11

METABOLITI PRIMARI SI SECUNDARI II

C11

TANINURI

2

= substante de natura vegetala, care nu contin azot in moleculalor, cu multiple unitati structurale, cu grupari fenolice libere (polifenoli) si cu o greutate moleculara cuprinsa intre 500 si 20000 g/mol.

TANINURI

gust astringent specific consecinta a complecsilor formatiintre taninuri si glicoproteinele salivare

substante solubile in apa (cu exceptia celor cu greutate moleculara mare)

produsi amorfi

dau coloratii intense cu sarurile ferice

se folosesc pentru proprietatile lor de a forma complecsi cu amidonul, celuloza si mineralele, precum si compusi impermeabili si imputrescibili cu proteinele

Termenul de tanin este foarte vechi avand ca utilizareinitiala transformarea pieilor de animale in piele tabacita cu ajutorul a diferite plante.

23

1. RASPANDIRE

Taninurile sunt foarte raspandite in regnul vegetal, gasindu-se frecvent in:

Taninurile apartin clasei fenolice de metaboliti secundari prezenti in plante.

fructe (struguri, curmale, afine) ceai ciocolata

- gustul astrigent al vinurilor, a fructelor necoapte- culorilor florilor si frunzelor de toamna. furaje (trifoi)

Exemple de Dicotiledonate bogate in taninuri:- speciile de Acacia, Lotus (trifoi), Sesbania, Onobrychis;- speciile de Anacardiaceae (Scinopsis balansae);- Combretaceae;- Rhizophoraceae (mangrove);- speciile de Myrtaceae: Eucalyptus sp., Mirtus sp. (mirt);- Polinaceae.

unii arbori

4

Partile din planta care contin taninuri sunt scoarta copacilor, fructele, frunzele, radacinile.

Taninurile se gasesc si in urmatoarele parti ale plantei: - tesuturile mugurilor, de obicei in partile periferice ale acestora, probabil ca protectie la inghet;- petale si frunze, servind la reducerea gustului placut (pentru protectie de pradatori); - radacini, in hipoderma, actionand probabil ca o bariera chimica fata de agentii patogeni care penetreaza si colonizeazaradacinile;- seminte, in invelisul acestora; au rol in mentinerea plantei in stare de latenta si au proprietati alelopatice si bactericide; - tesuturile tulpinilor, ale trunchiurilor, in zona activa de crestere a copacilor. Contribuie la cresterea si durabilitatea naturala a lemnului prin inhibarea activitatii microbiene.

Toti compusii fenolici (primari si secundari) se formeaza, pe diferite cai, ca urmare a transformarilor suferite de acidul shikimic cu diferiti reactanti.

35

2. STRUCTURA CHIMICA

Acizi polifenolcarboxilici:

Taninurile apartin, din punct de vedere chimic, la doua clase de compusi:

- acizi polifenolcarboxilici- derivati ai 2-fenil-benzopiranului

OHOH

OH

COOH

OCOCH2OH

OHOH

OHO OH

OHOH

- acidul galic

- glucogalina (esterul acidului galic cu glucoza)

OHOH

O

COOH

O

OHOH

OH

C

- acidul m-digalic (produsul de autoesterificare a acidului galic)

6

- acidul elagicO

O

OHOH

OHOH

O

O

O

2-fenil-benzopiran (flavan)

Derivati ai 2-fenil-benzopiranului

- catehina (3,5,7,3,4-pentahidroxiflavan) OOH

OH

OHOH

OH

H

47

taninurile hidrolizabile (galice) taninurile condensate (proantocianidine), rezistente la

degradarea hidrolitica taninuri mixte

Principalele categorii de taninuri sunt:

Taninuri hidrolizabile

- prezente in cantitati reduse in plante

- au in structura generala, ca nucleul central, un polialcool, de obicei D-glucoza, iar gruparile hidroxilice ale acestor carbohidrati sunt partialsau total esterificate cu grupari fenolice, ca acidul galic (galotaninuri) sau acidul elagic (elagotaninuri). Unii autori definesc si doua clase aditionale taninurilor hidrolizabile: taragalotaninuri si cafetaninuri, avand ca nucleu central acidul galic, acidul quinic, respectiv acidul cafeic.

3. CLASIFICARE

8

Galotaninurile se gasesc in special in Rhus semialata (nucile galice) si sunt constituite dintr-un nucleu central de D-glucoza si intre 6 si respectiv 9 grupari galoil. Gruparile fenolice care esterifica nucleul sunt constituite din dimeri sau oligomerisuperiori ai acidului galic, un singur monomer fiind numit galoil.

OOG

OGGOGO

OG

OHOH

OHO

G:

galoilglucoza (1,2,3,4,6-penta-O-galoil-D-glucoza)

OHOH

OHO

OCH2OR

OHOH OH

R =

hamamelitaninul (2,6-O-digaloil-D-hamameloza)

ROH2C

Depsidele sunt esteri care conduc prin hidroliza la acizi polifenoliciidentici sau diferiti cum ar fi acidul m-digalic, acidul rozmarinic, acizii lichenici.

59

Taninuri condensate(proantocianidine, nehidrolizabile, catehice)

- sunt mult mai larg raspandite in natura decat cele hidrolizabile

= oligomeri sau polimeri de unitati flavonoidice (flavan-3-ol) legate la atomii de carbon nesusceptibili de hidroliza. - contin intre 2 si 50 de unitati flavonoidice care pot fi diferit substituite

O

OH

OH

OH

OH

O

OH

OH

OH

OH

OH

O

OH

OH

OH

OH

OH

OH

15

taninul din Sorghum sp.

10

- sunt raspunzatoare de o paleta larga de nuante de roz, rosu, stacojiu, mov, violet, albastru ale petalelor, frunzelor, fructelor, sucurilor de fructe si vinurilor, precum si de gustul acestora.

Termenul de proantocianidine, cum mai sunt denumite taninurile condensate transformarea prin incalzire, in solutiealcoolica acida a acestor compusi, reactie care conduce la antocianidine de culoare rosie. Cele mai cunoscute antocianidinesunt cianidina (flavan-3-ol, din procianidina) si delfinidina (din prodelfinidin).

Taninuri mixte

- au ca grupari fenolice derivati de acid hexahidroxidifenic, care elibereaza prin hidroliza forma lactonica a acidului elagic.

Elagotaninurile 2000 < M < 5000 g/mol

- prin tratare cu acizi sau baze slabe, apa calda sau enzime (tanaze), conduc la carbohidrati si acizi fenolici

611

Efectele negative ale taninurilor pot fi pe de o parte instantanee, cum ar fi gustul neplacut, astrigent sau amarui, iar pe de alta parte, ulterioare, raportate la consecintele antinutritionale sau toxice functie de tipul si cantitatea de taninuri ingerate si de toleranta animalului (tipul tractului digestiv, comportamentul alimentar, talia si mecanismele de detoxifiere).

Taninurile fiind, in genere, substante puternic reducatoare, actioneaza ca antioxidanti.

Un rol important il au taninurile in procesul de respiratiecelulara, indeosebi catehinele, prin functiile lor orto-difenolice, actionand ca transmitatori de hidrogen.

5. ACTIUNE SI INTREBUINTARI

In general, efectele benefice ale acestor compusi se manifesta la rumegatoare, nivele moderate ale taninurilor (sub 4%) in nutreturiinducand un raspuns benefic, concretizat printr-o rata inalta de crestere si un bun randament in lapte; in schimb, un nivel de peste 6% in taninuri afecteaza negativ dezvoltarea si productivitatea acestora.

Utilizarea in industria de pielarie in procesul de tabacire (coaja de stejar, de salcie, conuri de molid, galele de stejar etc.)

4. ROLUL TANINURILOR IN ORGANISMUL VEGETAL

12

Datorita proprietatilor lor generale de a precipita cu substanteproteice, taninurile sunt puternic astringente. Concomitent cucoagularea proteinelor are loc si o actiune de retractare a tesuturilor, micsorand suprafata de actiune.

tratarea plagilor provenite, indeosebi, din arsuri

Combinatiile taninurilor cu proteinele fiind si imputrescibile, protejeaza indeosebi plagile externe impotriva infectiilor

antiseptic

In tractul gastrointestinal: - in doze mici taninurile actioneaza ca substante antidiareice

- in doze mari taninurile au actiune laxativa sau vomitiva

713

Exercitand actiunea de precipitare a proteinelor sanguine

actiune hemostatica

! Efecte nedorite Prin resorbtia unor cantitati mari de tanin

functia hepatica poate fi lezata