11

Planul cursuluiPlanul cursului

DETERMINAREA VOLUMETRICA A MEDICAMENTELORDETERMINAREA VOLUMETRICA A MEDICAMENTELOR

Determinari in mediu aposDeterminari in mediu apos

Determinari prin reactii acido-baziceDeterminari prin reactii acido-bazice

Determinari prin reactii de precipitareDeterminari prin reactii de precipitare

Determinari prin reactii de complexareDeterminari prin reactii de complexare

Determinari prin reactii redoxDeterminari prin reactii redox

Determinari in mediu neaposDeterminari in mediu neapos

22

CLASIFICAREA METODELOR TITRIMETRICECLASIFICAREA METODELOR TITRIMETRICE

A. DupA. Dupăă caracterul reacţiilor chimice caracterul reacţiilor chimice

o Titrimetrie prin reacţii acido - bazice;Titrimetrie prin reacţii acido - bazice;o Titrimetrie prin reacţii de precipitare;Titrimetrie prin reacţii de precipitare;o Titrimetrie prin formare de combinaţii complexe;Titrimetrie prin formare de combinaţii complexe;o Titrimetrie prin formare de compuşi greu disociabili;Titrimetrie prin formare de compuşi greu disociabili;o Titrimetrie prin reacţii de diazotare;Titrimetrie prin reacţii de diazotare;o Titrimetrie prin reacţii redox;Titrimetrie prin reacţii redox;o Titrimetrie prin reacţii între neelectroliţi.Titrimetrie prin reacţii între neelectroliţi.

B. DupB. Dupăă natura mediului în care se execut natura mediului în care se executăă TitrTitrăări în mediu apos;ri în mediu apos; TitrTitrăări în mediu neapos.ri în mediu neapos.

C. DupC. Dupăă modul de lucru modul de lucru Metode directe;Metode directe; Metode indirecte;Metode indirecte; Metode prin diferenţMetode prin diferenţăă..

33

DETERMINARI IN MEDIU APOSDETERMINARI IN MEDIU APOSTITRIMETRIA PRIN REACTII TITRIMETRIA PRIN REACTII

ACIDO - BAZICE (PROTOMETRIA)ACIDO - BAZICE (PROTOMETRIA)

Titrimetria prin aceste reacţii de neutralizare are Titrimetria prin aceste reacţii de neutralizare are numeroase aplicaţii la determinarea cantitativnumeroase aplicaţii la determinarea cantitativăă a a compuşilor cu caracter acid şi a celor cu caracter compuşilor cu caracter acid şi a celor cu caracter bazic. Dupbazic. Dupăă caracterul substanţelor care se caracterul substanţelor care se determindeterminăă, protometria în mediu apos cuprinde , protometria în mediu apos cuprinde doudouăă metode: metode: acidimetria şi alcalimetriaacidimetria şi alcalimetria..

Reacţiile acido-bazice au loc în mediu apos dupReacţiile acido-bazice au loc în mediu apos dupăă ecuaţia: ecuaţia:

HA + BOH HA + BOH → → HH22O + BAO + BAsau ionic:sau ionic:

(H(H33OO++ + A + A--) + (B) + (B++ + HO + HO--) ) →→ 2H 2H22O + (BO + (B++ + A + A--))

44

IndicatoriIndicatori

In funcţie de procesele analitice se disting mai multe grupe de indicatori:In funcţie de procesele analitice se disting mai multe grupe de indicatori:

--indicatori acido-bazici de culoare indicatori acido-bazici de culoare (verde malachit, albastru de timol, galben de (verde malachit, albastru de timol, galben de metanil, metiloranj, roşu de metil, fenolftaleina, roşu de fenol etc);metanil, metiloranj, roşu de metil, fenolftaleina, roşu de fenol etc);

--indicatori acido-bazici de fluorescenţăindicatori acido-bazici de fluorescenţă (albastru de timol, fluoresceina, eozina, (albastru de timol, fluoresceina, eozina, chinina, chinina, -naftolul etc.); -naftolul etc.);

--indicatori acido-bazici turbidimetriciindicatori acido-bazici turbidimetrici (isonitrozoacetil-p-aminobenzen);(isonitrozoacetil-p-aminobenzen);

--indicatori acido-bazici de adsorbţie indicatori acido-bazici de adsorbţie (galben de tiazol).(galben de tiazol).

Soluţii titrateSoluţii titrate

1.1.Acid clorhidric1.1.Acid clorhidric (M; 0,1 M; 0,01 M) (M; 0,1 M; 0,01 M) Titrul se determină cu: NaTitrul se determină cu: Na22COCO33 calcinat; KHCO calcinat; KHCO33 (metiloranj). (metiloranj).

1.2.Acid sulfuric1.2.Acid sulfuric (0,5 M; 0,05 M;.......) (0,5 M; 0,05 M;.......) Titrul se determină cu KHCOTitrul se determină cu KHCO33 (metiloranj). (metiloranj).

1.3.Hidroxid de sodiu. Hidroxid de potasiu1.3.Hidroxid de sodiu. Hidroxid de potasiu (0,1 M......) (0,1 M......) Titrul se determină cu: acid oxalic (fenolftaleină); ftalat acid de potasiu Titrul se determină cu: acid oxalic (fenolftaleină); ftalat acid de potasiu (albastru de timol, fenolftaleină); acid benzoic; acid succinic(albastru de timol, fenolftaleină); acid benzoic; acid succinic ..

55

TITRIMETRIA PRIN REACTII DE TITRIMETRIA PRIN REACTII DE PRECIPITAREPRECIPITARE

Această analiză volumetrică se bazează pe Această analiză volumetrică se bazează pe formarea de precipitate. In funcţie de cationii formarea de precipitate. In funcţie de cationii care se folosesc în sistemul de precipitare se care se folosesc în sistemul de precipitare se disting metodele:disting metodele:

o Argentometria;Argentometria;o Mercurometria;Mercurometria;o Barimetria;Barimetria;o Uranometria.Uranometria.

66

Aplicaţiile argentometriei în analiza şi controlul Aplicaţiile argentometriei în analiza şi controlul medicamentelormedicamentelor

1.1. Determinarea halogenurilorDeterminarea halogenurilor

2.2. Determinarea argintuluiDeterminarea argintului

3.3. Alte substanţe medicamentoase organiceAlte substanţe medicamentoase organice

4.4. Determinarea sulfamidelorDeterminarea sulfamidelor

Aplicaţiile mercurometriei în analiza medicamentelorAplicaţiile mercurometriei în analiza medicamenteloro Mercurometria dă rezultate exacte la determinarea Mercurometria dă rezultate exacte la determinarea

clorurilor şi halogenurilor solubile, determinările clorurilor şi halogenurilor solubile, determinările efectuându-se în mediu de acid nitric.efectuându-se în mediu de acid nitric.

77

TITRIMETRIA PRIN REACTII DE TITRIMETRIA PRIN REACTII DE COMPLEXARE (COMPLEXOMETRIA)COMPLEXARE (COMPLEXOMETRIA)

Complexometria Complexometria are la bază formarea de complecşi. După are la bază formarea de complecşi. După tipul combinaţiilor complexe metodele complexometrice tipul combinaţiilor complexe metodele complexometrice se împart în:se împart în:- metode care decurg prin reacţii cu formare de chelaţi;- metode care decurg prin reacţii cu formare de chelaţi;- metode care nu decurg prin reacţii cu formare de - metode care nu decurg prin reacţii cu formare de chelaţi.chelaţi.

Pentru a putea fi folosite în determinările cantitative, Pentru a putea fi folosite în determinările cantitative, reacţiile de complexare trebuie să îndeplinească reacţiile de complexare trebuie să îndeplinească următoarele condiţurmătoarele condiţii:ii:- să conducă la formarea unor combinaţii complexe - să conducă la formarea unor combinaţii complexe stabile;stabile;- reacţiile să aibă puncte nete de echivalenţă care pot fi - reacţiile să aibă puncte nete de echivalenţă care pot fi evidenţiate cu ajutorul indicatorilor sau instrumental;evidenţiate cu ajutorul indicatorilor sau instrumental;- reacţiile să decurgă în sistem omogen şi să nu fie - reacţiile să decurgă în sistem omogen şi să nu fie însoţite de procese secundare.însoţite de procese secundare.

88

IndicatoriIndicatori Există mai multe criterii de clasificare a indicatorilor folosiţi în Există mai multe criterii de clasificare a indicatorilor folosiţi în

complexometrie. complexometrie. Dintre acestea distingem:Dintre acestea distingem:

- - indicatori în care grupul cromofor face parte din indicatori în care grupul cromofor face parte din structura indicatorului structura indicatorului (indicatori metalo-cromici);(indicatori metalo-cromici);

- indicatori în care grupul cromofor se atribuie indicatori în care grupul cromofor se atribuie ionului ionului metalic care reacţionează cu indicatorul.metalic care reacţionează cu indicatorul.

- --Indicatori metalo-cromiciIndicatori metalo-cromici: coloranţi azoici, coloranţi : coloranţi azoici, coloranţi azoici substituiţi, ftaleine şi sulfoftaleine, coloranţi azoici substituiţi, ftaleine şi sulfoftaleine, coloranţi trifenilmetanici, coloranţi antrachinonici;trifenilmetanici, coloranţi antrachinonici;

-- Indicatori metalici indirecţi Indicatori metalici indirecţi: negru de eriocrom T;: negru de eriocrom T;-- Indicatori acido-bazici si indicatori redox Indicatori acido-bazici si indicatori redox: albastru de : albastru de

variamin B;variamin B;

- - Indicatori de tulburealăIndicatori de tulbureală: AgI, Ag: AgI, AgAg(CN)Ag(CN)22..

99

DETERMINARI TITRIMETRICE PRIN DETERMINARI TITRIMETRICE PRIN

REACTII REDOX (REDOXOMETRIAREACTII REDOX (REDOXOMETRIA)) Folosirea reacţiilor de oxido - reducere pentru Folosirea reacţiilor de oxido - reducere pentru

determinarea cantitativă este posibilă numai dacă determinarea cantitativă este posibilă numai dacă acestea îndeplinesc următoarele condiţii:acestea îndeplinesc următoarele condiţii:

- să fie totale;- să fie totale;

- să se desfăşoare cu viteză mare;- să se desfăşoare cu viteză mare;

- punctul de echivalenţă să fie net şi să poată - punctul de echivalenţă să fie net şi să poată fi pus în evidenţă cu uşurinţă.fi pus în evidenţă cu uşurinţă.

In timpul acestor reacţii are loc un fenomen de In timpul acestor reacţii are loc un fenomen de oxidare prin care o substanţă cedează electroni, oxidare prin care o substanţă cedează electroni, mărindu-şi starea de oxidare şi un fenomen de mărindu-şi starea de oxidare şi un fenomen de reducere în care se acceptă electroni, micşorându-reducere în care se acceptă electroni, micşorându-se starea de oxidare.se starea de oxidare.

1010

Cele două fenomene se petrec concomitent după ecuaţia:Cele două fenomene se petrec concomitent după ecuaţia:

IndicatoriIndicatori In redoxometrie pentru punerea în evidenţă a punctului de In redoxometrie pentru punerea în evidenţă a punctului de

echivalenţă se folosesc o serie de indicatori sau unele metode echivalenţă se folosesc o serie de indicatori sau unele metode instrumentale. instrumentale.

Indicatorii utilizaţi în redoxometrie suntIndicatorii utilizaţi în redoxometrie sunt::-- indicatori de culoare indicatori de culoare (compuşi organici): difenilamina, indofenoli, (compuşi organici): difenilamina, indofenoli,

oxazine, tiazine, diamine;oxazine, tiazine, diamine;- indicatori reactivi ai ionilor- indicatori reactivi ai ionilor: o-fenantrolina, : o-fenantrolina, ,,’-dipiridilul, ’-dipiridilul,

dimetilglioxi-ma, amidonul, dimetilglioxi-ma, amidonul, -naftoflavone;-naftoflavone;- indicatori turbidimetrici- indicatori turbidimetrici: acidul selenic;: acidul selenic;- indicatori de fluorescenţă- indicatori de fluorescenţă: fluoresceina, rodamina B.: fluoresceina, rodamina B.

1111

1.1. DETERMINARI PERMANGANATOMETRICEDETERMINARI PERMANGANATOMETRICE

2.2. DETERMINARI IODOMETRICEDETERMINARI IODOMETRICE

3.3. DETERMINARI IODATOMETRICEDETERMINARI IODATOMETRICE

4.4. DETERMINARI BROMO-BROMATOMETRICEDETERMINARI BROMO-BROMATOMETRICE

5.5. DETERMINARI DICROMATOMETRICEDETERMINARI DICROMATOMETRICE

6.6. DETERMINARI CERIMETRICE DETERMINARI CERIMETRICE

7.7. DETERMINARI NITRITOMETRICEDETERMINARI NITRITOMETRICE

1212

DETERMINARI IN MEDIU NEAPOSDETERMINARI IN MEDIU NEAPOS

Titrările în mediu neapos prezintă câteva avantaje faţă de Titrările în mediu neapos prezintă câteva avantaje faţă de cele în mediu apos:cele în mediu apos:

- pot fi titrate ca acizi sau ca baze relativ tari în solvenţi anhidri, - pot fi titrate ca acizi sau ca baze relativ tari în solvenţi anhidri, în care sunt solubile, numeroase substanţe în care sunt solubile, numeroase substanţe medicamentoase cu caracter acid sau bazic slab sau foarte medicamentoase cu caracter acid sau bazic slab sau foarte slab, insolubile în apă;slab, insolubile în apă;

- titrimetria în mediu neapos poate fi aplicată şi pentru - titrimetria în mediu neapos poate fi aplicată şi pentru determinarea substanţelor medicamentoase cu caracter determinarea substanţelor medicamentoase cu caracter neutru în mediu apos;neutru în mediu apos;

- metoda se aplică determinărilor de substanţe anorganice, metoda se aplică determinărilor de substanţe anorganice, organice, izomeri, serii de compuşi omologi, amestecuri de organice, izomeri, serii de compuşi omologi, amestecuri de acizi, baze, săruri;acizi, baze, săruri;

- datorită constantei dielectrice a solvenţilor organici, se pot datorită constantei dielectrice a solvenţilor organici, se pot determina cantitativ cantităţi mici de substanţe fără a determina cantitativ cantităţi mici de substanţe fără a influenţa observarea punctului de echivalenţă prin slăbirea influenţa observarea punctului de echivalenţă prin slăbirea virajului indicatorilor.virajului indicatorilor.

1.1. Determinari de substante cu caracter slab bazicDeterminari de substante cu caracter slab bazic2.2. Determinari de substante cu caracter slab acidDeterminari de substante cu caracter slab acid