Tit Rime Tri A

5/12/2018 Tit Rime Tri A - slidepdf.com

http://slidepdf.com/reader/full/tit-rime-tri-a 1/12

TitrimetriaPrincipii generale

Titrimetria(volumetria):este o metoda chimica de analiza in care analitul sedozeaza prin masurarea volumului de reactiv de concentratie cunoscuta carese adauga in cantitate stoeochiometrica peste solutia probei de analizat.Sol.dereactiv de concentratie analitic determinata definitiva prin titru, molaritate,formularitate, normalitate se numeste sol. standard (sol. Titrate).Adaugareatreptata a titrantului la sol. analitului pana in momentul in care reactia esteconsiderata completa = titrare. Punctul de echivalenta(punct stoeochiometric): corespunde volulumuluide titrant echivalent cantitatii de analit din proba.Estimarea experimentala apunctului de echivalenta se face prin determinarea punctului final altitrarii.Aceasta corespunde momentului in care analistul sesizeaza practic

sfarsitul reactiei prin modificarea proprietatii sistemului corelata cu realizareaechivalentei chimice.In titrimetria chimica,punctul final se pune in evidenta cuajutorul indicelui-substanta ce isi modifica o insusire usor perceptibila vizual(culoare, flourescenta, etc.).La punct de echivalenta sau in jurul puncului deehivalenta,ca urmare a modificarii concentratiei speciei chimice din sistem.

Solutie standard:dozarea unui analit prin metode titrimetrice estenecesara folosirea unor sol.de reactiv de concentratie analiticdeterminata,solutii titrimetrice ce se adauga progresiv peste proba de analizatpana la desavarsirea proceselui chimic sol. A caror concentratie este binedeterminata se numesc sol.standard.

In functie de caracterul reactivului folosit la prepararea sol.titrimetrice sisol.etalon sunt de doua feluri:

-solutii standard primar-solutii standard secundar.

Prepararea sol.standardOperatii la pregatirea sol. Standard. Nr.

crtOperatii Sol.st.primar Sol.st.secundar

1. Calcularea cantatatii de

functie de concentratia si

substanta ce se

de volumul de

ia in lucru,in

solutie

2.Cantarirea

cantitatiicalculate

Se face la balantaanalitica cant.Cantarita a,g sa fiecat mai aproape deval calc.teoretic.

se face la bal.farm.(tehnica)cant.de subst.seia in exces cu 10-15% fata de ceacalculata teoretic

3.

Dizolvareacantitatii

de

Se face cant.in baloncotat de capacitatecoresp. (Vb) se ad.lainceput o cant.desolv.de cca 1/3dinvol. Balonul cotat se

Se face in flaconulde reactiv de cap.coresp.in cazulsubst.intenscolorate sau carese dizlv.



cantarit lasa in repauspana,sol.are temp.Camerei

exzoterm,diz.seface in caps.sisol.obt.se aducein fl.de reactiv.

4. CompletareaVolumului

Se face cu solvent

pana la cota balonului

Se face cu solvent

mas.cuaproximatie (cucilindrul)

5. Determinareaconcentratiei

Se face prin calc.:T=a/Vb

M’=T’·1000Mr

se face printitrare:-pe o subst. st.Primar-pe o alta subst.standard

Stabilirea concentratie analitice a unei sol.st. se face prin titrarea acesteia pe

o subst.care indeplineste cond.standard primar sau pe o alta sol.Standard.Aceasta operatie se numeste standardizare.Cand titrarea se face pe un standard primar,se cantareste la balanta analiticao cantitate de subst.st.primar,a,g, a.i.sa consume un volum de sol.apropriat decap.biuretei;se adauga o cantitate intr-un pahar de titrare ,se dizolva intr-unvol.de solvent si se adauga indicator.Daca se noteaza cu V-ul vol.de sol.Folosit la titrare,calcularea concentratiei se face tinand cont de reactia careare loc la baza determinarii si modul in care se exprima concentratia.

ERORI DE MASURARE A VOLUMELOR 1.Erori de curgere

Este rezultatul aderarii sol.la peretii vaselor de masurare(biruete, pipete),ca

urmare a vitezei de curgere. Este mai mica in vecinatatea peretilor,decat incentru,iar volumul scurs este mai mic decat volumul citit.Aderarea sol.depindede suprafata de contact a acesteia cu peretii biuretei sau pipetei,suprafata,deviteza de curgere,tensiunea superficiala,vascozitate si densitate ca si stratulde curatenie a instrumentelor.Daca se noteaza cu v-vol.,r-raza a biruetei,d-diametrul,si S-suprafata avem:

S=2πr U=πr²h S=2U/r sau S=4U/dSe observa ca pt. o eroare mai mica de curere d-biruetelor si al pipetelortrebuie sa fie cat mai mare.Dar asa cum se va vedea in continuare marimead,determina amplificarea altor erori de masurare.De aceea pt.diminuareaerorii de curgere se au in vedere si ceilalti factori care influenteaza aderarea la

suprafata.Astfel se recunoaste ca viteza de curgere a solutiei sa fie cat maimica,cca 10ml/min.Iar citirea vol.masurate sa se faca dupa cel putin 30sec de



la curgerea ultimei picaturi.De asemenea, se realizeaza prin folosire acelorasiinstrumente de mesurare,si aceasi viteza de curgere,la efectuarea tuturordeterminarilor pe aceeasi proba.Toate instrumentele trebuie sa fie binecuratite inainte de utilizare.2.Eroarea de picatura(de picurare Ep)

Se datoreste ultimei picaturi de solutie folosita la titrare,care de obicei este inplus fata de sol de echivalenta cu o cantitate de sol.egala sau mai mica decatvol.picaturii.Picatura –volum minim de sol.ce se poate adauga cu biureta sau pipetaaproximativ egala cu 0.003ml.Eroarea de picatura se calculeaza astfel:v-vol.unei picaturi

Ep%=100v/V V-volumul masuratSe observa ca eroarea de picurare este cu atat mai mica cu cat vol.sol.demasurat este mai mare si cu cat vol.picaturii este mai mic.Se recomada ca latitrare sa se foloseasca vol.V-de sol.sa fie cat mai apropriat de vol.biruetei,iartubul de curgere sa fie cat mai efilat, pt.ca vol.picaturii sa fie cat mai mic.

3.Eroarea de citire(Ec)

Depinde de acuitatea cu care analistul poate precia inaltimea coloanei delichid,in birueta sau in pipeta.Aceasta nu poate depasi ±0.25mm.Daca seconsidera ca vol.1ml corespunde la 10mm,eroarea de citire este de0.25/10=0.025ml deoarece la masurarea volumelor cu biureta sau pipeta suntnecesare 2 citiri, eroarea e=0.05ml raportata la vol.de sol.masurata V: Ep%=100e/VAsadar cu cat diam.interior este mai mic si cu cat vol.sol.masurate este mai

mare eroarea de citire este mai redusa.Se recomanda ca vol.de sol.folosit latitrare sa nu fie mai mare decat capacitatea biuretei sau pipetei.De asemenease recom.ca fiecare titrare sa porneasca de la diviziunea 0 a biruietei, pt.aavea intotdeauna aceleasi conditii de citire,cel putin pt.una din citiri.Citireavol.cu ajutorul biuretei se face in plan orizontal, perpendicular pe diviziuneatangenta la baza meniscului(convexitatii),formate la suprafatasol.incolore.Privirea gradatiei deasupra inaltimii coloanei delichid,determ.citirea unei diviziuni situate mai sus,iar privireagradatiei sublichid,det citirea uei diviziuni situata mai jos decat cea coresp.volumuluicorect.Pt.solutii colorate aprecierea gradatiei tangente la baza miniscului estemai dificila.Citirea se face la diviziunea coresp.suprafetei solutiei.

4.Eroarea de temperatura

Se datoreazainstrumentelor de masurare a vol.la temperaturii mult diferitede temp.la care s-a facut calibrarea.Temp.de calibrare este scrisa pe acesteinstrumente.Cand se lucreaza la temp.foarte diferite de temp.de calibrare estenecesara corectia volumului.Aceastase tine cont de coeficientul de dilatare alsticlei α si coeficientul de dilatare al sol.ß.Variatia cap.biuretei in functie detemp.este data de relatia:

Vt=Vtc[1+α( t–tc)] in care Vt-vol.biruetei la temp.de lucru

Vtc-vol. biruetei la temp.calibrareVol.sol.la temp.lucru: Vt=[1+ß(t-tc)]



Prin egalarea acestor 2 relatii se obtine vol.real al solutiei la temperatura t:

V=Vtc 1+α( t-tc)/1+β (t-tc)Coeficientul de dilatare al apei si al sol.mai diluate este de: 10˜¹N,1,9·10˜4

gr˜¹

Titrimetrie –bazata pe reactii protolitice(acido-bazice)

Titrimetrie–bazata pe reactii cu transfer de protoni(acido- bazica, saude neutralizare).Permite in principal dozrea bazelor folosite ca reactivi detitrare un acid potrivit(acidimetrie),sau dozarea acizilor folositi careactivi detitrare o baza potrivita(alcalimetrie).

Acidimetria in ea se foloseste sol.titrante sol.de acizi de concentratiecunoscuta(HCl,ac.sulfuric,ac.azotic).

Pt.dozrea bazelor si sarurilor cu hidroliza bazica sunt posibile urmatoarele

cazuri:- titrarea cu ac.tare a bazelor tari;- titrarea cu ac.tare a bazelor slabe;- titrarea cu ac.tare a unui amestec de baze;- titrarea cu ac.tare a sarurilor cu hidroliza bazica;- titrarea cu ac.slab a unei baze slabe.

Prepararea unei slo.st.de HCl 0.1M(M=36.5) se det.densitatea reactivuluicomercial si se afla conc.(C%).Se calculeaza cantitatea de reactiv necesaraprepararii unui vol.de sol.standard 0.1M.Pt.1L sol.se calculeza:

C gHCl--------------------------100gsol.HCl cu ρM·0.1M--------------------------xX=3,646·100/Cg

Cant.x se poate cantarii sau se poate masura vol.coresp.V(ml)=x /ρAcest V masurat cu un cilindru gradat se aduce intr-un flacon de sticla de unlitru se distileaza cu apa distilata la vol. Si se agita pt.omogenizare.Flaconul seinchide etans cu un dop.

Stabilirea titrului si fact.sol.HCl 0,1M prin titrarea sol.de carbonat de NaAnionul carbonat-baza diprotica slaba cu ct de bazicitate

Kb1,Kb 2 > 10˜8 ,iar raportul lor:Kb1 ≈104

Kb2La standardizarea HCl,Na2CO3 se trateaza cu o baza diprotica in prezentametil-orangeului.

2 HCl + Na2CO3 → 2 NaCl + H2CO3

Mod de lucru-se cantaresc probe de 0,10-0,12g Na2CO3 –anhidru.Se aduc cantitativ in probede titrare,se dizolva in aproximativ 20ml apa dist.fiarta si racita.-se adauga 3-4 picaturi de metil-orange si se trateaza cu sol.de HCl pana ceincepe virajul in galden-portocaliu.-se incalzeste la fierbere 2min,pt.a indeparta CO2.Culoarea sol.dev.galbena.

-se raceste si se trateaza in continuare cu HCl,pana la virajul portocaliu alindicatorului.Calculul concentratiei



T′ HCL = 2·a··36,46/1·V·105,99 ↓

Sol.st.primarM′HCL ≈ 2·a··1000 ∕ 1·v ∕·105,99F-fact.sol. ≈ T′ ∕ 0,003646 ≈ M′ ∕ 0,1000

2.Dozarea amoniacului(M=17,03, Kb=1,8·10˜5)

NH3-gaz incolor cu miros puternic caracteristic foarte solubil in apa,avand oconc.28-29%,se prezinta ca un lichid incolor cu miros puternic sufocant.Mai esolubil si in alc.etilic si metilic,cloroform si eter.Utilizat ca materie prima inprocesul de sinteza a unor subst. farmaceutice.Principiul metodeiAmoniacul este o baza slaba pt.care este indeplinita conditia titrarii directe cuo sol.st. de acid tare. PKp2-PKp1=9,25In sol.mai diluate pt.a se evita erorile de titrare datorate volatilitatii serecunoaste procedeul prin diferenta.Proba de analizat se trateaza cu un excesHCl,se orienteza cu sol.st.NaOH

NH3 + HCL → NH4Cl(exces)

HCl + NaOH → NaCl + H2OLa punctul de echivalenta pH-ul este deplasat in mediu acid datorat NH4Cl (sinu e influentat de NaCl),pt.sol.10˜¹. Amoniacul la directia pct.deechivalenta(pHpe = 5,43),se foloseste rosu de metil(viraj de la rosu la orange).

Mod de lucru-se determina densitatea probei cu ajutorul unui densimetru;

-se afla din tabele C% aproximativa corespunzatoare densitatii;-se calc.cant.de proba de amoniac necesara pt.prepararea la balon cotat aunei sol.cu conc.aprox.cu cea a sol.standard,cu care se titreaza;-se masoara cu exactitate a-grame (intr-o fiola cu dop rodat la balantaanalitica),sau vol.coresp.de sol.(cu pipeta, birueta) V=a/ρ (ml)-se aduce cant.intr-un balon cotat de 250ml ce cont.30-40ml apa distilata;-se completeaza cu apa la volum;-se masoara cu exactitate vol.V1(40ml)din sol,st.HCl 0,1M in vasele de titrare;-se adauga vol.de 20-25ml din sol.din balonul cotat;-se dilueaza cu apa distilata;-se adauga cateva picaturi de rosu-metil;-se titreaza excesul de HCl 0.1M cu sol.st.NaOH 0.1M pana la virajulindicatorului de la rosu la galben-portocaliu;-se noteaza vol.de sol.st.folosit la titrare(V2);-calculul1mlHCL 0,1000M---------T HCL0,1M/NH3=(NH3 0,1000)/1000=0,0017031V1·FHCL 0,1M-V2.FNaOH 0,1M.m--------------xgNH3

X=OBSERVATIE:Pt.a evita volatilizarea NH3 din proba la titrarea prin diferite masuratori. Se

masoarasol.st.HCl luata in exces peste care se adauga sol.de NH3.Incontinuare se titreaza excesul de acizi cu sol.st.de baze tari.



3 Dozarea NaOH-carbonatat prin meto da WARDEN M=40 NaOH; M=105,99 Na2CO3

NaOH-masa alba,structura cristalina,ce se prezinta sub forma de pastilecilindrice,bucati foarte neregulate,absoarbe foarte usor CO2,si foarte solubil in

CH3CH2OH,glicerina.Caustic.Utilzat la sinteza unor produse farmaceutice.Principiul metodei-se dozeaza NaOH,carbonatul alc.in aceasi proba.-se foloseste 2 indicatori: 1-vireaza in mediu bazic(fenolftaleina),2-vireaza inmediu acid(metilorange-ul).-in prezenta fenolftaleinei se titreaza NaOH si Na2CO3,la prima treapta dehidroliza.

HCl + NaOH → NaCl + H2O2 HCl + Na2CO3 → 2 NaCl + H2CO3

-saltul pH-ului la titrarea sol.de NaOH 0,1M pt.o eroare de ±0,1-9,70% la

4,30%;iar pt.o eroare de ±1% de la 10,70-3,30 si cuprinde domeniu de viraj alfenolftaleinei.-la titrarea Na2CO3 pH-ul la echivalenta=8,34,det.de NaHCO3 si este cuprinsdeasemenea in domeniul de viraj al fenolftaleinei.-in continuare se titreza in prezenta metilorange-ului.-pH-ul la pctul de echivalenta e determinat de CO2 deplasat(pH=3,92).

HCl + NaHCO3 → NaCl + H2CO3

Mod de lucru-se prepara la balonul cotat o sol.NaOH de conc.aproximativa cu cea asol.st.HCl,cu ce se titreaza;-se masoara cuexactitate volume,d(20-25ml) din sol.din balonul cotat din

vasele de titrare;-se dilueaza cu apa distilata;-se adauga cateva picaturi de fenolftaleina;-se titreza HCl 0,1M pana la virajul indicatorului de la rosu la slab roz;-se noteaza vol.de sol.st.folosit la titrare in prezenta fenolftaleinei(V1-ml);-se adauga in proba 3-4 picaturi sol.metilorange si se titreaza in continuaresol.st.de 0,1M HCL,pana la virajul indicatorului de la rosu la slab roz;-se noteaza folosirea de sol.st.folosita la titrare in prezenta inicatoruluimetilorange-ului(V2-ml);-calculul1mlHCl 0,100M---T HCl0,1M NaOH=nr.NaOH.0,100/1000=0,004gNaOH(n1-n2).F 0,1M ml----------------xg NaOH

X=OBSERVATII Titrarea trebuie sa se execute rapid pt.a evita carbonatarea in timpuldeterminat.Apa distilata folosita la prepararea sol.de NaOH trebuie sa fie feritade CO2.Acesta influenteaza domeniul de viraj al fenolftaleinei.

4. Dozarea NaOH carbonatat prin metoda WINKLER

Principiul metodei-se dozeaza NaOH,carbonatul alc.in aceasi proba.



-se foloseste 2 indicatori: 1-vireaza in mediu bazic(fenolftaleina),2-vireaza inmediu acid(metilorange-ul).-in prezenta fenolftaleinei se titreaza NaOH si Na2CO3,la prima treapta dehidroliza.

HCl + NaOH → NaCl + H2O

2 HCl + Na2CO3 → 2 NaCl + H2CO3-saltul pH-ului la titrarea sol.de NaOH 0,1M pt.o eroare de ±0,1-9,70% la4,30%;iar pt.o eroare de ±1% de la 10,70-3,30.-la titrarea Na2CO3 ph-ul la pctul de echivalenta e de 3,92,det.de CO2sicuprinde domeniu de viraj al metilorange-ului.-in cealalta proba se precipita cantitativ Na2CO3 cu un exces de sol.de BaCl2.

Na2CO3 + BaCl2 → 2NaCl + BaCO3-NaOH se titreza cu sol.st.de HCl 0,1M in prezenta fenolftaleinei.

HCl + NaOH → NaCl + H2OMod de lucru

-se prepara la balonul cotat o sol.NaOH de conc.aproximativa cu cea asol.st.HCl,cu ce se titreaza;-se masoara cu exactitate volume,d(20-25ml) din sol.din balonul cotat dinvasele de titrare;-se dilueaza cu apa distilata(60-80ml);-se adauga cateva picaturi de metilorange-ului;-se titreza HCl 0,1M pana la virajul indicatorului de la galben la orange;-se noteaza vol.de sol.st.folosit la titrare (V1-ml);Dozarea NaOH -se masoara cu exactitate volume,d(20-25ml) din sol.din balonul cotat dinvasele de titrare;

-se pp carbonatul cu sol.de BaCl2 15%;-se incalzeste la fierbere;-se raceste rapid;-se adauga in proba 3-4 picaturi sol.metilorange si se titreaza in continuaresol.st.de 0,1M HCL,pana la virajul indicatorului de la rosu la slab roz;-se noteaza folosirea de sol.st.folosita la titrare in prezenta inicatoruluifenolftaleinei(V2-ml);-calculul1mlHCl 0,100M---T HCl0,1M NaOH=nr.NaOH.0,100/1000=0,004gNaOHV1.F 0,1M ml----------------xg NaOH

1mlHCl 0,100M---T HCl0,1M/Na2CO3=(MNa2CO3.0,100)/2.1000(V1-V2).F 0,1M ml----------------xg Na2CO3

X=0,005299g Na2CO3OBSERVATII Titrarea trebuie sa se execute rapid pt.a evita carbonatarea.Pt.aevitadizolvarea partiala a BaCO3 pe parcursul titrarii se utilizeza ca indicatorfenolftaleina cu domeniu de viraj in mediu bazic;iar aducerea solutiei standardde HCl se face agitare continua.

Prepararea solutiei standard de NaOH 0,1M (M=40,00)



Prepararea unei solutii de NaOH 0,1M se face din substanta in staresolida,dupa indepartarea Na2CO3 sau prin dilutia unei solutii concentrate. Lapreparare se foloseste apa proaspat fiarta si racita (fara CO2).

Cand se utilizeaza reactiv in stare solida, pt.obtinerea unui volum(L)

solutia se cantareste la balanta farmaceutica o cantitate cu 10-15%(4,5-5g)fata de cea calculata 4g;deoarece inaintea dizolvarii e necesara indepartareaNa2CO3,format pe suprefata pastei de NaOH.

Cantitatea cantarita se adauga intr-o capsula, se spala de cateva ori cucativa mililitri de apa distilata si se dizolva in 15ml de apa distilata. Solutiaastfel obtinuta se transfazeaza cantitativ,intr-un flacon de 1L, de polietilena sise completeaza cu apa distilata la volum.

Solutia obtinuta contine cantitativ mici variabile de ioni carboxili. Pt.obtinerea unei solutii practic lipsita de ionii carboxili,se recomandaprepararea unei solutii de cca 50% NaOH. NaOH se dizolva in 50g apadistilata. NaOH este in sol.concentrata de NaOH,si se depune pe fundulvasului. Solutia conc.(cca 19M) se lasa in repaus,cateva zile.

Stabilirea titrului si factorului sol.HCl 0,1M

Prin titrarea sol. cu Na2CO3 anhidru,ionul carboxil,constanta debazicitate este de: Kb1.Kb2 >10-8, iar raportul acestora este:

Kb1 4Kb2 ≈ 10La st.HCl , Na2CO3 se triteaza cu o baza diprotica, in prezenta

metiloranjuluiNa2CO3 + 2 HCl → 2 NaCl + H2O + CO2

Mod de lucruSe cantareste probe de 0,1-0,12g Na2CO3 anhidru si se introduc

cantitativ in pahare de titrare si se dizolva in 20 ml de apa distilata fiarta siracita. Se adauga 3-4 pic.de metilorange si se trateaza cu sol.de HCl pana ceincepe virajul in galben-portocaliu. Se incalzeste la fierbere2min.pt.indepartarea CO2, culoarea sol.devine galbena. Se raceste si setitreaza in continuare cu HCl pana la virajul portocaliu al indicatorului.

Calcul

Stabilirea titrului si a factorului solutiei NaOH 0,1M printitrarea cu ac.oxalic



Acidul oxalic este un ac.diprotic cu Ka1,Ka2>0,00000001,iar raportul acestoraKa1>1,03.1000

Ka2 Titrarea cu NaOH se face la sare neutra pctul de echiv.(pH=8,39),fiind pus in

evidenta cu fenolftaleinaCOOH COONa| + NaOH —› | + H2OCOOH COONa

Mod de lucru

Se cantareste la balanta analitica probe de ac.oxalic 0,13-0,14g (in cazulutilizarii unei biruete de 25 ml) si se diz.in 50ml apa dist. Se ad.2-3 pic.desol.de fenolftaleina si se titreza cu sol.NaOH 0,1M pana la virajul fenolftaleineiin roz deschis persistent. Se incalzeste sol.pt.indepartarea CO2.Daca sol.sedecoloreaza se continua titrarea dupa racire pana la virajul indicatorului.Serepeta pana la virajul persistent al indicatorului.Calculul concentratiei

Dozarea ac.acetic(Mf=60,05 Ka=1,8.0,00001)

CH3COOH-este un ac.incolor limpede volatil,cu miros intepator,este miscibil cuapa,etanolul,eterul,glicerina,clorura de metil. Este inflamabil,produce arsuri lacontact cu pielea,este utiliz.ca acidifiant si in procesul de sintaza a unorsubst.farmaceutice.

Principiul metodei

Dozarea ac,acetic se face prin meutralizare cu NaOHReactia: pH la pctul de echivalenta este deplasat in mediu bazic si e cuprins indomeniul de viraj al fenolftaleinei.

Mod de lucru

-Se calculeaza cantatatea de proba de CH3COOH necesar pt.prepararea labalon cotat a unei sol.cu conc.aproximativa cu cea a sol.st.de baza cu care setitreaza(NaOH 0,1M).

-Se masoara cu exactitate in ................intr-o fiola cu rodat la balanta analiticasau vaol.cor de sol.(cu pipeta sau birueta V=m/Þ;ml).



-Se ad.cant.intr-un balon cotat 250ml ce cont.30-40ml apa dist.-Se completeaza cu apa dist.la vol.-Se masoara cu exactitate volume de 20-25ml din sol.din balonul cotat,in

vase de titrare.-Se dil.cu apa dist.(60-80ml).

-Se ad.cateva pic.de sol.de fenolftaleina.-Se titreaza cu sol.st.de NaOH 0,1M, pana la virajul indicatorului.-Se noteaza vol.de sol.st.folosit la titrare(V).

Calcul

Titrimetria bazata pe reactii redox

Metodele titrimetrice ce au la baza echilibre cu transfer de electroni senumeste redoxometrie .Se pot doza astfel prin procese speciile chimice ce functioneaza ca oxido-reduceri sirespectiv prin procese indirecte, specii ce sunt lipsite de proprietatiiredox. In titrimetria chimica bazata d pe echilibre redox se util.2 tipuri desol.titrante:a)sol.titrante de oxidanti KmnO4,K2Cr2O7,I2,bromat de K-KBrO3, KIO3;

b)sol.titrante de reducatori Na2S2O3;FeSO4,NaAsO3-arseniat deNa,ac.oxalic;acest tip de titrare este caracterizat printr-o variatie accentuata apotentialului de electrod ale speciilor chimice,implicate in proces.Det.pctului de echiv.se face fie prin metode inbstrumentale,fie prin metodechimice vizuale ,indicatori utiliz.in titrimetria redox-denumiti indicatoriredoxometrici . ei isi modifica propr.usor perceptibil,ce este in stransacorelatie cu potentialul de electrod al analitului. Pt.a fi clasificati in indicatoride culoare, react.ai ionilor,turbidimetrici ,flourescenta,ind.ireversibili.

Permanganatometria

Sol.de KMnO4 este foarte des util.pt.det.directa a indicatorilor si respectiv;sirespectiv pt.det.indirete ale oxidantilor in mediu ac.,neutr dar si alcalin.Functie demediu in care are loc rectia KMnO4 se comporta dif.conform:a)in mediu puternic ac.KMnO4 reactioneaza ca oxidant,puternic reducandu-sela Mn2+,conf.reactiei:

b)in mediu neutru sau slab ac.KMnO4 se reduce la MnO2

c)in mediu puternic bazic are loc red. KMnO4 la manganat



Caracterizarea permanganometrieiEste posibila detectia pctului deechiv.fara indic.datorita coloratiei intens

violete a KMnO4.Prepararea sol.de KMnO4 0,2M (Mr=158,03)

Prepararea sol.-se cantareste la bal.farm.aprox.3,2g de KMnO4,aceasta cant.se diz.in

portiuni,in apa dist.si se ad.intr-un flacon de 1l,completande-se in fina cuacelasi solvent pana la 1l. E recomandat ca sol.KMnO4 sa fie lasata in repaustimp de 10 zile,filtrata prin vata de sticla si apoi supusa standardizarii.Sol.KMnO4 nu este foarte stabila ea se pastreaza la intuneric sau in sticle deculoare inchisa.

Titrarea sol.KMnO4 cu ac.oxalic dihidratat, KMnO4 oxideza ionul oxalat inmediu ac.cf.reactie:

La incep.vit.de reactie e foarte mica,aceasta creste doar dupa ad.primelorpic.de KMnO4. Pt.marirea vit.reactiei sist.se incalzeste la 80º,pctul deechiv.este indicat de culoarea slab roz a sol.ce trebuie sa persiste 30sec.

Mod de lucru

Daca titrarea se realizeaza cu birueta de 25ml,se cant.la bal.analitica 0,12gac.oxalic dihidratat ce se diz.in 100ml apa dist. Se ad.15ml H2SO4 2M si seincalzeste la 80º.Se titreza cu sol.KMnO4 0,2M la inceput mai lent apoi rapid agitandputernic,pana la colorarea sol.in slab roz persistent.Calcul

Dozarea apei oxigenate(Mr=34,01)

Principiul metodei



KMnO4 oxideaza in mediu ac.H2O2 la O2 cf.:

Pctul de echiv.e indicat de culoarea roz persistent a solutiei.

Mod de lucru

Din proba de analizat se prepara la balonul cotat o sol.de apox.0,05M dinaceasta se masoara cu birueta vol.de 15ml in vasele de titrare sin se ad.15mlH2SO4 dil.si 60ml apa dist.Se filtreaza cu sol.de KMnO4 0,02M pa

Tit Rime Tri A

Documents

Transcript of Tit Rime Tri A