V.2.2. Stereoizomeria cicloalcanilorV.2.2. Stereoizomeria cicloalcanilorI i d f ţiI i d f ţi (( f if i))Izomeri de conformaţie Izomeri de conformaţie ((conformericonformeri))

-- continuare continuare --

♦♦ METILCICLOHEXANMETILCICLOHEXAN

axial ecuatorialaxial ecuatorial

♦♦ 1,21,2-- DIMETILCICLOHEXANDIMETILCICLOHEXAN

ciscis--1,21,2 ((a,ea,e) ) ciscis--1,21,2 ((e,ae,a) ) dimetilciclohexan dimetilciclohexandimetilciclohexan dimetilciclohexan

transtrans--1,21,2 ((a,aa,a) ) transtrans--1,21,2 ((e,ee,e) ) dimetilciclohexan dimetilciclohexandimetilciclohexan dimetilciclohexan

♦♦ 1,31,3-- DIMETILCICLOHEXANDIMETILCICLOHEXAN

ciscis--1,31,3 ((a,aa,a) ) ciscis--1,31,3 ((e,ee,e) ) dimetilciclohexan dimetilciclohexandimetilciclohexan dimetilciclohexan

33

33

transtrans--1,31,3 ((a,ea,e) ) transtrans--1,31,3 ((e,ae,a) ) dimetilciclohexan dimetilciclohexandimetilciclohexan dimetilciclohexan

♦♦ 1,41,4-- DIMETILCICLOHEXANDIMETILCICLOHEXAN

ciscis--1,41,4 ((a,ea,e) ) ciscis--1,41,4 ((e,ae,a) ) dimetilciclohexan dimetilciclohexandimetilciclohexan dimetilciclohexan

transtrans--1,41,4 ((a,aa,a) ) transtrans--1,41,4 ((e,ee,e) ) dimetilciclohexan dimetilciclohexandimetilciclohexan dimetilciclohexan

COMPUSI BICICLICICOMPUSI BICICLICIa) Cua) Cu CICLURI CONDENSATECICLURI CONDENSATE

♦♦ DECALINADECALINA

a) Cu a) Cu CICLURI CONDENSATECICLURI CONDENSATE

DecalinaDecalina – sistem de 2 cicluri condensate (fuzionate)sistem de 2 cicluri condensate (fuzionate) ce poate fi comparat, din ce poate fi comparat, din punct de vedere al punct de vedere al conformerilor posibiliconformerilor posibili, cu , cu molecula 1,2molecula 1,2--dietilciclohexanuluidietilciclohexanului

HH

H

H

t itrans cis

COMPUSI BICICLICICOMPUSI BICICLICIb) Cub) Cu PUNTEPUNTEb) Cu b) Cu PUNTEPUNTE

Biciclo[2.2.1]heptanBiciclo[2.2.1]heptan

♦♦ HIDROCARBURA NENIŢESCUHIDROCARBURA NENIŢESCU

((NORBONANNORBONAN))

♦♦ ADAMANTANADAMANTAN

♦♦ HIDROCARBURA NENIŢESCU HIDROCARBURA NENIŢESCU (1960)(1960)

45♦♦ ADAMANTANADAMANTAN2

3

4

67

10

1

7

89

Triciclo[4 2 2 2 0]decaTriciclo[4 2 2 2 0]deca--3 7 93 7 9--Triciclo[4.2.2.2.0]decaTriciclo[4.2.2.2.0]deca--3,7,93,7,9--trienatriena

V.2.3. Sinteze de cicloalcaniV.2.3. Sinteze de cicloalcani

1. Reformare cataliticǎ1. Reformare cataliticǎ – proces chimic industrial prin care fractiile petroliere ce proces chimic industrial prin care fractiile petroliere ce contin cantitati mici de alcani si cicloalcani cu n=8 sunt transformate (la contin cantitati mici de alcani si cicloalcani cu n=8 sunt transformate (la temperaturi inalte si in prezenta catalizatorilor) in fractii cu continut ridicat in acesti temperaturi inalte si in prezenta catalizatorilor) in fractii cu continut ridicat in acesti compusi numitecompusi numite fracţii reformate cu cifra octanică ridicatăfracţii reformate cu cifra octanică ridicatăcompusi, numite compusi, numite fracţii reformate, cu cifra octanică ridicată.fracţii reformate, cu cifra octanică ridicată.

Practic în urma procesului au loc transpoziţii (rearanjări moleculare).

2. Reacţia Perkin jr.2. Reacţia Perkin jr. –– din compuşi dihalogenaţi şi ester malonic sodatdin compuşi dihalogenaţi şi ester malonic sodat

COOR COORH2C

COOR

COORHC

COOR

COORNa+

.._+ C2H5O-Na+

- C2H5OH

diester malonic diester malonic sodat

+ Br+ Ag LiAlHCOOH

+ Br2

- AgBr- CO2

COOAgAg

Br- H2

LiAlH4

3. Condensarea Dieckmann 3. Condensarea Dieckmann –– ciclizarea intramoleculară ciclizarea intramoleculară a esterilor acizilor dicarboxilicia esterilor acizilor dicarboxilici

4. Hidrogenarea catalitică a compuşilor aromatici4. Hidrogenarea catalitică a compuşilor aromatici

Condiţii de reacţie:Condiţii de reacţie:

CatalCatal: Ni, temptemp. = 150 -180oC, prespres = 50 atm.

CatalCatal: PtO2 , temptemp. = 50oC

V.2.4. Proprietăţile chimice ale V.2.4. Proprietăţile chimice ale cicloalcanilorcicloalcanilor

A. Reacţii ioniceA. Reacţii ionice

♦ Izomerizarea cicloalcanilor în prezenţă de AlCl3 şi urme de apă(1931 C D N iţ I C t i i i A D ă )(1931 C D N iţ I C t i i i A D ă )(1931, C.D. Neniţescu, I. Cantuniari şi A. Drăgan)(1931, C.D. Neniţescu, I. Cantuniari şi A. Drăgan)

Condiţii de reacţie:Condiţii de reacţie:

AlCl3.H2O, temp. < 100oCAlCl3.H2O, temp. 100 C

Silicaţi de aluminiu, temp. 250-300oC

75% 25% 0%75% 25% 0%

♦ Reacţii specifice ciclurilor mici Reacţii specifice ciclurilor mici –– deschideri de cicludeschideri de ciclu

Reacţiile ciclopropanului