8/9/2019 REACII DE ETERIFICARE

1/11

REACII DE ETERIFICARE

1. REACII DE ETERIFICARE A MONOGLUCIDELOR, CU ALCOOLIDIFERII

2. FORMAREA OLIGOGLUCDELOR - LEGTURI GLICOZIDICE

1. Eterificarea este o reacie specific grupei de monoglucide. Acestea, lanivelul grupelor semiacetal, dar i a grupelor alcoolice, pot reaciona cudiferii alcooli, formnd eteri. Alcoolul cu care glucoza reacioneaz celmai rapid, i , care are o mare importan n laboratoarele biochimice, estemetanolul. n cazul n care glucoza reacioneaz cu metanolul la nivelulfiecrei grupe OH libere, se formeaz pentametilul glucozei. Aceastreacie este foarte important pentru a recunoate glucoza n laborator.

n cazul n care monoglucidele reacioneaz cu diferii alcooli, se obin eterimixti. O recie caracteristic de eterificare este reacia glucozei cu iodura demetil. Se obine tetra O- glucopiranoza, eterificarea fcndu-se la carbonul2,3,4 i 6.

Reaciile de eterificare decurg n felul urmtor:

1

8/9/2019 REACII DE ETERIFICARE

2/11

2

8/9/2019 REACII DE ETERIFICARE

3/11

3

8/9/2019 REACII DE ETERIFICARE

4/11

Alt legtur glicozidic, de o excepional importan pentru formareaoligoglucidelor, este legtura glicozidic, mono i dicarcarbonilic.

nainte de a trece la prezentarea mecanismului de formare a legturilor mono idicarbonilice, voi da definiiile lor, pentru a nelege care este diferena dintre elei cum determin caracteristicile chimice generale ale poliglucidei pe care ogenereaz.

a) Legtura monocarbonilic se formeaz prin eliminarea unei molecule deap dintre un OH semiacetal i un OH alcoolic; rmne liber o gruparesemiacetalic, aceasta avnd proprietatea de a reduce soluia Fehling.

b) Legtura dicarbonilic este legtura care se formeaz ntre 2monoglucide, prin eliminarea unei molecule de ap dintre 2 gruprisemiacetalice; pentru c nu rmne liber nici o legtur OHsemiacetalic, diglucida rezultat este nereductoare, deci, nu poatereduce soluia Fehling.

Voi prezenta formarea urmtoarelor diglucide:

Maltoza

Lactoza

Celobioza

Zaharoza

4

8/9/2019 REACII DE ETERIFICARE

5/11

Trehaloza

Maltoza se formeaz prin legtura glicozidic C1-C4. Este, deci, o diglucid reductoa-re.

Reacia de formare a diglucidelor, fie ele reductoare sau nu, este o reacie deeterificare. Reacia prin care se formeaz monoglucide, pornind de la oligo saupoliglucide, este una de hidroliz.

5

8/9/2019 REACII DE ETERIFICARE

6/11

Importana acestor reacii este aceea c, reacia de eterificare , deci de formare aoligo i poliglucidelor este ntlnit n anaboliza glucidelor, de ex, n fotosintez, cnd,din glucoz, se sintetizeaz amidonul. Reacia de hidroliz ( mai ales cea enzimatic,se ntlnete mai ales n cataboliza glucidelor, atunci cnd degradrile acestorapornesc din poliglucide. Logica acestei reacii este eliberarea monoglucidelorconstituente, care vor intra n cicluri metabolice. Dei, cea mai des utilizat monoglucidcare este degradat este glucoza, alte monoglucide, ca manoza, galactoza. Fructoza,pot fi utilizate n procese de izomerizare, de formare a glucozei, sau a altor componeninecesari n liniile metabolice respective.

Maltoza este diglucida format din 2 molecule de glucopiranoz, legate glicozidicC1-C4. Este produs de degradare n hidroliza enzimatic a amidonului.

Lactoza este zahrul din lapte, de altfel, singuril diglucid de origine animal. Esteformat din :- galactopiranoz + -glucopiranoz, prin legtura monocarbonilic C1-C4.

6

8/9/2019 REACII DE ETERIFICARE

7/11

Celobioza este cea de-a 3-a diglucid care se formeaz tot prin legtura dicarboilicC1-C4, din 2 molecule de - glucopiranoz. Celobioza este parte constituent acelulozei.

Zaharoza este o diglucid nereductoare. Este format din - glucopiranoz i -fructofuranoz, legtur dicarbonilic, glicozidic, C1-C2.

7

8/9/2019 REACII DE ETERIFICARE

8/11

Trehaloza este tot o diglucid nereductoare , format din 2 molecule de glucopiranoz, a 2-a molecul fiind rsturnat i rsucit. nsoete celuloza.

Mecanimele de reacie sunt urmtoarele:

8

8/9/2019 REACII DE ETERIFICARE

9/11

9

8/9/2019 REACII DE ETERIFICARE

10/11

10

8/9/2019 REACII DE ETERIFICARE

11/11

11