal ions on plozhzdroxzethzlmethacrzlate microbeads carrzng Cibacron Blue F3GA, Colloids and Surfaces, A, 176, 2001, pp. 225-2326. Baker, R.W., Separation of Volatile Organic Compounds from Water by Pervaporation, Material Research Science Bulletin, 24 (3), 1999, 50-537. Baurd, C, Environmental Chemistry, W.H.Freeman and Comp., 19988. Bodzek M.; Konieczny K., Comparison of ceramic and capillary membranes in the treatment of natural water by means of ultrafiltration and microfiltration, Desalination, 1998, vol. 119, no. 1, pp. 191-197(7) 9. Bowers C.R.; Weitekamp D.P.; Byrne J.A.,Eggins B.R.; Brown N.M.D.; McKinney B.; Rouse M., Immobilisation of TiO2 powder for the treatment of polluted water, Applied Catalysis B: Environmental, 1998, vol. 17, no. 1, pp. 25-36(12)10. Chiarle S.; Ratto M., Rovatti M., Mercury removal from water by ion exchange resins adsorption, Water Research, 1 August 2000, vol. 34, no. 11, pp. 2971-2978(8) 11. Clifford, L., Cole, L., J., Cirrincione, Radium Removal from Groundwater by Ion exchange, Technical Paper, Water Quality Association, Lisle, Ill., 198712. Coey J.M.D.; Cass S., Magnetic water treatment, Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 2000, vol. 209, no. 1, pp. 71-74(4) 13. Conway, M., Holoman, S., Jones, L., Leenhouts, R., Williamson, G., Selecting and using Chelating gents, Chemical Engineering, 106(3), 1999, pp. 86-9014. Das, D.D., Mahapatra, R., Pradhan, J., Das, N., Thakur, R.S., Removal of Cr(VI) from aqueous solution using activated cow dung carbon, Journal of Colloid and Interface Science, 232, 2000, 235-24015. Duta A., D. Perniu, Study of the adsorption of nickel ions on macroporous ion exchanger, Bulletin of the Transilvania Univ. Vol 1(36), (ISSN 1223 - 994X), B, 1994, pg.91-9616. Duta A., Tica R., Chimia Materialelor Industriale, Ed. Gryphon, 199917. Duta, A., R. Tica, D. Georgescu, Zink adsorbtion on modified ion exchanger, Bull. Univ. "TRANSILVANIA"; Nr. 2(37), (ISSN 1223 - 964X), B, 1995, pg. 87-9218. Du A., R. ic; D. Perniu, Adsorption of Heavy Cations on Modified Ion Exchanger, Bull. Univ. Transilvania din Braov, B, 7(42), 2000, pg. 37-4219. Eckenfelder, W, W., Industrial Water Pollution Control, 2nd Ed., McGraw Hill International Edition, Engineering Series, 198920. Franken T., Ultrapure water: More than membrane technology alone, Membrane Technology, 1999, no. 105, pp. 9-12(4) 21. Ghauch A.[1]; Rima J.; Amine C.; Martin-Bouyer M., Rapid treatment of water contamined with atrazine and parathion with zero-valent iron, Chemosphere, 1999, vol. 39, no. 8, pp. 1309-1315(7) 22. Gibson, D.W., Filters Get Down & Dirty, Chemical Engineering, 105 (12), 1998, 41-4923. Gupta, V., Gupta, M., Sharma, S., Process development for the removal of lead and chromium from aqueous solutions using red mud-an aluminum industry waste, Wat. Res, 35(5), 2001, pp. 1125-113424. Harrison, R.M., Pollution, Causes, Effect, Control, The Royal Chemical Society Press, 199625. Hayes, K.F., Leckie, J.O., Modeling Ionic Strength Effects on Cation Adsorption at Hydrous Oxide/Solution Interfaces, Journal of Colloid and Interface Science, 115(2), 1987, pp.564-57226. Heijman S.G.J., Hopman R., Activated carbon filtration in drinking water production: model prediction and new concepts, Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 1999, vol. 151, no. 1, pp. 303-310(8) 27. Himenez, P.C., Rajagopalan, R., Principles of Colloid and Surface Chemistry, 3rd Ed., Marcel Dekker, Inc., 199728. Hu J.-y., Aizawa T.; Ookubo Y.; Morita T.; Magara Y., Adsorptive characteristics of ionogenic aromatic pesticides in water on powdered activated carbon, Water Research, 1998, vol. 32, no. 9, pp. 2593-2600(8) 29. Hu J.-y.; Aizawa T.; Magara Y., Evaluation of adsorbability of pesticides in water on powdered activated carbon using octanol-water partition coefficient, Water Science and Technology, 1997, vol. 35, no. 7, pp. 219-226(8) 30. Iler, R.K., The Chemistry of Silica, John Wiley, New York, 197931. Kameya T.; Hada T.; Urano K., Changes of adsorption capacity and pore distribution of biological activated carbon on advanced water treatment, Water Science and Technology, 1997, vol. 35, no. 7, pp. 155-162(8) 32. Keane M.A.,The removal of copper and nickel from aqueous solution using Y zeolite ion exchangers, Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 1998, vol. 138, no. 1, pp. 11-20(10) 33. Kefala M.I.; Zouboulis A.I.[1]; Matis K.A. Biosorption of cadmium ions by Actinomycetes and separation by flotation, Environmental Pollution, 1999, vol. 104, no. 2, pp. 283-293(11) 34. Laszlo K.Bota A.; Nagy L.G.; Cabasso I. Porous carbon from polymer waste materials, Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 1999, vol. 151, no. 1, pp. 311-320(10) 35. Legadic, I., Mitchell, M., Payne, B., Highlz effective adsorption heavz meatl ions by thiol-functionalized magnesium phyllosilicate clay, Environ. Sci. Technol. 35, 2001, pp.984-990.36. Legube B.; Karpel Vel Leitner N., Catalytic ozonation: a promising advanced oxidation technology for water treatment, Catalysis Today, 1999, vol. 53, no. 1, pp. 61-72(12) 37. Lesney, M., Biorenediation of Poisenous environment, Chemist at Work, 8(7), 1999, pp.30-3538. Lin S.W., Navarro R.M.F. An innovative method for removing Hg2+ and Pb2+ in ppm concentrations from aqueous media, Chemosphere, 1999, vol. 39, no. 11, pp. 1809-1817(9) 39. Matheickal J.T.; Yu Q.[1]; Woodburn G.M., Biosorption of cadmium(II) from aqueous solutions by pre-treated biomass of marine alga DurvillAea potatorum, Water Research, 1999, vol. 33, no. 2, pp. 335-342(8) 40. McDonough A.; Panjkov A.; Russo S.; Snook I.K.; Romanovskii V.R.; Gavrilin A.V.; Dobrevsky I.[1]; Dimova-Todorova M.; Panayotova T., Electroplating rinse waste water treatment by ion exchange, Desalination, 1997, vol. 108, no. 1, pp. 277-280(4) 41. McGowan, W., Procese de Tratare a Apei pentru Utilizri Casnice, Comerciale i Industriale, Ed. Gryphon, 2001 (trad. A. Duta si colab)42. Midkift, W.S., Foyt, H.P., Materials Perform., (1), 1979, 18-3943. Mititeanu, L., Nan, F., Kadas, J., Duta, A., Energetical Aspects of the Flocculation of the Suspensions with Polyacrylamide. I. General View, A 2- a Conferinta de Chimia Coloizilor , Balatonfd , Ungaria, sept. 199244. Mititeanu, L., Nan, F., Kadas, J., Duta, A., Energetical Aspects of the Flocculation of the Suspensions with Polyacrylamide. II. Influence of Polymer Charge Density, A 2- a Conferinta de Chimia Coloizilor , Balatonfrd , Ungaria, sept. 199245. Miyamoto A.; Hayashii H.; Canavan E.R.; Moody M.V.; Paik H.J.; Shirron P.J.; DiPirro M.J.; Korngold E.[1]; Belfer S.; Urtizberea C., Removal of heavy metals from tap water by a cation exchanger, Desalination, May 1996, vol. 104, no. 3, pp. 197-201(5) 46. Mohan, D., Chandler, S., Single component and multi-component adosption of metal ions bz activated carbons, Colloids and Surface, A, 177, 2001, pp.183-19647. Mohan, D., Gupta, V.K., Srivastava, S.K., Chander, S., Kinetics of mercurz adosption from wastewater using activated carbon derived from fertiliyer waste, Colloids and Surfaces, A, 177, 2001, pp.169-18148. Morper, M., Combination Therapy Tackles Wastewater Toxins, Chemical Engineering, 106 (8), 1999, pg. 66-7049. Neniescu, C.D., Chimie General, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 198150. Nevskaia, D.M., Guerro-Ruiz, Comparative study of the adsorption from aqueous solutions and the desorption of phenol and nonylphenol substrates on activated carbon, Journal of Colloids and Interface Science, 234, 2001, pp. 316-32151. Nevskaia, D.M., Spulveda-Escribano, A., Guerro-Ruiz, A., Surface properties of activated carbon in relation to their ability to absorb nonylphenol aqueous contaminants, PCCP, 3, 2001, pp.463-468.52. Petrier C.[1]; Francony A., Ultrasonic waste-water treatment: incidence of ultrasonic frequency on the rate of phenol and carbon tetrachloride degradation, Ultrasonics Sonochemistry, 1997, vol. 4, no. 4, pp. 295-300(6) 53. R.Tica, C. Costea, A. Duta, C. Draghici, Waste Water Treatment in Copper Metallurgy, Bul. Univ. "TRANSILVANIA"; Vol. XXXV (ISSN 1220 - 9414), 1993, pg. 91-96, Short Approach of Copper Waste Water Treatment, Bul. Univ. "TRANSILVANIA"; Vol. XXXV (ISSN 1220 - 9414), 1993, pg. 97-103, 54. Rasch J.; Whelan C.T.; Lucey S.P.; Cappello C.D.; Walters H.R.J.; Bergonzi R.; Fabbrizzi L.; Licchelli M.; Mangano C.; More T.; Johnson K.; Gagliardo P.[1]; Adham S.; Trussell R.; Olivieri A., Water repurification via reverse osmosis, Desalination, 1998, vol. 117, no. 1, pp. 73-78(6)55. Rast, R., Design Tips for precipitting metals, Chemical Engineer, 105(4), 1998, pp. 127-13456. Roques, H., Chemical Water Treatment, Principle and Practice, VCH Publishers, 199657. Sabu, C., Schimb ionic, Editura Academiei, Bucureti, 1968.58. Schoonman, J., prelegere, Curs Tempus EuRoCEP, 200059. Schroder F.R., Schmitt M.; Reichensperger U., Effect of waste water treatment technology on the elimination of anionic surfactants, Waste Management, 1999, vol. 19, no. 2, pp. 125-131(7)60. Snoeyink, V.L. Water Quality and Treatment, American Water Works Association, McGraw-Hill New York, 1990.61. Solbra, S., Allison, N., Waite, S., Mikhailovskz, S., Cesium and Strontium removal on the framework of titanium silicate M2Ti2O3SiO4+ nH2O, Env. Sci. Technol., 35, 2001, pp. 626-62962. Sternberg, s., Landauer, O., Mateescu, C., Gean D., Visan, T., Chimie Fizic, Editura didactic i Pedagogic, Bucureti, 198163. Stevenson, D.G., The definition of Surface Rates in Clarifiers, J.Inst. Water Eng. Scientists, 35, 1981, 179-18864. Stevenson, D.G., Water Treatment Unit Processes, Imperial College Press, Londra, 199865. Stuetz R.M.; Fenner R.A., Engin G., Characterisation of wastewater using an electronic nose, Water Research, February 1999, vol. 33, no. 2, pp. 442-452(11) 66. Tebbutt, T.H.Y., Water Quality Control, fifth ed., Butterworth&Heinemann, Oxford, 199867. Thomas, P., Lu, Lindustrie, Les Nuisances, 86, 198, pg. 868. Turner, D.J., J. Appl. Chem. Biochem, 22, 1972, 983-99169. Vorbeck-Meister, R Sommer, F Vorbeck, WH Hrl, Quality of water used for haemodialysis: bacteriological and chemical parameters Nephrology Dialysis Transplantation, Volume 14, Issue 3, pp. 666-67570. Voros, N.G., Fountoukidis, E., Magoulas, K.G., Maroulis, Y.B., Papadimitriou, J., A combined UF/RO waste water cleaning system, Desalination &Water Reuse, 9*3(, 2000, pp26-3171. Walker G.M.[1]; Weatherley L.R., Biological activated carbon treatment of industrial wastewater in stirred tank reactors, Chemical Engineering Journal, 1999, vol. 75, no. 3, pp. 201-206(6) 72. Weber W.J.; LeBoeuf E.J. Processes for Advanced Treatment of Water, Water Science and Technology, 1999, vol. 40, no. 4, pp. 11-19(9) 73. Williams, R.A., Colloids and Surface Engineering, Application in the Process Industries, Butterworth&Heinemann, Oxford, 199274. Yew, T.F., Environment Chemistry-Chemical Principles for Envvironment Processes, Prentice Hall, 199975. Zhang G., Shong J. Production of ultrapure water for the STN-LCD process line, Desalination, 1998, vol. 119, no. 1, pp. 355-356(2) 76. Zimmerman, F.J., US Patent No. 2655249, 195, (6), 630