Curs 1 sem1

download Curs 1 sem1

of 43

  • date post

    29-Dec-2015
  • Category

    Documents

  • view

    59
  • download

    3

Embed Size (px)

description

c bgfgbf

Transcript of Curs 1 sem1

  • Disciplina Chimie OrganicCadre didacticeConf. Dr. Valeria RdulescuConf. Dr. Farmacist Teodor Octavian Nicolescuef Lucrri Dr. tefania Brbuceanuef Lucrri Dr. Laura SoceaAsistent Dr. Farmacist Theodora Apostol

    CercettoriIng. Dr. Lucian IscrulescuChimist Drd. Diana Carolina Ilie

    Cadre auxiliareAsistent farmacie Liliana DumitrescuLaborant Florica Ambru

  • Prof. Dr. Ioana arametProf. Dr. Mircea IovuConf.Dr. Valeria Rdulescu

  • Programa analitic 2013-2014Cursul de Chimie Organic Semestrul I - 3 ore/sptmn 14 sptmni

    Semestrul II - 3 ore/sptmn 14 sptmni

    Total - 90 ore Cursul de Chimie organic al studenilor anului II se finalizeaz cu examen scris, n sesiunile de iarn i var, precedat de examene practice i colocvii.

    Activitatea de laborator (10 %) i examenul practic (10%) vor reprezenta 20 % din nota final, iar examenul scris 80 %.

  • I. Introducere n chimia organicII. Structura i proprietile fizice ale compuilor organici1. Metode de separare i purificare a compuilor organici2. Caracteristicile fizice ale compuilor organici3. Analiza elemental i structural a compuilor organici3.1. Analiza elemental3.2. Metode spectrale de analiz3.3. Spectrometria de absorbie n UV-Vizibil3.4. Spectrometria de absorbie n IR3.5. Spectrometria de rezonan magnetic nuclear3.6. Spectrometria de mas3.7. Interacii electronice n compuii organici i mecanisme de reacie

    Programa analitic 2012-2013semestrul I

  • Programa analitic 2012-2013semestrul IIII. Hidrocarburi1. Alcani2. Cicloalcani i policicloalcani3. Alchene4. Alchine5. Alcadiene6. Hidrocarburi aromatice, compleci cu transfer de sarcin7. Radicali liberi ai hidrocarburilorIV. Compui monofuncionali1.Compui halogenai2.Alcooli, enoli3.Fenoli4.Eteri5.Compui carbonilici

  • Structura compuilor organiciChimia organic - chimia carbonului (definiie inexact)- chimia hidrocarburilor i a derivailor acestoraStructura chimic definit de Aleksandr Butlerov (1861) ca modul de legare al atomilor i felul n care acetia se influeneaz reciproc.Aleksandr Butlerov(1828-1886)

  • Acad.Prof.Dr. Constantin Istrati (1850-1918)- Membru titular al Academiei Romne (1899) i preedinte al acesteia n perioada 1913-1916- Fondator al Facultii de Chimie din Bucureti- Autor al primei lucrri de Nomenclatur n Chimia Organic- A obinut doctoratul n chimie, la Paris, dup 3 ani de cercetri ndrumate de profesorii Adolphe Wrtz i Charles Friedel- Ministrul Lucrrilor Publice n Guvernul George Gr. Cantacuzino (11 aprilie 1899 6 iulie 1900)- Ministrul Agriculturii, Industriei, Comerului i Domeniilor n Guvernul George Gr. Cantacuzino (22 decembrie 1904 - 12 martie 1907)

  • Metode de separare/analiz i purificare a compuilor organici Alegerea metodei de separare/purificare ine cont de: -natura amestecurilor -proprietile fizico-chimice ale componentelor

    Metode mecanice:-filtrarea, decantarea, sifonarea, centrifugarea, ultracentrifugarea (pentru compui solizi)Metode fizice:-recristalizarea (pentru compui solizi)-distilarea (pentru compui lichizi sau solizi)-extracia cu solveni (pentru compui gazoi, lichizi sau solizi)-sublimareaMetode chimice:-presupun transformri chimice pentru a separa din amestecuri anumii compui organiciMetode biochimice

  • Metod de separare i analiz a compuilor din amestecuri bazat pe distribuia difereniat a acestora ntre dou faze: -o faz imobil sau staionar (fix)-i o faz mobil sau purttoare, care o strbate pe primaFaza mobil (eluentul) antreneaz componentele amestecului cu viteze diferite n funcie de mai muli parametri.CROMATOGRAFIAMetode cromatograficeFaza mobilFaza stationarTehnicFenomenGazLichidSolidLichidSolidGelSchimbtor de ioniGrup funcional legat chimic pe un suportAdsorbieRepartiieCromat.pe coloanGCAdsorbiePermeaie de gel sau excluziune stericCSSCHCromat. pe coloan deschisSchimb ionicRepartiie / adsorbieHPLCLCCromat. pecoloan

  • Cromatografia pe coloan deschis - Termenul de cromatografie introdus de vet (1906)- Coloan de sticl: d = 1-1,5 cm, l = 10-20 cm- Faz staionar (adsorbant sau faz lichid chimic legat pe suport inert)- Faza mobil se mai numete i eluent, iar procesul de curgere a eluentului prin coloan se numete eluie. Compuii care interacioneaz mai puternic cu faza staionar vor parcurge coloana mai ncet; primii eluai de pe coloan vor fi compuii care interacioneaz mai puin cu faza staionar. La ieirea din coloan se colecteaz n vase diferite fraciunile de eluent care conin compuii separai. Coeficientul de distribuie exprima distributia componentelor amestecului intre cele doua faze, pe baza concentratiilor in faza mobila respectiv in faza stationara.

  • Mihail vet(18721919)chimist-fizician i botanist

  • Cromatografia n strat subire (CSS) Faza staionar: plci de sticl acoperite cu un adsorbant cu suprafa specific mare (silicagel, alumin), un gel sau o faz staionar lichid depus pe un suport.Faza mobil sau developantul: este un solvent sau un amestec de solveni.Developarea: separarea com-ponenilor pe plac prin migrarea difereniat a acestora, prin capilaritate, sub aciunea develo-pantului.CromatoplacaVizualizarea spoturilor pe cromatoplac se poate face direct, pentru compuii care absorb n vizibil, n lumin ultraviolet pentru compuii care absorb n UV sau cu reactivi de culoare adecvai.Pentru determinri cantitative se folosete densitometria.

  • Cromatografia n faz gazoas (GC) poate fi aplicat doar compuilor volatili Faza mobil - gaz inert de puritate ridicat compatibil cu detectorul utilizat (H2, He, N2, amestec Ar + CH4) Faza staionar adsorbant solid (cromatografie gaz-solid / de adsorbie) - lichid depus pe un suport inert (cromat. gaz-lichid / de repartiie)

    Gaz purttor

    Coloan

    Injector

    Termostatare

    Detector

    Sistem de nregistrare i prelucrare a datelor

    Prob

  • CromatogramaMrimi de reinere Performana de separare selectivitatea, eficacitatea (numrul de talere teoretice ale coloanei) rezoluiatR = timpul de reinere totaltm = timpul morttr = timpul de reinere ajustattR = tm + tR

  • Coloane umplute:Tuburi de otel sau sticla cu diametrul interior ntre 1 i 5 mm (50 mm pentru coloane preparative).lungimea : ntre cteva zeci de centimetri i 45 metri.Coloane cromatografice - GC- Coloane umplute- Coloane capilare

  • Cromatografia n faz gazoas, de adsorbie Faza staionar: un adsorbant solid ca alumin, silicagel, crbune activ, sit molecular, negru de fum grafitizat, polimeri poroi etc. Avantajele cromatografiei de adsorbie: - compatibilitatea cu detectorii specifici; - stabilitatea fazei staionare pe domenii largi de temperatur; - selectivitate ridicat pentru stereoizomeri; - vitez de analiz ridicat.

  • Cromatografia n faz gazoas, de repartiie Faza staionar - un lichid depus pe un suport dezactivat; procentul de faz staionar pe suport: ntre 0,25 % i 10 (coloane analitice) i pn la 40 (preparative). Coloane umplute - numrul de talere teoretice ntre 500 4.000 Coloane capilare - tuburi de oel sau sticl cu diametrul interior ntre 30 500 m i lungimi ntre 1 i 100 m; faza staionar este depus pe peretele interior al coloanei. - cele mai utilizate - cele cu faza staionar legat chimic sau cu faz staionar reticulat.- numrul de talere teoretice ntre 50000 i 1.000.000.

  • Rol - evideniaz calitativ i determin cantitativ componenii probei la ieirea din coloana cromatografic.

    Conditii:- sensibilitate ridicat- domeniu de liniaritate larg; rspuns la o varietate de compui, dar i selectivitate pentru anumite clase de substane chimice; stabilitate ridicat la modificrile unor parametrii experimentali (temperatur, debitul gazului purttor, etc.). Detectori utilizai n cromatografia n faz gazoas Domeniul de liniaritate - domeniul de concentraii n care rspunsul detectorului variaz liniar cu concentraia componenilor probei.

    Un detector are caracter universal dac rspunde la o mare varietate de compui chimici (ex. catarometrul).

    Un detector are caracter selectiv dac prezint un rspuns ridicat pentru o anumit clas de compui (detectori specifici).

  • Detectorul de conductibilitate termic (catarometrul) detector universal

    Detectorul cu ionizare n flacr alcalin - detector specific folosit la analiza compuilor cu N i P, analiza medicamentelor.

    Detectorul flamfotometric - detector specific care servete la analiza compuilor cu S i P.

    Detectorul cu captur de electroni - detector specific folosit la analiza compuilor ce conin atomi cu electronegativitate mare (mai ales halogeni).

    Spectrometrul de mas universal (rspunde la masa molecular a compusului) i n acelai timp specific (SM este o caracteristic a fiecrui compus)Detectori utilizai n cromatografia n faz gazoas

  • Cromatografia de lichide la presiune ridicat (HPLC)HPLC High-performance liquid chromatography, high-pressure liquid chromatography

    componenii amestecului de separat interacioneaz att cu faza staionar ct i cu faza mobil;

    fazele staionare sunt mult mai diverse dect n gaz-cromatografie; pe lng procesele de adsorbie i repartiie se folosesc tehnici de schimb ionic, excluziune steric, schimb de liganzi, transfer de sarcin;

    Separarea se realizeaz de obicei la temperatura camerei (riscul descompunerii substanelor termolabile este eliminat);

    Cromatografia de lichide la presiune ridicata este varianta modern a cromatografiei de lichide pe coloana deschis (,,vitez ridicat, ,,rezoluie ridicat, ,,performan ridicat).

  • LC-MS

  • LC-MS-MS

  • Coloana- lungimea de 5 25 cm i diametrul interior de 4 5 mm, confecionate din oel inoxidabil.

    Detectorul- detectorul cu indice de refracie detectorul cu absorbie n ultraviolet i vizibil d