2014 - 2015

inserie migratoare (inserie intramolecular)C4

1. Hidrogenarea olefinelor 1) activarea moleculei de hidrogen ;a) scindare heterolitic :b) scindare homolitic :c) adiia H2 cu formarea unei dihidruri Catalizatorul Wilkinson RhCl(PPh3)3hidrogenarea omogen a olefinelor i a altor molecule nesaturate la 25C i 1 atm H2 H++ :H- HRuCl53- +H+ + Cl- H2 2H ; II22HCo (CN)53- III1) activarea moleculei de hidrogenI (H)2Ir Cl(CO)(PPh3)2III 2) activarea substratului ; 3) transferul ionului hidrur.

Mecanismul hidrogenrii olefinelor utiliznd catalizatorul WilkinsonZRh = 45 : ... 4d85s1adiie oxidativasociereinserie eliminare reductiv IIIIIIIIIIRh(PPh3)2Cl(H) 2 : 16e- Rh(III)L6 : 18e- Rh(III)L5 : 16e- Rh(I) : ...4d8 Rh(PPh3)2 Cl : 14e-Rh(III) : ...4d6

2. Dimerizarea olefinelorMecanismul reaciei de dimerizare a eteneiII00ZNi = 281s22s22p63s23p63d84s2 Ni(II) : 1s22s22p63s23p63d8

4. Izomerizarea olefinelor Mecanismul reaciei de obinere a aldehidei propionice prin izomerizarea alcoolului alilic n cataliz omogen asociereinserie dezinserie disociere(eliminare) ZCo = 271s22s22p63s23p63d74s2 Co(I) : 1s22s22p63s23p63d74s1(I)(I)(I)(I)(I)

5. Reacia de hidroformilareRCH = CH2 + H2 + CO RCH2CH2CHO catalizator Co2(CO)8 ; temperatura : 150 - 180C ; presiune : 200 - 400 atm H2 + Co2(CO)8 2 HCo(CO)4 Mecanismul reaciei de hidroformilare cu catalizator pe baz de Cocondiii de lucru : (I)(I)(I)(I)(I)(I)(III)(Ph3P)2RhCO

*