UNIVERSITATEA DIN ORADEA

UNIVERSITATEA DIN ORADEA

FACULTATEA DE ISTORIE GEOGRAFIE I RELAII INTERNAIONALEREZUMATUL

TEZEI DE DOCTORAT

IMPACTUL FACTORILOR NATURALI I ANTROPICI ASUPRA CONINUTULUI N METALE A APELOR DIN BAZINUL HIDROGRAFIC AL CRIULUI NEGRU

CONDUCTOR TIINIFIC

prof.univ.dr. NICOLAE JOSAN

DOCTORAND

ing.ch. DEM MARIANA DIANA

ORADEA 2008CAPITOLUL 1.......................................................................................................................................4

1Introducere..............................................................................................................................................................4

1.1Coninutul de metale n ap.......................................................................................................................................4

1.2Starea ecologic, indicator al calitii apei................................................................................................................4

1.3Adaptarea legislaiei romneti la aquisul comunitar...................................................................................................5

1.4Metodele de cercetare. Modul de abordare................................................................................................................6

1.5Importana stabilirii raportului influenei factorului natural i antropic...................................................................7

CAPITOLUL 2........................................................................................................................................................................9

2Caracterizarea fizico-geografic a bazinului hidrografic Criul Negru........................................................................9

2.1Aezarea geografic i limitele bazinului hidrografic al Criului Negru.......................................................................9

2.2Caracteristici geologice generale................................................................................................................................14

2.3Particulariti geologice..............................................................................................................................................21

2.3.1Districtul metalogenetic Bia Bihor..........................................................................................................................21

2.3.2Zona bauxitifer aparinnd bazinului hidrografic Criul Negru................................................................................22

2.4Relieful.......................................................................................................................................................................23

2.4.1Morfologie, morfometrie...........................................................................................................................................23

2.5Condiii climatice.......................................................................................................................................................27

2.5.1Regimul termic...........................................................................................................................................................27

2.5.2Regimul pluviometric.................................................................................................................................................34

2.5.3Regimul eolian...........................................................................................................................................................38

2.6nveliul pedologic....................................................................................................................................................39

2.7Vegetaie....................................................................................................................................................................41

2.7.1Vegetaia subalpin....................................................................................................................................................41

2.7.2Domeniul forestier......................................................................................................................................................41

2.7.3Vegetaia de silvostep...............................................................................................................................................42

CAPITOLUL 3......................................................................................................................................................................45

3Activitile antropice din Bazinul hidrografic Criul Negru ......................................................................................45

Capitolul 4......................................................................................................................................................................47

4Caracterizarea hidrografic i hidrologic a bazinului Criului Negru.......................................................................47

4.1Ape subterane ........................................................................................................................................................... 47

4.1.1Apele freatice ............................................................................................................................................................47

4.1.2Acviferele de adncime .......................................................................................................................................... ..48

4.1.3Apele de carst.............................................................................................................................................................48

4.2Ape de suprafa.........................................................................................................................................................49

4.3Sursele de alimentare din bazinul Criului Negru .....................................................................................................54

4.4Activitatea hidrometric.............................................................................................................................................54

4.5Scurgerea lichid........................................................................................................................................................564.5.1Bilanul hidrologic.....................................................................................................................................................56

4.5.2Scurgerea medie.........................................................................................................................................................57

4.5.3Scurgerea medie anotimpual ....................................................................................................................................64

4.5.4Debitul mediu specific i volumului mediu al scurgerii ....................................................................................... ....65

Capitolul 5 .....................................................................................................................................................................68

5Practica determinrilor caracteristicilor regimului chimic al apelor din bazinul criul negru ....................................68

5.1Parametrii de evaluare a strii de calitate ai apei .......................................................................................................68

5.2Tehnicile analitice folosite n determinarea indicatorilor de calitatea apei ...69

5.2.1Metode chimice .........................................................................................................................................................71

5.2.2Metode electrochimice ............................................................................................................................................. 71

5.2.3Metode optice............................................................................................................................................................71

5.3Determinarea coninutului de metale ....................................................................................................................... .75

5.3.1Configuraia spectrometrelor de absorbie atomic................................................................................................ ..75

5.3.2Aparatura utilizat .....................................................................................................................................................77

5.3.3Etalonarea spectrometrului de absorbie atomic. Limite de detecie ........................................................................78

5.3.4Modul de lucru n determinarea metalelor din probele de ap ...................................................................................79

capitolul 6 .......................................................................................................................................................................82

6Caracterizarea chimismului apelor Criului Negru...................................................................................................82

6.1Influena mineralelor i rocilor asupra compoziiei apei ............................................................................................82

6.1.1Dizolvarea prin hidroliz i hidroliz acid ............................................................................................................. 83

6.1.2Dizolvarea prin hidratare..................................................................................................................................... 84

6.1.3Dizolvarea prin procese de oxido-reducere...............................................................................................................84

6.1.4Adsorbia i schimbul ionic......................................................................................................................................85

6.1.5Influena debitului.................................................................................................................................................85

6.2Influena antropic in procesele naturale ce afecteaz compoziiei apei.................................................................85

6.3Principalii ioni constitueni ai apelor din bazinul Criului Negru.............................................................................86

6.4Seciunile de monitorizare a calitii ....................................................................................................................... 87

6.5Parametri generali ai Criului Negru .........................................................................................................................91

6.5.1Criul Negru la Vacu / utiu ...............................................................................................................................92

6.5.2Criul Negru la Beiu ...............................................................................................................................................92

6.5.3Criul Negru la Tinca ...............................................................................................................................................94

6.5.4Criul Negru la Zerind ..............................................................................................................................................95

6.6Regimul chimic n lungul rului Criului Negru ........................................................................................................96

6.7Variaia lunar a chimismului ....................................................................................................................................99

6.8Corelaii ntre indicatori ..........................................................................................................................................102

6.8.1Debitul i mineralizarea. Debitul i suspensiile ......................................................................................................1 02

6.8.2Temperatura i oxigenul dizolvat .......................................................................................................................... 104

capitolul 7................................................................................................................................................................... 107

7Metalele n cadrul natural al bazinul hidrografic .....................................................................................................107

7.1Influena districtului metalogenetic Bia Bihorului .............................................................................................. 107

7.2Exploatarea zcmintelor polimetalice ....................................................................................................................108

7.3Scurt istoric al urmriri calitii apelor ....................................................................................................................110

Capitolul 8................................................................................................ ...................................................................113

8Coninutul de metale n apele din bazinul hidrografic al Criului Negru.................................................... ......113

8.1Generaliti ..............................................................................................................................................................113

8.1.1Modul de abordare i convenii utilizate la raportarea datelor .................................................................................113

8.1.2Caracteristicile datelor referitoare la resursele de ap ........................................................................................... 114

8.1.3Valori cenzurate. Convenii utilizate. Valori extreme ............................................................................................ 115

8.1.4Statistica descriptiv...............................................................................................................................................115

8.2Analiza grafic ........................................................................................................................................................118

8.2.1Prezentarea grafic a unui set de date.......................................................................................................................118

8.2.2Analiza grafic a distribuiei probabilistice..............................................................................................................160

8.2.3Analiza grafic comparativ a datelor .....................................................................................................................168

8.3Evaluarea i compararea datelor prin teste statistice ............................................................................................ . 1728.3.1Testarea ipotezelor statistice pe ntregul grup ......................................................................................................... 172

8.3.2Testarea ipotezelor statistice pe seciunile Criului Negru..................................................................................... 176

8.3.3Testarea ipotezelor statistice pe seciunile Criului Bia......................................................................................176

8.3.4Stabilirea seciunii de pe Criul Bia diferit de restul datelor ...............................................................................181

8.3.5Caracterizarea celor dou ruri la izvoare.............................................................................................................181

8.4Analiza corelaiei dintre parametri ...................................................................................................................... 182

8.4.1Analiza factorial ...................................................................................................................................................182

8.4.2Corelaia dintre doi parametri .................................................................................................................................185

8.5Analiza tendinei ....................................................................................................................................................1868.5.1Analiza factorial pentru factorul timp .................................................................................................................. 186

8.5.2Analiza corelaiei individuale cu timpul ..................................................................................................................192

8.5.3Prezena variabilei exogene....................................................................................................................................193

Capitolul 9 ...................................................................................................................................................................197

9Concentraia fondului pentru metalele studiate ........................................................................................................197

9.1Definirea i caracteristicile datelor referitoare la concentraia de fond...............................................................197

9.2Alegerea seciunilor de referin i analiza datelor..................................................................................................198

9.3Calculul concentraiei de fond .................................................................................................................................199

9.3.1Verificarea distribuiei datelor i procentul de date cenzurate .................................................................................199

9.3.2Calculul valorii concentraiei de fond ......................................................................................................................202

9.3.3Standardul de calitate pe baza concentraiei de fond ...............................................................................................203

Capitolul 10 .................................................................................................................................................................206

10Factorul antropic i poluarea cu metale a bazinului hidrografic Criul Negru .........................................................206CAPITOLUL 11 ...21011Reglementrile naionale privind calitatea apelor de suprafa i ncadrarea n clase de calitate .210

11.1Legislaie .................................................................................................................................................................210

11.2Evaluarea conformitii datelor de monitorizare pentru metale ...............................................................................211

11.3Metalele pe Criul Negru ........................................................................................................................................212

11.4Coninutul de metale pe aflueni ..............................................................................................................................214

11.5Distribuia metalelor pe Criul Negru i aflueni .................................................................................................... 220

11.6Coninutul de molibden din ap ...............................................................................................................................223

11.7ncadrarea general a seciunilor de monitorizare n categorii de calitate..224

12Concluzii...........................................................................................................................................................228

13referine bibliografice .............................................................................................................................239

14Bibliografie ...241

15ANexe .243

Anexa 1 Softul Spectrometrului de absorbie atomic SOLAAR.244

Anexa 2 Normativul privind clasificarea calitii apelor de suprafa (Extras) .253

Anexa 3 Testul Kendall pentru studiul corelaiei ntre doi parametri 255

Capitolul 1 prezint premizele de la care s-a pornit n efectuarea acestui studiu. Tinnd cont de constatarea c aplicarea prevederilor Normativului privind clasificarea calitii apelor de suprafa n vederera stabilirii strii ecologice a corpurilor de ap duce la ncadrarea ca necorespunztoare starea rurilor chiar i acolo unde nu exist factor antropic rspunztor de poluare, lucrarea ncearc s dea rspuns acestei probleme. Pe baza unui set de date consistent i omogen, stabilete concentraia de fond ce exist n cadrul natural i comparativ cu acesta studiaz impactul factorului antropic asupra concentraiei de metale dizovate n apa rurilor din bazinul hidrografic al Criului Negru.

Capitolul 2 descrie principalele caracteristici fizico-geografice ale bazinului hidrografic. ncadrat ntre bazinul Criului Repede la nord i bazinul Criului Alb, la sud, bazinul Criului Negru se ntinde aproape n ntregime pe teritoriul judeului Bihor. Caracteristicile geologice ale substratului, se regsesc n nlimea unitilor de relief i n particularitile acestora: platouri masive situate la nlime, formate pe soclul rocilor cristaline sau bazine nchise cu forme de relief specifice carstului n arealul rocilor calcaroase triasice sau jurasice, formeaz mare parte din zona montan. Specific acestei zone sunt depozitele hidrotermale din districtul metalogenetic Bia Bihorului i cele de bauxite din Pdurea Craiului. Treapta urmtoare de relief este dat de dealurile piemontane dispuse de-alungul rului, urmat de cmpiile formate n zona depresionar scufundat n trepte i umplut cu depozite sarmaiene i pliocene. Cmpia Salontei prezint un exces de ap care este rezolvat de multitudinea de canale ce formeaz sistemul de drenaj, n zona inferioar a Criului Negru.

Din punct de vedere climatic, bazinul Criului Negru, ca parte a bazinului Criurilor, se ncadreaz n climatul panonic, cu mare varietate de nuane, funcie de complexitatea i fragmentarea reliefului. Dispunerea treptelor de relief n ordine cresctoare de la vest spre est, face ca ntreg bazinul s fie supus influenei maselor de aer oceanice dinspre vest i a celor subtropicale umede mai ales iarna, pe versanii cu orientare sud-vestic. Mediile anuale ale temperaturilor pe perioada 1983 2005 se situeaz ntre 9,9 C la tei i Dumbrvia de Codru i 10, 4 C, 10,5 C la Holod i Chiineu Cri. Iarna valorile medii se situeaz n jurul valorii de -0,1 C, ceva mai sczute, (-0,3 C) la Chiineu Cri. Primvara i toamna valorile medii oscileaz n jurul valorii de 10 C, n timp ce vara se nregistreaz medii de aproximativ 20 C. De asemenea, fragmentarea reliefului creeaz areale cu topoclimat de adpost, caracterizat n special prin ierni blnde, pe vile Meziad, Criul Pietros sau Criul Bia. Trebuie spus c vremea mai rece este condiionat de invazia de aer arctic iar cea mai clduroas de prezena aerului tropical venit din nordul Africii.Temperatura apei este n strns dependen cu temperatura aerului, pe care o urmrete cu un decalaj datorat cldurii specifice mari. n aceeai direcie cu altitudinea cresc i valorile anuale ale precipitaiilor, de la 550 mm n partea vestic a bazinului, n cmpie, (Chiineu Cri), la peste 900 mm la Poiana, zona de izvoare a Criului Negru. Perioada luat n calcul este 1983 2005.Specificul substratului geologic, condiiile climatice, tipul de vegetaie sunt factori determinai ai formrii tipurilor specifice de soluri.

Variaia pe nlime a factorilor climatici determin o repartiie specific a vegetaiei n cadrul bazinului hidrografic. n funcie de structura petrografic, orientarea i expunerea versanilor, inversiunile de temperatur, nivelul stratului freatic, exist o vegetaie specific. 31,3% din suprafaa bazinului este acoperit de vegetaie forestier, cu ponderea cea mai ridicat n zona montan, (75% n bazinul Criului Pietros).

n capitolul 3 se face o trecerea n revist a activitilor economice specifice bazinului care se pot constitui n surse de impact antropic. Dintre acestea de cea mai mare importan pentru scopul lucrrii o constituie activitatea minier care se desfpoar n cadrul SC Bia SA tei, ce exploateaz zcmintele de sulfuri polimetalice din districtul metalogenetic de la Bia Bihorului.

Capitolul 4 prezint caracteristicile hidrografice i hidrologice ale bazinului Criului Negru, ca i componente importante ale factorului natural. Din punct de vedere hidrologic, putem spune c n cadrul bazinului hidrografic sunt bogat reprezentate apele de suprafa curgtoare, cu o pondere foarte mic de ruri temporare.

Apele subterane sunt strate acvifere de adncime sunt localizate n orizonturile permeabile ale depozitelor pannoniene i pleistocen inferioare i stratele freatice, localizate n depozitele pleistocene i holocene. Apele de carst sunt cantonate n fisurile i golurile rocilor carbonatice i se constituie n surse de alimentare pentru rurile permanente din sistemul Roia-Albioara-Sohodol i Criul Pietros, aflueni din zona superioar a Criului Negru.

Pentru apele de suprafa bilanul hidrologic variat al bazinului hidrografic al Crisului Negru este datorat n mare msur: expunerii versanilor, diversitii geologice, dar i altitudinii i varietii unitilor de relief drenate de principalii aflueni. Poziia geografic a bazinului Criului Negru este favorabil pentru producerea unor cantiti mari de precipitaii i o scurgere intens, datorit organizrii sistemelor hidrografice pe versanii cu expoziie vestic direct supui influenelor amintite anterior.

Scurgerea lichid, exprimat prin debitele medii anuale, pe perioada 1980 2007, prezint valori de 2,31 mc/s la utiu, 14,68 mc/s la Beiu, 25,97 mc/s la Tinca i 29,59 mc/s la Zerind. Variaiile cele mai mari ale debitelor medii anuale, exprimate prin abaterea standard au fost constatate pe Criul Negru, la Zerind (10,16), n timp ce valorile maxime ale abaterilor lunare a debitelor medii se produc n martie, la toate cele patru staii studiate. Considerate pe anotimpuri, n bazinul Criului Negru, valorile cele mai mari pentru scurgere se nregistreaz primvara (38-40%) datorit ploilor de primvar i stratul de zpad acumulat n timpul iernii, care se topete n lunile martie-aprilie i uneori mai, urmat de iarn, cu 25-30%, var cu 18-19% i toamn cu 13-15%, din cantitatea anual. Se remarc ani cu debite anuale mari ce au produs viituri mari i inundaii pe cursul inferior al Criului Negru: 1980-1982; 1997-1998. Anii cu debitele anuale mici sunt n: 1983, 1990, 1994 i 2003 pe ntreaga suprafa drenat de Criul Negru.Chimismul apelor i starea lor cantitativ este descris n capitolul 5.

Parametri de calitate ai apelor, se grupeaz n:

Indicatori generali:

indicatori fizici, regim termic, acidifiere: temperatur, pH, materii n suspensii, conductivitate

indicatorii regimului de oxigen RO: oxigenul dizolvat (OD), saturaia, consumul biochimic de oxigen dup 5 zile (CBO5) i consumul chimic de oxigen prin metoda cu permanganat de potasiu (CCO Mn) sau oxidabilitatea.

indicatorii regimului de nutrieni: amoniu, azotai, azotii, azot Kjehdahl, azot total, fosfai, fosfor total, clorofila

indicatorii regimului de salinitate: reziduu fix, cloruri, sulfai, bicarbonai, sodiu, potasiu, calciu, magneziu

poluani toxici specifici de origine natural: arsen, cadmiu, cobalt, crom, cupru, fier, mangan, nichel, zinc, etc.

ali indicatori chimici relevani: fenoli, detergeni, etc.

i

Substane periculoase relevante i prioritare / prioritar periculoase, dintre care de importan pentru lucrare sunt metalele: cupru, molibden i compui, plumb i compui i zinc.

Aceti parametri de calitate se determin n cadrul Laboratorului de Calitatea Apei al Direciei Apelor Criuri Oradea, att prin metode chimice ct i prin metode instrumentale. Determinarea zincului, cuprului i plumbului dizolvat n ap, s-a fcut prin metoda spectrometriei de absorbie atomic cu cele dou tehnici: n flacr i n cuptor de grafit. Aparatele utilizate au fost UNICAM SOLAAR 969 i THERMO SOLAAR Dual M Series, ce permit prin soft faciliti care asigur o bun sensibilitate, repetabilitate i reproductibilitate. Limita de detecie pentru zinc este de 5 (g/l, pentru cupru i plumb este de 1 (g/l.

n lucrare, este prezentat i interpretat monitorizarea calitii apelor privind indicatorii generali pe perioda 2000 2007, care s-a efectuat conform planului de activitate al Laboratorului de Calitatea Apei al Direciei Apelor Criuri Oradea. Sunt discutate seciunile de monitorizare pe rul principal, Vacu (din 2005 utiu), Beiu, Tinca i Zerind.

n capitolul 6, din fiecare grup de parametri de calitate, s-au luat n discuie unul sau mai muli indicatori care s-au considerat reprezentativi. Acetia sunt: pH-ul i materiile n suspensie, pentru prima grup, regimul de oxigen, azotaii pentru grupa nutrienilor, calciu, magneziu, sodiu, cloruri, sulfai, bicarbonai, duritatea total i reziduul fix, pentru salinitate. S-au calculat valorile caracteristice pentru perioada 2000 2007: minima, maxima, media aritmetic, fr s se analizeze modul de repartiie al datelor. Rezultatele permit o caracterizare a chimismului i stabilirea relaiilor cu factorii naturali, cum sunt geologia subasmentului, debitul lichid i temperatura.

Criul Negru prezint indicatori ai regimului de oxigen specifici unui ru curat cu valoarea mediilor pe perioada 2000 2007 ntre 10,2 10,64 mg/l pentru Oxigenul dizolvat, 1,97 2,7 mg/l pentru CCOMn i 2,89 3,60 mg/l CBO5.

Sub raportul salinitii, chimismul apelor este influenat de substratul calcaros, care aduce un aport important de sruri de calciu i magneziu n zona superioar a bazinului, ncrcare ce se menine pe tot cursul. Valori ale duritii de 3 0G la Vacu, care salt la 6 0G la utiu i se menin n jurul valorii de 8 0G la Zerind, sunt explicate prin acest aport adus de Criul Vratec, afluent din zona platoului carstic Vacu. Subasmentul sedimentar neogen din bazinul Beiuului sau cel de tip rezidual, cum este terra rossa influeneaz coninutul n materii n suspensie i reziduul fix al cursului principal i al afluenilor din zona median a bazinului. Factorul uman i spune cuvntul n zona cursului mijlociu i inferior prin prelucrarea terenului, sensibil n cazul precipitaiilor puternice, la antrenri de materiale n suspensie n cantitate mare. Dependena concentraiei de materii n suspensie de debite i de starea solurilor, sunt puse n eviden de valori ale acestui indicator de la 37mg/l - 47mg/l pe tot parcursul rului la debite normale, la valori de 700 960 mg/l la debite mari n perioada cnd solul este lipsit de vegetaie (luna martie, noiembrie), n seciunea Tinca, pe cursul mijlociu.

Corelarea caracteristicilor chimice cu factorii hidrologici se resimte n variaia anual a reziduului fix ca expresie a mineralizrii. Prezena a dou minime, suprapuse peste maximele scurgerii lichide n perioada de primvar i toamn i maxima n perioada de var, cnd scurgerea este redus datorit infiltraiilor n solul avid de ap iar evapotranspiraia are valori ridicate, leag invers proporional mineralizaia de scurgerea lichid i implicit de debit. Pentru corelaia debit mineralizare i debit materii n suspensie se poate stabili o ecuaie matematic. Relaia de dependen dintre temperatura aerului i oxigenul dizolvat se regsete, cu o exactitate mai mic i n cazul temperaturii apei i oxigenul dizolvat. Sistemul lichid gaz fiind mai complex, (sruri dizolvate, materii n suspensie, substane organice dizolvate), dependena este mai puin riguroas.

Se poate concluziona, aadar, c att a factorul natural ct i cel antropic pot exercita o influen asupra indicatorilor generali ce descriu chimismul apei.

Din grupa substanelor periculoase i prioritar periculoase sunt analizate n lucrare metalele: cuprul i plumbul, alturi de zinc. Efectul toxic acut sau cumulat al primelor dou, att asupra omului ct i asupra ecosistemelor legate de ap, explic interesul pe care l suscit prezena i, mai ales, nivelul acestora n ap. Important din acest punct de vedere i, cu standarde de calitate cu valori mici, este fracia dizolvat a acestor metale.

Prezena metalelor n ap, se poate datora att factorilor naturali ct i factorului antropic. Modul de ocuren al metalelor n ap este descris n capitolul 7.

Existena zcmintelor de sulfuri polimetalice n regiunea cursului superior al Criului Negru, Criului Bia i al celorlali aflueni, este premiza ocurenei lor n mediul nconjurtor: n ap, n roca superficial sau soluri. n cursul alterrii supergene, anumite pri ale zcmintelor de sulfuri sunt oxidate, transformndu-se n sulfai, oxizi sau hidroxizi ai metalelor constituente. Sulfurile de cupru-fier (calcopirita), de plumb (galena) sau de zinc (blenda) sunt descompuse relativ uor. Un rol important revine sistemului redox Fe 2+ Fe3+ care favorizeaz reaciile de alterare prin procese de oxido-reducere. Sulfaii sau oxizii formai sunt forme mai solubile care pot migra din zona de alterare, putnd ajunge n apele subterane sau de suprafa. Trebuie reinut c srurile de cupru i zinc sunt mult mai solubile dect cele de plumb i, prin urmare vor migra mai uor. Mobilitatea mare a zincului ce l situeaz imediat dup cationii solubili, [23], este explicaia separrii sale de plumb, element cu care zincul, n procesele magmatice (etapa hidrotermal), migreaz mpreun. Ca atare plumbul se acumuleaz n jurul sursei primare, n timp ce zincul datorit combinaiilor sale solubile are o rspndire mai mare. De asemenea foarte important de reinut, pentru explicaia prezenei zincului n afara arealului zcmintelor hidrotermale, este prezena lui n rocile magmatice normale, n mineralele comune din faza de cristalizare: amfiboli, piroxeni i biotit i n substanele argiloase i sedimentele bogate n mangan.

n acest fel, ajunse sub form solubil prin procese naturale de degradare i de alterare chimic, metalele ncarc , n mod natural, apele de precipitaie, apele curgtoare sau apele subterane care dreneaz perimetrul.

Desigur, existena zcmintelor amintite constituie o surs de minereuri, explorate i exploatate de zeci de ani. nceputurile exploatrilor organizate, n zona montan a bazinului hidrografic sunt atestate din secolul XIII. n acest fel factorul antropic este o prezen de necontestat, care i pune amprenta pe coninutul de metale n ap fie direct, fie indirect. Influena direct se manifest ca o surs de poluare prin exploatrile miniere, iar indirect, prin vechile galerii, foraje de explorare sau exploatare, astzi prsite i care nlesnesc accesul apei n aciunea ei de alterare.Legat de prezena metalelor n ap, n bazinul hidrografic al Criului Negru, exist date ncepnd din anul 1975, dar metalele determinate nu sunt consecvent aceleai. ncepnd din anul 2001 determinarea zincului, cuprului i plumbului se face sistematic i prin aceeai metod analitic. Datele pentru anii 2001 2002 sunt obinute prin metoda spectrometriei de absorbie atomic tehnica n flacr pentru toate trei metalele. ncepnd cu anul 2003 concentraiile de cupru i plumb au fost obinute prin absorbie atomic tehnica atomizrii n cuptor de grafit. Anul 2005 este un an n care exist mai puine date datorit aciunii de renovare a laboratorului.

Capitolul 8 prezint coninutul de metale dizolvat n apele rurilor din bazinul hidrografic al Criului Negru.

Din analizele efectuate n cadrul Laboratorului de Calitatea Apei al Direciei Apelor Criuri Oradea, pentru perioada 2001 2007, am utilizat n lucrare doar acele date care au avut continuitate minim doi ani.

Trebuie s subliniem c modul de raportare al rezultatelor a fost diferit pe parcursul perioadei. Pregtirea pentru acreditare a laboratorului i acreditarea lui, a obligat laboratorul ca valorile mai mici dect limita de detecie i cele situate ntre limita de detecie i limita de cuantificare s fie cenzurate. Ele au fost raportate ca mai mic dect valoarea limitei de cuantificare. Dup aceast expresie, n parantez au fost trecute ca valori de informare, acele rezultate care s-au situat ntre limita de detecie i limita de cuantificare. Descrierea bazei de date este prezentat n tabelul 13.1. Sunt precizate n tabel numrul i, respectiv, proporia valorilor cenzurate din fiecare set de date.Tabel 1 Descrierea bazei de date utilizat

Nr.Crt.Cursul de apDenumirea seciunii de monitorizarePerioadaNumrul de valori din setul de dateNumrul de valori cenzurateProcentul de date cenzurate

%

1. ZnCuPbZnCuPbZnCuPb

2. Criul NegruVacu 2001 200448484723723481549

3. Criul Negruutiu2005 - 2007191215312625100

4. Criul NegruAmonte Beiu2001 - 200760595212726201250

5. Criul NegruTinca2001 - 200753453913718251646

6. Criul NegruZerind2001 - 2007797975191136241448

7. Criul BiaBia Plai2001 - 200661554316823261553

8. Criul Biatei2001 - 200770715864179629

9. Sighitel Sighitel2006 - 20071810-91-5010-

10. Criul PietrosAm confl. Boga2005 - 2007181871324721157

11. AleuAlimentare tei2003 - 200740363632721801958

12. Criul PietrosAm confl. Criul Negru2005 - 20071914-153-7921-

13. Nimieti Beiu2006 - 20071810-90-500-

14. HolodDobreti2006 - 20071810-112-6120-

15. TeuzTmada 2005 - 20071911-70-370-

Specificul datelor ce descriu resursele de ap, de a fi limitate inferior la zero, asimetrice datorit prezenei valorilor extreme i de a prezenta valori cenzurate, le ntlnim i la setul de date ce descrie concentraia de metale. Prezena valorilor cenzurate este cu att mai numeroas cu ct aceste metale se gsesc n mod natural, n mediu, la concentraii n urme. Aceste caracteristici impun utilizarea unor metode specifice de interpretare a datelor.

n lucrarea de fa, n tratarea rezultatelor obinute de laborator, s-au aplicat cteva tehnici statistice, preluate din studiile de specialitate strine. De cea mai mare importan a constituit n acest sens lucrarea lui Helsel i Hirsch (2002) Statistical Methods in Water Resources. [11] si Statistical Guidance for Ecology Site Manager, Washington State Department of Ecology. Toxics Cleanup Program, 1992 [26]. Aceasta abordare este o premier n cadrul autoritii naionale de gospodrire a apelor pe care o reprezint Administraia Naional Apele Romne, pe care o sperm preluat n viitorul apropiat n vederea monitorizrii strii de calitate a apei. Cu att mai interesant i mai util este aceast abordare cu ct ea se poate aplica tuturor datelor ce caracterizeaz factorii de mediu: aer, ap, sol.

n principiu, rezolvarea problematicii propuse a necesitat parcurgerea a trei etape:

Descrierea datelor

Determinarea concentraiei de fond

Evaluarea conformitii strii de calitate exprimate printr-o valoare reprezentativ pentru fiecare seciune cu standardele de calitatePrima etap, descrierea datelor, a constat n urmtoarele:

S-au stabilit cteva convenii n tratarea datelor

S-a fcut caracterizarea statistic a seturilor de date prin statistica descriptiv i prin metode grafice

S-a studiat distribuia datelor din setul de date prin metoda grafic

S-au fcut comparri prin aplicarea testelor statistice asupra unui grup de date i asupra perechilor de date

S-a studiat corelaia existent ntre diferii parametri prin analiza factorial i prin teste de corelare

S-a studiat variaia n timp a concentraiei de metale dizolvate

Conveniile utilizate n tratarea datelor au constat n:

S-au considerat valorile situate sub valoarea limitei de detecie ca valori cenzurate, pe ntreaga perioad studiat.

Valorile de informare au fost utilizate ca atare, ndeprtndu-se doar paranteza.

n scopul obinerii reprezentrilor grafice, s-au nlocuit valorile mai mici sau egale cu limita de detecie cu jumtatea valorii limitei de detecie.Statistica descriptiv a datelor prezint: parametrii tendinei centrale, media i mediana, mprtierea datelor, prin abaterea standard i amplitudinea intercuartile, coeficientul de asimetrie i percentilele. Se demonstreaz c, mediana i amplitudinea intercuartile sunt parametri robuti, adic nu sunt influenai de prezena valorilor extreme, datele au o asimetrie pozitiv i se definesc percentilele cele mai uzuale. Ccluziile acestui capitol sunt:

Comparnd valoarea mediei cu cea a medianei spentru fiecare metal in fiecare sectiune se observ o valoare mult mai mare a mediei. Aceasta se datoreaz prezenei valorilor extreme care, luate n calculul mediei umfl aceast valoare, fcnd-o s nu mai reprezinte corect aglomerarea datelor n jurul valorii centrale.

Dac facem acelai lucru cu abaterea standard i amplitudinea intercuartile abservm c valoarea abaterii standard este mai mare dect amplitudinea intercuartile din aceleai cauze ca i n cazul mediei. Utilizarea abaterii standard cu o valoare umflat creeaz impresia unei mprtieri mai mari dect indic datele n realitate. n acelai timp amplitudinea intercuartile, reprezint amplitudinea a celor 50% din valori situate la mijlocul domeniului. Ea este o mrime robust deoarece nu este influenat de valorile situate n primele i ultimele 25% - sfertul inferior (cuartila 1) i sfertul superior (cuartila 3).

Concentraiile de zinc, cupru i plumb n apele Criului Negru i Criului Bia, sunt tipic asimetrice, adic irul de date nu se repartizeaz simetric n jurul mediei sau medianei ci prezint valori extreme ce se extind mult nspre dreapta. Ele prezint asimetrie pozitiv.

Percentilele reprezint valoarea concentraiei de metal care excede procentul de date specificat, din irul de date ordonat simetric. Percentila de 90% este valoarea fa de care datele din ir cu valori mai mari, reprezint numai 10%. Este o valoare foarte important n stabilirea concentraiei fondului. Este valoarea maxim care poate fi regsit n 90% din cazuri.

Analiza grafic a datelor este o tehnic deosebit de util, datorit informaiilor pe care le putem obine ntr-o form deosebit de sugestiv. Diagramele de tip boxplot i scattergram susin grafic concluziile anterioare.

Curba de distribuie (repartiie) a datelor este foarte important, deoarece modul de calcul al parametrilor statistici depinde de tipul acesteia. Datele ce reprezint concentraia metalelor n ap sunt repartizate dup o distribuie lognormal. Deoarece, n cazul nostru exist pentru fiecare set de date proporii variabile de valori cenzurate, este necesar aplicarea unei metode specifice de calcul. Se detaliaz aceast metod, deoarece este o abordare care nu s-a mai aplicat n prelucrrile datelor de monitorizare din cadrul Administraiei Naionale Apele Romne. Rezultatul obinut confirm: datele necenzurate se nscriu n tipicul datelor privitoare la caracteristicile naturale ale resurselor de ap, adic sunt repartizate dup o curb de distribuie lognormal. Datorit prezenei valorilor cenzurate ns, n proporii mergnd la peste 50%, testele statistice aplicate au fost de tipul neparametric, modalitate de asemenea nou n monitorizarea datelor noastre.

Concluziile comparriilor grafice au fost susinute i nuanate de rezultatele obinute prin aplicarea testelor statistice. S-au aplicat teste statistice neparametrice pentru compararea medianelor: testul Kruskal-Wallis pentru grupuri de date i testul Wilcoxon-Mann-Whitney pentru perechi de seturi de date. Acestea au scos n eviden faptul c:

ntre valorile concentraiilor de metale n seciunile de monitorizare Vacu i utiu nu se poate pune n eviden o diferen semnificativ

Valorile concentraiilor de metale la tei prezint tendina de a fi semnificativ mai mari dect la Bia i semnificativ diferite de cele nregistrate n toate seciunile de monitorizare de pe Criul Negru. Explicaia o gsim n exploatrile miniere de la Bia.

Nu exist suficiente dovezi pentru a respinge ipoteza c valorile concentraiilor de metale pe tronsonul superior al Criului Negru la Vacu / utiu i pe Criul Bia la Bia urmeaz o distribuie cu mediane care nu difer semnificativ ntre ele.

Nu exist suficiente dovezi pentru a respinge ipoteza c valorile concentraiilor de metale pe ntreg cursul Criului Negru urmeaz o distribuie cu mediane care nu difer semnificativ ntre ele.

Impactul factorului natural asupra concentraiei de metale n ap, nu se poate stabili fr studiul corelaiei dintre parametri reprezentnd, direct sau indirect, factorul natural (debitul i materiile n suspensie) i concentraia de metale. n prima faz, pentru orientare, s-a fcut analiza factorial asupra tuturor parametrilor unui set de date: debit, materii n suspensie, zinc, cupru, plumb. Rezultatul obinut a fost validat prin utilizarea unui test de corelaie asupra acelor parametri gsii prin analiza factorial. Testul aplicat a fost testul neparametric de corelaie Kendall. S-au gsit urmtoarele:

Corelaia zinc debit i zinc suspensii, se afirm pe cursul superior al Criului Negru (Vacu) i al Criului Bia (Bia), acolo unde valorile normale ale debitelor i respectiv al suspensiilor nu sunt foarte mari, i provin de pe un areal mai restrns, cu specific metalogenetic. Acest lucru se consider a fi expresie a influenei factorului natural asupra coninutului de metale n ap.

Corelaia zinc plumb prezent la Vacu, explicat prin existena unor depozite hidrotermale n care zincul i plumbul se gsesc mpreun, este sesizabil datorit proximitii seciunii de monitorizare, de surs (valea Brihenilor). Aceast corelaie scade sub pragul de semnificaie cu ct distana de la surs crete i, datorit mobilitii mult mai mare a zincului fa de plumb, se realizeaz o separare a acestora. Respectiv, ea nu se mai sesizeaz la Beiu. Corelaia negativ semnificativ dintre concentraia de plumb cu debitul i cu suspensiile la Tinca o punem pe seama efectului de diluie. Aceast corelaie nu se mai observ la Zerind, unde nu se poate stabili nici o corelaie cu concentraia de metale.

n afara corelaiei zincului cu debitul, la tei apare relaia stabilit ntre cupru i plumb, explicat de prezena a dou tipuri de zcmnt exploatate la Intreprinderea Minier Bia: minereu cupric cu coninut mai ridicat de plumb dect de zinc i minereu complex cu un coninut mai ridicat de zinc i plumb. Acest lucru este sugerat i de corelaia pozitiv dintre zinc i plumb (dei sub pragul de semnificaie) i negativ, (sub pragul de semnificaie), dintre zinc i cupru.

Privind din perspectiva evoluiei n timp, n urma aplicrii analizei factoriale i a testului de corelaie Kendall se sesizeaz o relaie invers proporional ntre concentraiile celor trei metale cu timpul la toate seciunile, cu excepia cuprului la Tinca i Zerind. Peste pragul de semnificaie rmn:

La Vacu, toate trei metalele. Tendina se menine i dup ndeprtarea influenei debitului ca variabil exogen. Trebuie amintit c setul de date pentru aceast seciune de monitorizare cuprinde perioada 2001 2004.

La Beiu observm c scderea se propag doar pentru zinc i plumb nu i pentru cupru, aceasta probabil datorit valorilor mari de la tei pentru care corelaia cu timpul ne este semnificativ.

La Tinca i Zerind pragul de semnificaie este depit doar pentru zinc la Tinca i pentru plumb la Zerind. Coeficientul de corelaie Kendall pentru zinc la Zerind este foarte aproape de pragul de semnificaie. Trebuie fcut observaia c numrul valorilor de plumb la Tinca este mai mic i poate afecta relevana rezultatului. Pentru Zerind, ca seciune de grani, datele sunt complete pe ntreaga perioad aflat n studiu.

Pentru Bia se manifest o tendin descresctoare a concentraiilor de plumb, n timp ce la tei, dei valorile coeficienilor de corelaie sunt negativi, pentru nici un metal acesta nu trece pragul de semnificaie. Prin urmare, dei exploatarea minier de la Bia i-a redus activitatea aceasta nu a dus neaprat la o scdere semnificativ a valorilor concentraiilor de metale n apele Criului Bia.

A doua etap, definitorie pentru studiul impactului factorului natural i antropic asupra concentraiei de metale din bazinul hidrografic Criul Negru, a fost stabilirea concentraiei de fond. Aceast etap este cuprins n capitolul 9. Ea s-a derulat dup o metodologie preluat din ghidul Departamentului de Ecologie al statului Washington cu suplimentele care l nsoesc, citat ca referina [26]. n acest domeniu, n cadrul Administraiei Naionale Apele Romne cerectrile sunt nc la nceput, prin studiul efectuat de Institutul de Cercetri i Ingineria Mediului ICIM Bucureti. Acest studiu a fost demarat datorit rezultatelor obinute prin aplicarea normativului amintit [33] pentru evaluarea strii de calitate a rurilor n Romnia. Datorit standardelor de calitate, stabilite n acest normativ la valori foarte mici i, a specificului metalogenetic, prezent n anumite bazine hidrografice din ar, rurile din aceste bazine prezint depiri la metale chiar din zona izvoarelor. Acest lucru nu poate fi considerat o poluare i, prin urmare, nu se poate interveni cu msuri n vederea reducerii concentraiilor de metale din ap. Este i cazul Bazinului Hidrografic Criul Negru, care datorit perimetrelor miniere n zona de izvoare a rurilor din bazin, prezint stare chimic proast datorit metalelor pe tot cursul rului principal i a afluenilor ce izvoresc din acea zon.

Aceast etap a constat n:

Definirea concentraiei de fond

Alegerea seciunilor de referin i a perioadei studiate

Calculul concentraiei de fond

Fondul natural (natural background) se refer la concentraii ale componenilor ce apar n mediul nconjurtor pe ci naturale fr a fi influenat de vreo activitatea uman localizat (surs punctiform). [26] Este cazul diferitelor metale a cror ocuren n natur se datorete rocilor ce formeaz substratul, a proceselor geologice care au dus la formarea solurilor i a proceselor de alterare chimic. Referina amintit [26] mai definete o concentraie pentru Fondul zonal (area background) care se refer la concentraiile de constitueni prezeni n mediul nconjurtor n proximitatea unei zone, datorit unei activitii umane dar, aceast activitate nu se manifest sub forma unei descrcri de substane poluatoare n zona respectiv.

Pentru alegerea seciunii de referin i a intervalului de timp, orientarea a fost ctre existena unei baze de date ct mai consistente i ct mai omogene, pentru ca rezultatele obinute s fie ct mai reale. Din acest motiv s-au luat n discuie seturile de date pentru Criul Negru la Vacau / utiu i Criul Bia la Bia pe perioada 2003 2007.

Pentru calculul concentraiei de fond s-au parcurs etapele:

Verificarea distribuiei datelor necenzurate

Calculul procentului de date cenzurate din set

Calculul percentilei de 90% n mod diferit pentru procentul de date cenzurate mai mare sau mai mic de 50%

Verificarea distribuiei datelor necenzurate pe perioada 2003-2007s-a fcut n acelai mod ca i pentru setul complet. Rezultatul obinut, distribuie lognormal pentru toate datele, permite calculul parametrilor statistici care ne intereseaz: percentila de 50 % i percentila de 90%. Acest mod de calcul se aplic doar seturilor care au mai puin de 50% din date cenzurate. Pentru restul seturilor modul de calcul este diferit.

Referina urmat, [22], stabilete c valoarea concentraiei de fond va fi egal cu percentila de 90% sau cu valoarea percentilei de 50% nmulit cu 4, oricare dintre acestea este mai mic. Prin urmare, calculnd aceti parametri pentru ambele seciuni Vacu/utiu i Bia s-a ales valoarea cea mai mic pentru fiecare metal. n acest mod concentraia fondului pentru arealul izvoarelor Criurilor Negru i Bia este:

Zinc21,3 g/l,Cupru

10,2 g/l,Plumb

2,7 g/l,

fa de standardele din normativ care prevede pentru Cupru 1,3 g/l, Plumb 1,7 g/l.

Explicaia acestei diferene const n faptul c la stabilirea standardelor din normativ nu s-a inut cont de condiiile naturale ale acestei zone. Aa cum s-a mai spus, prezena zcmintelor polimetalice din perimetrul minier drenat de cele dou ruri i pune amprenta pe concentraia de metale n ap. Climatul umed specific zonei muntoase, precipitaii de 800 1000 mm/an, debite specifice de 15 20 l/s/kmp formate pe pante cu nclinaii mai mari de 10 15 m/ km, mergnd pn la 40 - 50 m /km, accentueaz procesele de alterare a solului i subsolului. Acestea devin surse importante de metale n ap dac apa de precipitaie se infiltreaz pe un sol decopertat de explorri sau are acces direct prin vechile puuri, galerii sau foraje de explorare. Aciunea de transport a apelor se manifest cu precdere n aceast zon cu un potenial hidroenergetic ridicat. Semnele acestei alterri se gsesc i n aluviunile transportate de ape, studiate n amnunime de Hadnagy (1978). Autorul constat prezena n aluviunile din zona de izvoare a Criului Negru a mineralelor grele ca galena PbS i bornitul Cu5FeS4, n paragenez cu pirita FeS2, calcopirita CuFeS2 i cupritul Cu2O. Acelai autor [9], susine c n zona de izvoare a Criului Negru calcarele alb-cenuii de vrst anisian-ladiniene par a avea un coninut ridicat de zinc. Pentru Criul Bia, studiul amintit [9], confirm existena n aluviunile zonei de izvoare, a galenei PbS, blendei ZnS i bornitului. Cupritului Cu2O apare sporadic fiind format n condiii supergene n zona de oxidaie a zcmintelor cuprifere din zon.

Prin urmare, concentraiile ridicate de metale n ap, nc de la izvoare, apar logic legate de existena n zon a zcmintelor metalifere supuse aciunii factorului natural. n concluzie acestea susin influena factorului natural asupra coninutului de metale n seciunile de referin ale Criului Negru i combate ideea c depirea limitelor prevzute n normativ, n seciunile de referin, ar fi datorat unei poluri antropice.

Influena factorului antropic asupra coninutului de metale din Bazinul Hidrografic Criul Negru este descris n capitolul 10. Aa cum s-a mai amintit el este dat, preponderent, de activitatea minier ce o desfoar S.C.Bia S.A. tei. Prin apele de min neepurate colectate de galeria Nucet i evacuate direct n Criul Bia i prin apele evacuate de la iazul de decantare Fnae, aportul de metale este semnificativ. Dei pentru zinc, ncrcrile nu depesc limitele maxime stabilite prin autorizaia de gospodrire a apelor, aportul este sesizabil att prin analiza grafic a seturilor de date ct i prin testele statistice aplicate comparativ datelor de la Bia i tei. Cu att mai mult este sesizat aceast ncrcare la concentraiile de plumb i cupru.

Ultima etap, care face obiectul capitolului 11, este evaluarea conformitii strii de calitate i cuprinde dou pri. Prima se refer la stabilirea strii chimice a apelor n raport cu metalele iar cea de-a doua, la evaluarea dup indicatorii chimici generali.

n ultimul capitol al lucrrii, capitolul 12, sunt prezentate concluziile rezultate n urma derulrii acestui studiu.

Stabilirea valorii reprezentative a strii de calitate a rului ntr-o seciune de monitorizare se calculeaz, n lucrare n dou moduri: conform normativului romnesc, [33], i conform ghidului amintit, [22]. Aceleai calcule se aplic pentru seciunile de pe Criul Negru i de pe aflueni. Trebuie menionat c s-au efectuat calculele manual i au fost verificate prin softul SITE97 propus de ghidul amintit, [22]. Efectuarea calculelor n seciunile de monitorizare de pe Criul Negru i compararea cu limitele din normativul romnesc nu las nici un dubiu c starea chimic a Criului Negru n seciunile de monitorizare, pe perioada 2003 2007 este necorespunztoare (proast) indiferent de modul de calcul al valorii reprezentative.

Compararea cu standardele stabilite pe baza concentraiilor de fond, propuse de noi, (capitolul 9), sunt mai favorabile modului de calcul pe baza intervalului de ncredere a mediei, dect prin utilizarea percentilei de 90% conform normativului romnesc. Valoarea percentilei de 90% este mai acoperitoare pentru datele din set deci mai mare, stabilind condiii mai stricte i prin urmare, toate valorile sunt depite, sau foarte aproape de a fi depite.

Analiznd starea chimic a afluenilor Criului Negru se observ c utilizarea valorilor limitei superioare a intervalului de ncredere pentru medie, clasific apele afluenilor analizai ca fiind necorespunztoare, adic stare chimic proast. Setul de date pentru seciunile de pe aflueni fiind mai mici, valoarea reprezentativ este (dup normativul romnesc) media aritmetic. Rezultatele obinute sunt mult mai favorabile, aproape toi afluenii se ncadreaz n starea chimic bun dup zinc i dup cupru. Concentraiile mari n metale, pe rurile care dreneaz perimetrele cu zcminte bogate n zinc, cupru i plumb i care nu prezint exploatri active, susin influena factorului natural, geologia zonei, asupra prezenei n ap a metalelor dizolvate.Rezultatele obinute sunt susinute i de cercetrile efectuate de Hadnagy (1978) pe aluviunile afluenilor din zona superioar a bazinului Criului Negru, unde s-au gsit minerale grele: galen PbS, blend ZnS, cupru nativ i cuprit Cu2O.

Criul Bia la tei, este singura seciune unde influena factorului antropic, prevaleaz asupra celui natural, prin exploatarea minier de la Bia Plai.

Distribuia metalelor n lungul rului Criul Negru este tributar att influenei factorului antropic, prin aportul adus de Criul Bia la tei, ct i factorului natural. Creterea concentraiei de metal de la o seciune la alta acolo unde nu exist surse punctiforme de poluare, trebuie pus pe seama factorului natural. Marea mobilitate a zincului i posibilitatea cantonrii sale n mineralele magmatice comune i mai ales n cele argiloase, considerm c este explicaia concentraiei relativ mari de zinc pe care o ntlnim n ape. Trebuie totui amintit de volumul mic de date pentru aflueni i de modul de calcul al valorilor reprezentative, tributar acestui fapt.Dei volumul de date pentru concentraia de molibden n ap este mic, se observ c, dei prezent n Criul Bia la tei, el nu se regsete pe Criul Negru.

ncadrarea n clasele de calitate pe baza indicatorilor generali arat o calitate a rului care corespunde clasei a doua. Lipsa elementelor biologice pe ntrega perioad, nu permite evaluarea strii ecologice.

n urma studiului efectuat, se se desprind dou concluzii importante: impactul factorului natural este de necontestat prin existena concentraiei de fond la valori care depesc standardele de calitate i aport de metale aduse de ruri unde nu exist activitate antropic i, existena impactului factorului antropic prin influena pe care o au exploatrile miniere de la Bia Plai.

Impactul factorului natural are rolul hotrtor n distribuia zincului i a cuprului n apele din bazinul hidrografic al Criului Negru.

Impactul factorului antropic se manifest pe Criul Bia la tei pentru toate metalele.

Cei doi factori acioneaz mpreun n cazul distribuiei plumbului n apele din hidrografic al Criului Negru. Factorul natural ii face simit prezena prin valorile mari ale concentraiei de fond pe Criul Bia la Bia, Criul Negru la utiu i pe valea Aleului. Factorul antropic se suprapune peste cel natural, prin valorile mari n apele Criului Bia dup exploatrile miniere, preluate de Criul Negru aval de tei.

Rezolvarea acestor probleme const n stabilirea unor standarde pentru zonele de acest tip, pe baza concentraiei de fond i, inerea sub control a evacurii apelor uzate de la S.C.Bia S.A. Alternativa este c altfel Romnia nu va putea atinge obiectivul de calitate propus.

Mai trebuie accentuat c se impune continuarea monitorizrii metalelor pe aflueni pentru ca prelucrrile statistice s fie reprezentative. Concomitent se poate stabili care din aflueni este cel mai ndreptit a fi considerat referin.referine bibliografice

1. Alexe, M. (2004), Potenialul scurgerii medii a rurilor din bazinul Criului Negru, Analele Universitii din Oradea, Geografie, XII, Editura Universitii din Oradea

2. Bene, F. (1994), Probleme geografice privind fondul forestier n judeul Bihor, Analele Universitii din Oradea, Geografie, XII, Editura Universitii din Oradea

3. Berindei, I. O. (1972), Judeul Bihor, Editura Academiei RSR, Bucureti

4. Berindei, I. O. (1977), ara Beiuului. Relieful, din Cercetri n geografia Romniei, Editura tiinific i enciclopedic, Bucureti

5. Bleahu, M. (1978), Munii Codru-Moma, Ghid turistic, Editura Sport-Turism, Bucureti

6. Bleahu, M., Bordea, S. (1981), Munii Bihor Vldeasa, Editura Sport-Turism, Bucureti

7. Bordea, S. (1978), Munii Pdurea Craiului, Ghid turistic, Editura Sport-Turism, Bucureti

8. Charles San Juan (1994), Natural Background Soil Metals Concentrations in Washington State. Toxics Cleanup Program, Department of Ecology

9. Hadnagy, A. (1978),Contribuii la studiul aluviunilor recente din Munii Bihorului, n Nymphaea, Folia Naturae Bihariae, VI, Oradea

10. Haita, D. (1980), Hidrologia bazinului Criului Negru i a zonelor limitrofe, Studiu Direcia Apelor Criuri, Oradea

11. Helsel, D.R., Hirsch, R.M. (2002),Statistical Methods in Water Resources, U.S. Department of the Interior, U. S. Geological Survey

12. Ianovici, V. i colab. ( 1976),Geologia Munilor Apuseni, Editura Academiei RSR, Bucureti

13. Josan, N., Nistor, S., Borota, D. (2003), Preliminary analisys of heavy metals content of soil and water in Crisul Negru hydrografic basin, Analele Universitii din Oradea, Geografie, XXII, Editura Universitii din Oradea

14. Luca, C., Duca, Al., Crian, Al., (1983), Chimia analitic i Analiza instrumental. Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti

15. Mastacan, G. (1967), Cristale, Minerale, Roci, Editura tiinific, Bucureti

16. Mhra, Gh. (1977),Cmpia Criurilor, Studiu fizico-geografic, din Cercetri n Geografia Romniei, Editura tiinific i enciclopedic, Bucureti

17. Mhra, Gh., i colab. ( 1999), Regimul precipitaiilor n bazinul Criurilor i influena sa asupra scurgerii lichide, Contract grant tip A, nr. 34471/1999 Cod CNCSIS: 1, Ministerul educaiei Naionale, Universitatea din Oradea, Oradea

18. Oreanu, .I, Jurkiewicz, A., Oreanu, N. (1982),Studii hidrogeologice complexe pentru ape potabile i stabilirea condiiilor hidrogeologice ale zcmintelor de bauxit din Munii Pdurea Craiului, judeul Bihor,I.M.Dobreti

19. Papiu, V.C., Mnzatu, Silvia (1967),Geneza bauxitelor de pe teritoriul RSR, Revista minelor, XVIII, Nr. 5

20. Ptroescu, C., Gnescu, I. (1980),Analiza Apelor, Editura Scrisul Romnesc, Craiova

21. Prvu, G. i colab. (1977),Roci utile din Romnia, Editura tehnic, Bucureti

22. Puiu, t. (1980), Pedologie, Editura Ceres, Bucureti

23. Sahama, Th.G., Rankama, K. (1970), Geochimia, Editura tehnic, Bucureti

24. Stoici, S.D. (1983), Districtul metalogenetic Bia Bihorului, Cercetri geologice i miniere, Editura Academiei RSR, Bucureti

25. Ujvari, I. (1972), Geografia apelor Romniei, Editura tiinific Bucureti

26. ***, Statistical Guidance for Ecology Site Manager, Washington State Department of Ecology. Toxics Cleanup Program, 1992

27. ***, Monografia hidrologic a bazinului hidrografic Criuri, Studii de hidrologie, XXIV, IMH, Bucureti, 1968

28. ***, Judeul Bihor - Monografie, Editura Sport-Turism, Bucureti, 1979

29. ***, Clima Romniei, Institutul Meteorologic Bucureti, (1962 - 1966)

30. ***, Protecia mediului. Calitatea apei. Acte de baz, Institutul Europeandin Romnia, Bucureti, 2004

31. ***, Atlasul Cadastrului Apelor din Romnia, Partea 1, Date morfo-hidrografice asupra reelei hidrografice de suprafa, Ministerul Mediului, 1992

32. ***, Descrierea mineralogic a bauxitei, studiu, Intreprinderea Minier Dobreti, 197033. ***, Normativul privind clasificarea calitii apelor de suprafa n vederera stabilirii strii ecologice a corpurilor de ap. Ministerul Mediului, Monitorul Oficial, Nr 511 bis, iunie, 200613