curs 12 2012

8/3/2019 curs 12 2012

http://slidepdf.com/reader/full/curs-12-2012 1/7

Ar-C

Br

O

Ar

Ar-C

O

O

Ar-C

O n Me

O

Me

Ar-C

N

O

Me

Br - I ArO - I MeO - I + M Me2N - I + M

1735 cm-11750 cm-1 1660 cm-1

1760 cm-1

Tipul gradelor

de libertate

Molecule

liniare

Molecule

neliniare

Translaionale 3 3

Rotaionale 2 3

Vibraionale 3n 5 3n 6

Total 3n 3n

Grade de libertate pentru moleculele poliatomice

(RC=O este crescut prin -I i sczut prin efect +M ).

8/3/2019 curs 12 2012


Tabelul 4.3. Hart de corelaii structur ale

Vibraii deîntindere C-H

Vibraii de

întindere O-H

Vibraii de

întindere legturi

multiple

Alte vibraii de

întindere ale H

C±Br

S=O

C=S

C±F

C±S

C±Cl

Si ± Ar il

P± Ar il

P=OP±OAr ilP±

Alchil

N±H înplan

N±O

P±OAlchil

C±N Ar ilami

na

C±NC±N

nitro

C±H în afar a planului C±N ciclic i conjugat

C±N înplan

Arilami

n

N±O

O±OC=O C±O

C±O ciclic

C±C

C±H în afar a planului

C=C

alifatic

C=C aromatic i

conjugat

C±H aromatic în plan

C=Calene

C-H2 înplan

C-H

aromatic C±H2 în afar a planului

C±H aromatic în afara

planului

Vibraii dedeformare C-H

Vibraii de

întindere C-C

Vibraii care implic

atomi de oxigen

Vibraii care implic

atomi de sulf i fosfor

Vibraii care implic

atomi de sulf i halogen

Vibraii care implicatomi de azot

300040004500 160018002000 100012001400 6508002000

(C|N)-, (C|N=O)-,

(C|N=S)-

C|N

N=C=O, N=N=N, N=C=NC|N alifaticC|CSi-H

P-HS-HN+-HN-H,

NH2 liber

O-H

legat

O-H liber

C-HCH2 i CH3

N-CH3

C=C-H E-substituitC|C-H

8/3/2019 curs 12 2012


bcbcbc A A A A i

ii )(2

)2(1

)1()()2()1(

1111111......

PPPPPPP III!!

bcbcbc A A A A iii )(

2)2(

1)1()()2()1(

2222222

......PPPPPPP III!!

bcbcbc A A A A i

ii

iiiiiii

)(2

)2(1

)1()()2()1(......

PPPPPPP III!!

bcbc A A A 2)2(

1)1()2()1(

11111 PPPPP II!!

bcbc A A A 2)2(

1)1()2()1(

22222 PPPPP II!!

««««««««««««««««««««««««««««««.....

i

AP

iP

I

unde: este absorbana amestecului la lungimea de und selectat Pi ;

- absorbtivitatea molar a componentului i la lungimea de und Pi ;

c i - concentraia componentului absorbant i exprimat în moliL-1,

b - grosimea stratului absorbant.

sistem de doi componeni absorbani

8/3/2019 curs 12 2012


)1()2()2()1(

)1()2(

1

2121

2112

PPPP

PPPP

IIII

II

!

A A

c )2()1()2()1(

)1()1(

2

1221

2222

PPPP

PPPP

IIII

II

!

A A

c

.

P

A

P1 P2

Fig 4.38. Spectrele de absorb i e molecular în v izi bi l i ultrav i olet pentru unsi stem de doi componen i absorban i - - DA

8/3/2019 curs 12 2012


b c d a

f g e h

A

V e

Fig 4.41. Curbe de t i trarespectrometr i c:

a - absoarbe numai produsul de reac i e P;b - absoarbe numai T;c - absoarbe numai S;

d ± absoarb S i T e - absorb S i P ( IS < IP );

f - absorb S i P ( IS > IP );g - absorb T i P ( IT < IP );h - absorb T i P ( IT > IP )

8/3/2019 curs 12 2012


Tabelul 4.16. Unii cromofori organici i lungimile de undaproximative la care prezint absorbie

Cromoforul Lungimea de und,

Pmax [nm] (tipic)

Absorbtivitatea molar, Imax/10-2

[m2mol-1] (tipic)

C = C 175 14 000

C | C 175

195

223

10 000

2 000

150

C = O 160

185

280

18 000

5 000

15

R ± NO2 200

274

5 000

15

C | N 165 5

C = C ± C = C 217 20 000C = C ± C = O 220

315

10 000

30

C = C ± C | N 220

230

7 500

7 500

Benzen 184

204255

60 000

7 400204

8/3/2019 curs 12 2012


Ef ect hipocrom

Ef ect hipercrom

Deplasare

hipsocrom

Deplasare

batocrom

Pmax P [nm]

A

Fig ura 4.42. T i pur i dedeplasr i ale unui max i mde absorb i e molecular în

v izi bi l i ultrav i olet

-0 . 1

0 . 6

0

0 . 2

0 . 4

4 0 0 6 5 05 0 0 6 0 0

A b s

W a v e l e n g t h [ n m ]

Punct iz osbest i c în spectrele

de absorb i e molecular alefenolsulfonftalei nei la d i fer i tevalor i ale pH-ului : 6 .8

(rou),7,00; 7,2 ; 7,4; 7,8 ; 13,3 (mov); [H 2 L] T =10 -4 mol L-1;

=0,1.

curs 12 2012

Documents

Transcript of curs 12 2012