2 februarie - asm.mdchem.asm.md/files/u1/raport_ICh_2014_final_0.doc · Web view1. Izolarea...

2 februarie

ACADEMIA DE ŞTIINŢE A MOLDOVEI

Institutul de Chimie

Raport

Privind ACTIVITATEA

ŞTIINŢIFICĂ ŞI INOVAŢIONALĂ

în anul 2014 şi în perioada 2011-2014

Director: mem. cor., dr. hab. în chimie, prof. ____________ Tudor Lupaşcu

Director adjunct: dr. hab. în chimie _________________ Aculina Arîcu

Secretar ştiinţific: dr. în chimie _________________ Maria Cocu

Contabil şef: __________________ Jana Malai

CHIŞINĂU – 2014

CUPRINS

1. Copia organigramei organizaţiei din sfera ştiinţei şi inovării, confirmate de CSŞDT cu indicarea numărului de personal total şi pe fiecare subdiviziune aparte (forma 1) ..................2

2. Fişa proiectului de cercetări fundamentale/aplicative (anexa 1.1.)...........................................3

3. Fişa proiectului pentru tineri cercetători (anexa 1.1a).............................................................35

4. Fişa proiectului din cadrul programelor de stat (anexa 1.2.)...................................................37

5. Fişa proiectului internaţional (anexa 1.4.) ..............................................................................42

6. Fişa raportului de activitate pentru membrii titulari şi membrii corespondenţi ai AŞM (anexa A)...............................................................................................................................................69

7. Fişa elaborării (anexa E1, anexa E2).......................................................................................78

8. Indicatorii de activitate ai organizaţiei în anul 2014 şi în perioada 2011-2014 (forma 2.1..)

9. Indicatorii de activitate a laboratoarelor şi structurilor de cercetare care au funcţionat în anul 2014 şi în perioada 2011-2014 în organizaţiile din sfera ştiinţei şi inovării (forma 2.2.)

10. Lista publicaţiilor organizaţiei în anul 2014 (forma 4)........................................................87

11. Lista invenţiilor înregistrate sau depuse în anul 2014 (forma 5)............................................117

12. Lista cercetătorilor ştiinţifici şi doctoranzilor ai organizaţiei din sfera ştiinţei şi inovării (forma 6)..................................................................................................................................123

13. Deplasări şi stagii peste hotare în anul 2014 (forma 7.1,7.2).................................................133

14. Organizarea manifestărilor ştiinţifice în anul 2014 (forma 8)................................................144

15. Implementarea rezultatelor ştiinţifice în anul 2014 (forma 9)................................................147

16. Activitatea de colaborare ştiinţifică în anul 2014 (forma 10).................................................149

17. Dinamica finanţării în anii 2011-2014 (forma 11).................................................................153

18. Resurse umane în anii 2011-2014 (forma 12).........................................................................154

19. Promovarea realizărilor ştiinţifice în mass-media în anul 2014 (forma 13)..........................155

20. Copia actelor de implementare/testare/verificare în practică.................................................158

21. Rezumatul activităţii ştiinţifice în anul 2014 (1 pagină)........................................................176

22. Rezumatul activităţii ştiinţifice şi în perioada 2011-2014 (2 pagini)...................................178

23. Propuneri de perspectivă (1 pagină) ................................................................180

Forma 1 – Organigrama

Anexă la Raportul de activitate al

organizaţiei din sfera ştiinţei şi inovării Institutul de Chimie al AȘM

Organigrama Institutului de Chimie al AȘM

Resurse umane (fără cumularzi)*:

2014

Personal total (persoane fizice)

168

inclusiv:

cercetători ştiinţifici

79

doctori în ştiinţe

35

doctori habilitaţi

14

cercetători ştiinţifici pînă la 35 de ani

24

doctoranzi

19

postdoctoranzi

1

*Organizaţiile din sfera ştiinţei şi inovării-membrii de profil indică şi persoanele angajate prin cumul intern

Anexa 1.1.

Fişa proiectului de cercetări fundamentale

I. Denumirea direcţiei strategice, codul şi denumirea proiectului

Programului 16.02: Cercetări ştiinţifice fundamentale în direcţia strategică "Materiale, tehnologii şi produse inovative"

Codul: 11.817.08.22F

Denumirea proiectului: Studiul structurii geometrice şi electronice ale noilor compuşi coordinativi şi nanomateriale, dinamicii spinilor şi proceselor redox

II. Obiectivele proiectului

Elaborarea metodelor de sinteză, obţinerea şi studiul compuşilor coordinativi

a) ai ferocenporfirinei asimetrice;

b) ai Fe,Mn,Ln cu acizii pivalic, acetic, tricloracetic şi furoic;

c) ai metalelor 3d (Zn, Ni, Co, Cu, Fe) cu liganzi derivaţi ai dioximelor, imidazolului cu potenţiale proprietăţi fotocatalitice. Obţinerea nanoparticulelor în baza sistemelor {FeLn}.

Sinteza unor liganzi organici noi în baza condensării 4-piridincarboxaldehidei şi 4-acetilpiridinei cu 4-aminopiridina sau 4,4-etilendianilina şi ai compuşilor coordinativi ai metalelor tranziţionale în baza lor. Sinteza dioximaţilor di- şi polimerici în baza acidului (4-piridiltio)acetic, sulfurii de 4,4'-dipiridil. Obţinerea compuşilor coordinativi ai cuprului, zincului şi cadmiului cu acizii 4-tiazolcarboxilic, 3-tiofenmalonic, 2-(4-piridil)tiazol-4-carboxilic.

Elaborarea metodelor de estimare a Efectului Renner-Teller (ERT) în moleculele lineare cu sarcini parțiale. Explicarea distorsiunilor geometrice ale moleculelor C2H2, FCN, FNC prin coordinare şi adsorbţie la diferiţi compuşi.

Calcule DFT ale reacţiei de interacţiune a DHF şi a dimetil 2,3 -dihidroxifumaratului cu radicalul 1,1-difenil-2-picril-hidrazil (DPPH). Explicarea activităţii antioxidante diferite a DHF şi derivaților lui.

Testarea instalaţiilor de măsurare a spectrelor optice de absorbţie şi fotoluminescenţă a PCC CdSe sintetizate cu utiliazrea ultrasunetului. Determinarea rolului ultrasunetului în procesul de sintetizare a PCC CdSe.

Cercetarea tipurilor de bacterii capabile de a produce nanoparticule de CdS. Obţinerea nanoparticulelor de CdS cu ajutorul microorganismelor şi studiul mecanismului de formare a nanoparticulelor de către microorganisme. Determinarea compoziţiei elementale a microorganismelor cu ajutorul metodei de analiză prin activare cu neutroni.

III. Termenul executării

2011-2014

IV. Volumul total planificat al finanţării

5620,2 (mii lei)

V. Volumul finanţării pe perioada evaluată (mii lei)

Finanţarea planificată - 1329,5 ( mii lei)

Executată - 1329,5 ( mii lei)

VI. Subdiviziunile organizaţiei executoare (laborator, secţie, sector etc.)

Laboratorul Chimie Bioanorganică şi Nanocompozite

Laboratorul Chimie Cuantica, Cinetică Chimică şi Rezonanţă Magnetică

VII. Executorii

Nr.

Nume, prenume

Funcţia în cadrul proiectului

1.

Turta Constantin, acad.

Director de proiect

2.

Duca Gheorghe, acad.

Consultant știinţific

3.

Bersuker Isaac, acad.

Consultant știinţific

4.

Geru Ion, mem. cor.

Cercetător șt. principal

5.

Gorincioi Natalia, dr.

Şef de laborator

6.

Lozan Vasile, dr.

Cercetător șt. superior

7.

Noviţchii Ghenadie, dr. hab.

Cercetător șt. coordonator

8.

Gorbaciov Mihail, dr.


9.

Melnic Silvia, dr.

Cercet. știinţific (0,5 normă)

10.

Şova Sergiu, dr.

Cercet. șt. superior (0,5 normă)

11.

Marin Ion

Cercet. știinţific

12.

Arsene Ion

Cercet. știinţific (0,5 norma)

13.

Sîrbu Dumitru

Cerct. șt. stagiar (0,5 normă)

14.

Vodă Irina


15.

Straistari Tatiana


16.

Bradarschi Vasile

Inginer coordonator

17,

Zinicovscaia Inga, dr.

Cerct. șt. stagiar

18.

Osipov I.


19.

Anghel L.

Cerct. șt. stagiar

20.

Bolocan N.

Traducător

21.

Balan I.


22.

Mîrzac C.

Cerct. șt. stagiar

23.

Prodius Denis, dr.


VIII. Sumarul activităţilor proiectului realizate în anul 2014

Activităţi planificate

Activităţi realizate şi rezultate noi obţinute în cadrul proiectului (150 de cuvinte)

4.1

Elaborarea metodelor de sinteză, obţinerea şi studiul compuşilor coordinativi (catalizatori, poroşi) ai metalelor (Ca, Mn, Ru, Fe, Zn, Ni, Pd, Cu, Co) cu liganzi ce conţin atomii donor N,O,S

Au fost elaborate procedee de obținere a 20 compuși noi conținînd 10 catalizatori (maximum TOF⦥600s-1), 8 metalo-polimeri poroși (4.6÷41.8 m2/g), iar tetramerul {Mn(II)2-Ca(II)2} este primul exemplu de magnet ionic mononuclear ((Mn(II)).

4.2

Sinteza microbiologica şi studiul nanoparticulelor fierului, selenului si oxidului de titan. Studiul morfologiei, caracterizarea spectroscopică, precum şi simulări de dinamica moleculara a particulelor sintetizate

S-au recomandat microorganisme pentru producerea nanoparticulelor (15-200nm) de fier, Se, Ti. Simularea Dinamicii Moleculare ajută lămuririi conformării lactoferinei.

4.3

Deservirea spectrometrului Mossbauer şi participarea la interpre-tarea datelor obţinute

Au fost măsurate 75 spectre la 300, 80, 6K, şi interpretate o parte din ele.

4.4

Studiul cuanto-chimic al efectului şi pseudo efectului Jahn-Teller în molecule allene şi etenonă coordinate la complecşi coordinativi. Dezvoltarea teoriei generale ale distorsiunilor structurale ale moleculelor coordinate şi adsorbite induse de efectul Jahn-Teller

Distorsiunea etenonei și allenei la coordinare la ionii vanadiului, platinei și fierului se datorează pseudo-efectului Jahn-Teller indus de donația retroactivă la LUMO sau (πCO*) și transferurilor orbitalilor de sarcină.

4.5

Studiul mecanismului de fototransformare a unor fungicide dicarboximidă prin metode GC-MS, LC-MS, LFPH şi calcule cuanto-chimice.

În baza calculelor cuanto-chimice (DFT) a fost propus mecanismul de fototransformare a fungicidului vinclozolin pe suprafeţe solide cu adaos de TiO2 în concordanță cu datele cromato-mas.

5.1

Prepararea structurilor nanoconpozite de puncte cuantice coloidale în polimer butilmetacrilat şi studiul proprietăților fotoluminescente

Prin metoda spin-coating au fost preparate staturi de nanocompozit, formate din polimer organic si pucte cuantice coloidale CdSe. S-a demonstrat posibilitatea utilizării nanopulberilor CdSe pentru obținerea liminei albe.(145 cuvinte)

IX. Lista lucrărilor ştiinţifice (monografii, articole, obiecte de proprietate intelectuală) cu referinţă la proiectul dat pe anul 2014 (conform formei 4 din structura raportului)

Capitole în monografii internaţionale:

1. TURTA, C. ; DUCA, G. ; MARIN I. ; SIRBU D. Electrochemical Solar Cells Based on Pigments.. In: Management of Water Quality in Moldova, SPRINGER, Series: Water Science and Technology Library, 2014, Vol. 69, p.35-60. DOI: 10.1007/978-3-319-02708-1.ISSN 0921-092X, ISBN 928-3-319-02707-4

· articole din reviste cu factor de impact:

- articole din reviste cu factor de impact mai mare 3:

1. ARAUZOA, A.; LAZARESCU, A.; SHOVA, S.; BARTOLOMÉ, E.; CASESD, R.; LUZÓN, J.; BARTOLOMÉ, J.; TURTA, C. Structural and magnetic properties of some lanthanide (Ln= Eu(III), Gd(III) and Nd(III)) cyanoacetate polymers: Field-induced slow magnetic relaxation in the Gd and Nd substitutions. In: Dalton Transactions. 2014, 43, 12342-12356. DOI: 10.1039/C4DT01104J. (IF: 4,097).

2. BARTOLOMÉ, E.; BARTOLOMÉ, J.;MELNIC, S.; PRODIUS, D.; SHOVA, S.; ARAUZO, A.; LUZÓN, J.; BADÍA-ROMANO, L.; LUIS, F.; TURTA,C. Magnetic relaxation versus 3D long-range ordering in {Dy2Ba(α-fur)8}n furoate polymer. In: Dalton Trans. 2014, 43, 10999-11013. ISSN: 1364-5447. (IF: 3,84)

3. BENNISTON, A.C.; MELNIC, S.; TURTA, C.; ARAUZO, A.B.; BARTOLOMÉ, J.; BARTOLOMÉ, E.; HARRINGTON, R.W.; PROBERT, M.R. Preparation and properties of a calcium(II)-based molecular chain decorated with manganese(II) butterfly-like complexes. In: Dalton Trans. 2014, 43(35), 13349-13357. ISSN: 1364-5447. (IF: 3,84)

4. GOLECKI, M.; BEYER, N.; STEINFELD, G.; LOZAN, V.; VOITEKHOVICH, S.; SEHABI, M.; MÖLLMER, J.; KERSTING, B. Adsorption of I2 by MacrocyclicPolyaza-Dithiophenolato Complexes mediated by Charge Transfer Interactions. In: Angewandte Chemie, 2014, v.126, pp.10107-10111. Angewandte Chemie International Edition, 2014, Vol.53, pp.9949-9952 (ISSN0044-8249 (print), ISSN,1521-3757 (online)) and a fully English-language edition . Angewandte Chemie International Edition (ISSN 1433-7851 (print), (IF:11,336).

5. PRODIUS, D.; SHAH, H.; IQBAL, J.; MACAEVA, A.; DIMOGLO, A.; KOSTAKIS, G.E.; ZILL, N., MACAEV, F.; POWELL, A. K. A novel example of double 6-exo-trig heterocyclization: nitrile conversion to new anticancer active (HeLa cells) primary amine ionic liquids. In: Chemical Communications. 2014, 50, 4888-4890. Supp. Information p. 13. ISSN 1359-7345. doi: DOI: 10.1039/C3CC49759C (IF: 6.378)

6. SIRBU, D.; TURTA, C.; BENNISTON, A.C.; ABOU-CHAHINE, F.; LEMMETYINEN, H.; TKACHENKO,N.V.; WOODD, C.; and GIBSON, E. Synthesis and properties of a meso tris-ferrocene appended zinc(II) porphyrin and a critical evaluation of its dye sensitised solar cell (DSSC) performance. In: RSC Adv., 2014, 4 (43), p. 22733-22742. DOI: 10.1039/c4ra03105a. (IF 3.708)

- articole din reviste cu factor de impact 1,0-2,9:

1. BENNISTON,A. C., SIRBU, D., TURTA, C., PROBERT, M.R., CLEGG, W. A simple method for desymmetrizing 1,1′-ferrocenedicarboxaldehyde. In: Tetrahedron Letters, 2014, 55 (28), p. 3777-3780. DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.05.040. (IF: 2.397)

2. GERU, I.I. Non-traditional Approach to Quantum Computing. In: Appl. Magn, Reson., 2014, DOI 10. 1007/s00723-014-0594-7 (12 pages). ISSN: 1613-7507 (IF 1,152)

3. GORBACHEV, M.Yu.; BUDEI, O.; ARSENE, I.; GORINCHOY , N. Surface tension of liquids with π-conjugated planar molecules: DFT calculation. In: J. Molecular Liquids, 2014, v. 190, 50-53. ISSN: 0167-7322 (IF: 2.083)

4. IACOB, M.; CAZACU, M.; RACLES, C.; IGNAT, M:; COZAN, V.; SACARESCU, L.; TIMPU, D.; KAJŇAKOVÁ, M.; BOTKO, M.; FEHER, A.; TURTA, C. Iron-Chromium Oxide Nanoparticles Self-Assembling into Smectic Mesophases. In: RSC Advances. 2014, 4, 6293-6299; Doi: 10.1039/C3RA47072E (IF: 2,562)

5. SIRBU, D., TURTA, C., BENNISTON, A.C., ABOU-CHAHINE, F., LEMMETYINEN, H., TKACHENKO, N.V., WOODD, C. and GIBSON, E.. Synthesis and properties of a meso tris-ferrocene appended zinc(II) porphyrin and a critical evaluation of its dye sensitised solar cell (DSSC) performance. In: RSC Adv., 2014, 4 (43), p. 22733-22742. DOI: 10.1039/c4ra03105a. (IF: 2.562)

6. VODA, I.; TURTA, C.; LOZAN, V.; BENNISTON, A.C; BAISCH U. Synthesis of a zinc(II) cage-like structure based on 1,4-bis((1H-imidazoyl-1-yl)methyl)benzene and 5-sulfoisophthalic acid. In: Polyhedron, 2014, 67, p. 301-305. DOI: 10.1016/j.poly.2013.09.002. (IF: 1.813)

7. ZINICOVSCAIA, I.; T. MITINA, T.; , LUPASCU, T.; DUCA, Gh.; FRONTASYEVA, M.V.; CULICOV, O.A. Study of chromium adsorption onto activated carbon. In: Water, Air, & Soil Pollution, 2014, 225(3), p. 1-6. 1889-1894. DOI:10.1007/s11270-014-1889-x (IF: 1.75)

- articole din reviste cu factor de impact 0,1-0,9

1. CUZAN, O.; STRAISTARI, T.; TURTA, C. AND REGLIER, M. 2,6-Bis(bromomethyl)pyridine. In: Acta Cryst. E. 2014, 70, 4. DOI: 10.1107/S1600536813032364, ISSN: 1600-5368 (IF: 0,347)

2. FRONTASYEVA, M. V.; PAVLOV, S. S.; ZINICOVSCAIA, I. I.; BAGDAVADZE, N. V.; KIRKESALI, E .I.; GAKHOKIDZE, R. Neutron activation analysis of agricultural crops exposed to bioenergoactivator. In: Agricultural Chemistry, 2014, № 6, 56-62. (IF: 0.325)

3. GORINCHOY, N. Jahn-Teller and pseudo Jahn-Teller origin of structural distortions of coordinated molecules. In: Rev. Roum. Chim., 2014, v. 59 (3-4), pp. 273-280. ISSN: 0035-3930. (IF: 0,393)

· articole din alte reviste editate în străinătate:

1. ФРОНТАСЬЕВА, М. В.; ПАВЛОВ, С. С.; ЗИНЬКОВСКАЯ, И. И.; БАГДАВАДЗЕ, Н. В.; КИРКЕСАЛИ. Е. И.; ГАХОКИДЗЕ, Р. А. Нейтронный активационный анализ сельскохозяйственных культур, выращенных с использованием биоэнергоактиватора. B: Агрохимия, 2014, № 6, 2014, c. 56-62

Brevete de invenție:

1. TURTĂ, Constantin; CEAPURINA, Ludmila; PARŞUTIN, Vladimir; ŞOLTOIAN, Nicolae; CERNÎŞEVA, Natalia; COVALI, Alexei. Inhibitor de coroziune a oţelului în apă. Brevet de invenţie MD 4245. C1 2013.02.28

2. TURTĂ C.; CEAPURINA L.; PARŞUTIN V.; ŞOLTOIAN N.; CERNUŞEVA N.; COVALI A. Inhibitor de coroziune a oţetului în apă, Brevet de inventie MD 4245, 2014-01-20.

Hotărâri de acordare a brevetului:

1. TURTĂ, C.; CEAPURINA, L.; PARŞUTIN, V.; ŞOLTOIAN, N.; CERNUŞEVA, N.; COVALI, A. Inhibitor de coroziune a oţetului în apă. Hotărîre pozitivă nr. 7898 din 2014.09.08.

Cerere de brevet:

1. GORINCIOI, Viorina; TURTĂ, Constantin; PARŞUTIN, Vladimir; ŞOLTOIAN, Nicolae; COVALI, Alexandr; CERNÎŞEVA, Natalia. Inhibitor al coroziunii oţelurilor în apă. Cerere de brevet nr. a 2014 0007 din 2014.01.21

X. Relevanţa rezultatelor ştiinţifice teoretice / aplicative obţinute (pînă la 200 de cuvinte), 2014

A fost demonstrată importanța calculelor cuanto-chimice (inclusiv DFT) pentru elaborarea mecanismelor de fototransformare a fungicidelor importante pentru industria vitivinicolă a Moldovei, la dezvoltarea teoriei generale ale distorsiunilor structurale ale moleculelor liniare coordinate în complecșii metalelor de tip 3d și care se datorează pseudo efectului Jahn-Teller indus de donaţii retroactive HOMO-LUMO, precum şi de transferuri de sarcină.

Au fost elaborate procedee noi de sinteză a 19 complecşi ai Fe, Ni, Zn, Co de tip ferocenporfirinei, imidazolului, care au potențiale proprietăți de coloranți în celule solare de tip Gratsel (max cu voloarea TOF ⦥ 600 s=1) și ca sorbenți de tip MOFs pentru molecule mici cu valori ale suprafeței specifice în limitele 4.6÷41.8 m2/g. Carboxi-clusterii heteronucleari cu fragmentele {Dy2-Ba} și tetramerul {Mn2-Ca2} fac parte din lista claselor SMM de tip SCM (material spintronic) și SIM.

S-a confirmat perspectiva utilizării microorganismelor de tip microalge pentru obţinerea nanoparticulelor metalelor și metaloizilor.

Prin metoda spin-coating au fost preparate straturi de nanocompozit, formate din polimer organic și nanoparticule CdSe. S-a demonstrat posibilitatea utilizării pulberilor de nanoparticule CdSe pentru obținerea luminei albe.

XI. Rezumatul celor mai semnificative rezultate ştiinţifice teoretice / aplicative obţinute în cadrul proiectului în perioada 2011-2014 (pînă la 300 cuvinte)

Au fost elaborate metode de sinteză a carboxi-clusterului heteronuclear (Dy2-Ba) de tip polymeric, proprietăţile magnetice ale cărui demonstrează interacţiuni feromagnetice între Dy-Dy în lanţ şi antiferomagnetice între lanţuri. În dependenţă de aplicarea câmpului magnetic complexul poate fi privit ca un dispozitiv spintronic. A fost obținut complexul tetranuclear {Mn2-Ca2}în baza liganzilor dipy şi acidul tricloracetic în câmp magnetic aplicat, care posedă două mecanisme de relaxare lentă şi foarte lentă făcând parte din clasa magneţilor ionici (single ion magnet).Dimerul cobaltului(II) cu tioligandul polidentat are proprietăţi de reducere a ionilor H+ cu valoarea TOF ≥ 600 s-1

A fost stabilit mecanismul de fototransformare a vinclozolinului pe suprafeţe solide cu adaos de TiO2. Procesul de fototransformare decurge prin formarea produsului intermediar, care este obţinut prin decarboxilarea vinclozolinilui. Formarea produsului intermediar şi structura lui este confirmată prin metode experimentale (GC-MS, LC-MS, LFPH) şi teoretice (calculele DFT).

A fost demonstrat, că prin folosirea anumitor procedee tehnologice, pot fi obţinute pulbere CdSe, care posedă trei benzi de fotoluminiscentă – albastră, verde si roşie. Aceștea își pot gasi aplicaţii în elaborarea unor surse de lumină albă.

S-au recomandat microorganisme pentru producerea nanoparticulelor (15-200nm) de fier, Se, Ti. Simularea Dinamicii Moleculare prin Fitare a Flexibilitatii lactoferinei în conformaţia deschisă şi închisă a demonstrat importanța interacţiunilor intermoleculare între rezidiurile proteice şi moleculele de apă.

XII. Beneficiarul (ministere, instituţii de stat sau private, întreprinderi, etc.)

Ministerul Educației, Ministrul Agriculturii şi Industriei Alimentare.

Conducătorul proiectului:

Turtă Constantin, academician, doctor habilitat, prof. _____________

(numele, prenumele, grad, titlu ştiinţific) (semnătura)

Anexa 1.1.




Codul: 11.817.08.20F

Denumirea proiectului: Studii privind sinteza structural- şi stereo- selectivă a compuşilor organici polifuncţionali, inclusiv cu conţinut de azot cu diverse proprietăţi utile pentru farmaceutică şi agricultură


Proiectul este orientat spre obţinerea de noi cunoştinţe fundamentale în determinarea legităţilor hemo-, regio- şi stereoselectivităţii la formarea legăturilor C-C şi C-N prin funcţionalizarea legăturilor C-H şi N-H a compuşilor organici


2011-2014


2741,5 (mii lei)





Laboratorul Sinteză Organică,

Laboratorul Chimia Terpenoidelor

VII. Executorii

Nume, prenume, funcţia în cadrul proiectului

1.

Macaev Fliur, dr. hab., prof.

director de proiect

2.

Pogrebnoi Serghei, dr.

cercetător ştiinţific superior

3.

Stîngaci Eugenia, dr.


4.

Boldescu Veaceslav, dr.


5.

Loghina (Beţ) Liudmila, dr.

cercetător ştiinţific

6.

Sucman Natalia, dr.

cercetător ştiinţific stagiar

7.

Curlat, Serghei, doctorand


8.

Morărescu Olga


9.

Naconecinaia Natalia, masterandă

, inginer chimist coordonator

10.

Malai Jana

contabil coordonator

11.

Iavorscaia Valentina


12.

Pogrebnoi Vsevolod


VIII. Sumarul activităţilor proiectului realizate în perioada evaluată


Activităţi realizate şi rezultate noi obţinute în cadrul proiectului (150 cuvinte)

1.

Sinteza lichidelor ionice pe baza trietanolaminei şi a cloracetonitrilului

A fost elaborată o cale de sinteză verde, fără aplicarea acizilor, spre o nouă clasă de amine primare, sărurile de 1-amino-5-(alchil)-2,8-dioxa-5-azoniabiciclo[3.3.1]nonaniu. Toţi compuşii obţinuţi au fost testaţi pe celule de cancer ovarian uman (linia de celule HeLa) şi au demonstrat o citotoxicitate pronunţată cu indicii de selectivitate între 2.5 şi 5.1, care oferă oportunităţi pentru dezvoltarea unor agenţi anticanceroşi noi cu eficacitate crescută.

2.

Sinteza şi proprietăţile catalitice ale 1,3,4-oxadiazol-fenil-ciclohexil-tiouereelor cu gruparea amino liberă

A fost elaborată schema de sinteză şi au fost determinate proprietăţile catalitice ale 1,3,4-oxadiazol-fenil-ciclohexil-tioureelor optic active cu gruparea amino primară. Au fost obţinute datele despre influenţa poziţiei substituientului în molecula catalizatorului asupra nivelului de diastereo- şi enantioselectivitate în reacţia de cuplare a 4-brombenzoilhidrazonei cu ciclohexanonă și a fost propus un potenţial mecanism de formare a lecgăturii C-C.

3.

Studiul reacției de izomerizare electrofilă a unor epoxizi chiralici diterpenici

A fost elucidat mecanismul reacției de izomerizare electrofilă a unor epoxizi chiralici diterpenici.


Manual:

1. ВЛАД, П.Ф.; МАКАЕВ, Ф.З. Вводный курс по стереохимии органических соединений, Типография АНМ, Кишинэу, 2013, 200 c. ISBN 978-9975-62-360-5.

Articole din reviste cu factor de impact mai mare 3

1. PRODIUS, D.; SHAH, H.; IQBAL, J.; DIMOGLO, A.; KOSTAKIS, G.E.; ZILL, N., MACAEV, F.; POWELL, A. K. A novel example of double 6-exo-trig heterocyclization: nitrile conversion to new anticancer active (HeLa cells) primary amine ionic liquids. Chemical Communications. 2014, 50, 4888-4890. Supp. Information p 13. ISSN 1359-7345. doi: DOI: 10.1039/C3CC49759C. (IF: 6.718).

Articole din reviste cu factor de impact 0,1-2,9

1. MACAEV, F.Z; SUCMAN, N.S.; POGREBNOI, S.I.; LOGINA, L.P.; BARBA, A.N. Initial synthesis of diastereomeric pyran spirooxoindolinones based on (-)-carvone and (+)-3-carene. In: Chem. Natur. Comps. 2014, 50 (1), 103-108. ISSN: 1573-8388. (IF: 0.506).

2. MACAEV, F.Z; SUCMAN, N.S.; BOLDESCU, V.V. Selective transformation of isatins into substituted 2-oxindoles. In: Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 2014, 63 (1), 15-25. ISSN: 1573-9171. (IF: 0.509).

Articole din alte reviste editate în străinătate

1. MACAEV, F.; BOLDESCU, V.; POGREBNOI, S.; DUCA, GH. Chalcone scaffold based antimycobacterial agents. In: Medicinal Chemistry. 2014, 4 (5), 487-493. ISSN: 2161-0444.

Articole din reviste naţionale

· categoria B:

1. MACAEV, F.; BOLDESCU V.; DUCA GH. Noi oportunități în dezvoltarea remediilor

antituberculose. In: Academos. 2014, 1 (32), 89-91. ISSN: 1857-0461.

2. MACAEV F., STÂNGACI E. Task-specific ionic liquids for extractive desulphurization of diesel fuel. In: Chem. J. Moldova 2013, 8 (2), 107-110. ISSN: 1857-1727.

3. BOLDESCU, V.; CRUDU, V.; SUCMAN, N.; POGREBNOI, S.; ZVIAGHINŢEVA, M.; STÎNGACI, E.; POGREBNOI, V.; MACAEV, F. Molecular concepts of macrophage targeting. In: Chem. J. Moldova 2013, 8 (2), 21-31. ISSN: 1857-1727.

4. BOLDESCU, V.; MACAEV, F.; DUCA, Gh. Role of cyclodextrins in new antimycobacterial formulations. In: Chemistry Journal of Moldova, 2014, 9(1), 8-13.

X. Relevanţa rezultatelor ştiinţifice obţinute (până la 200 de cuvinte), 2014

A fost elaborată o cale de sinteză verde, fără aplicarea acizilor, spre o nouă clasă de amine primare, sărurile de 1-amino-5-(alchil)-2,8-dioxa-5-azoniabiciclo[3.3.1]nonaniu. Toţi compuşii obţinuţi au fost testaţi pe celule de cancer ovarian uman (linia de celule HeLa) şi au demonstrat o citotoxicitate pronunţată cu indicii de selectivitate între 2.5 şi 5.1, care oferă oportunităţi pentru dezvoltarea unor agenţi anticanceroşi noi cu eficacitate crescută. A fost elaborată schema de sinteză şi au fost determinate proprietăţile catalitice ale 1,3,4-oxadiazol-fenil-ciclohexil-tioureelor optic active cu gruparea amino primară. Au fost obţinute datele despre influenţa poziţiei substituentului în molecula catalizatorului asupra nivelului de diastereo- şi enantioselectivitate în reacţia de cuplare a 4-brombenzoilhidrazonei cu ciclohexanonă, şi a fost propus un mecanism posibil de formare a legăturii C-C.


Pentru prima dată a fost efectuată sinteza noilor fosfiţi chiralici pentru utilizarea ulterioară în reacţii catalitice de substituţie alilică şi adiţie conjugată. Au fost sintetizaţi catalizatori pe baza lichidelor ionice nitril funcţionalizate. A fost studiată dependenţa eficacităţii catalizatorilor de natura substratului la obţinerea oxindolpirolilor omogeni structural optic activi. A fost elaborată o metodă monoreactor de sinteză asimetrică pentru obţinerea spirooxindoilor substituiţi cu puritate enantiomerică de pînă la 98% cu activitate potenţiala anti-HIV. Au fost sintetizaţi catalizatori pe baza lichidelor ionice magnetice. In rezultatul cercetărilor s-a realizat sinteza triterpenoidelor biciclice pornind de la sclareol și geraniol. În premieră fost elaborate metode de sinteză a lichidelor ionice noi spirofuncţionalizate şi cercetate proprietăţile lor fotocrome. Au fost obţinute datele despre influenţa naturii grupei funcţionale din molecula fenolului asupra decurgerii reacţiei de interacţiune a fenolului cu camfen şi a produselor formate în rezultatul reacţiei de aminoalchilare. A fost determinată activitatea antioxidantă a noilor izobornilfenoli. Au fost determinate condiţii optime de sinteză a izoconazolului şi studiată influenţa lui asupra biosintezei enzimelor Aspergillus niger. Pentru prima dată a fost elaborată o cale de sinteză verde, fără aplicarea acizilor, spre o nouă clasă de amine primare, sărurile de 1-amino-5-(alchil)-2,8-dioxa-5-azoniabiciclo[3.3.1]nonaniu. Toţi compuşii obţinuţi au fost testaţi pe celule de cancer ovarian uman (linia de celule HeLa) şi au demonstrat o citotoxicitate pronunţată cu indicii de selectivitate între 2.5 şi 5.1, care oferă oportunităţi pentru dezvoltarea unor agenţi anticanceroşi noi cu eficacitate crescută.


Rezultatele prezentate în proiect pot fi folosite ca bază pentru continuarea cercetării în domeniul chimiei medicale, precum şi în elaborarea unor cursuri speciale pentru studenţi şi masteranzi. Rezultatele obţinute sunt inovatoare şi vor avea o contribuţie semnificativă la rezolvarea problemelor de creare a noilor materiale cu proprietăţi unice. Proiectul corespunde necesităţilor principale a chimiei sintetice farmaceutice şi, deci, nu există dubii că metodologia propusă va prezenta o mare valoare pentru comunitatea sintetică atât în laboratoarele de cercetare, cît şi în cadrul industriei.


Fliur Macaev, dr. hab., profesor cercetător ___________


Anexa 1.1.




Codul: 11.817.08.21F

Denumirea proiectului: Studiul proceselor chimice şi fizico-chimice în sisteme eterogene policomponente pentru elucidarea fenomenelor de suprafaţă în obiecte acvatice


Obiectivele cercetărilor planificare cuprind utilizarea teoriei capacităţii de tamponare in sisteme eterogene pentru evaluarea efectelor remedierii metalelor in ape contaminate, cercetarea aplicabilităţii unor noi agenţi de acumulare în voltametria adsorbtivä cu stripping catodic cu scopul măririi sensibilităţii metodelor electrochimice de analiză a metalelor, aplicarea electrodului din fibra carbon modificat la dozarea compuşilor organici nocivi in obiectele mediului ambiant si produse agroalimentare, obţinerea noilor materiale bio-polimerice nanoansamblate pe bază de gelatină şi montmorilonit şi utilizarea lor in domeniul ingineriei ţesuturilor (implant medicinal), sinteza adsorbanţilor pe bază de montmorilonit intercalat cu oligomeri şi testarea lor pentru utilizare în procese catalitice. Studiile electrometrice (voltametria adsorbtivă cu stripping catodic, aplicarea electrodului din fibra carbon modificat), sinteza noilor materiale şi catalizatori (materiale bio-polimerice, argile intercalate) şi aprofundarea teoriei de tamponare in sisteme eterogene prezintă investigaţii complementare în vederea măririi sensibilităţii metodelor electrochimice de analiză a metalelor şi compuşilor organici nocivi in obiectele mediului ambiant si produse agroalimentare. De rând cu elucidarea aspectelor teoretice, studiile unui spectru mai larg de adsorbanţi deschid noi perspective practice, în vederea aplicării tehnologiilor noi, numite tehnologii de tratament avansat a apelor (TTAA), utilizând adsorbanţi cu proprietăţi avansate sorbtive şi catalitice şi, prin urmare, o exploatare rezonabilă a adsorbanţilor.


2011-2014


3790,8 mii lei


Finanţarea planificată – 949,2 mii lei

Executată ( mii lei) - 949,2 mii lei


Laboratorul Metode Fizico-Chimice de Cercetare si Analiza

Laboratorul Chimie Ecologica

VII. Executorii:

Nume, prenume, funcţia în cadrul proiectulu


1.

Povar Igor, dr. hab.

director de proiect

2.

Munteanu Grigore, dr.

cercet.şt.coord.

3.

Spinu Oxana

cercet.şt.stag.

4.

Cazac Tatiana, dr.

cercet.şt.sup.

5.

Gonța Iuliana

economist coordonator

6.

Chirila Lidia


7.

Rusu Vasile, dr. hab.

cercet.şt.princ.

8.

Maftuleac Alexei, dr.

cercet.şt.sup.

9.

Postolachi Larisa

cercet.şt.stag.

10.

Cater Raisa, dr.

cercet.şt.

11.

Sudacevscaia Elena

ing. coord.chimist

12

Trancalan A.

cercet.şt.stag.




1

Caracterizarea fizico-chimică a sistemelor tampon eterogene, a noilor procedee de analize electrochimice şi materialelor sintetizate, testarea pentru aplicări in calitate de catalizatori si implant medicinal, studiul de marketing.

Formulele de calcul al capacitatii de tamponare pentru sistemele eterogene de tip „fază solidă-fază lichidă” şi „lichid polar-lichid nepolar” au fost aplicate pentru un şir de sisteme reale, dovedindu-se corectitudinea lor. Bentonitul local „ţesut” cu oligomeri ai aluminiului, s-a dovedit a fi un catalizator eficient pentru reacţiile de esterificare. În scopul optimizării acestui proces, au fost studiaţi diverşi parametri fizico-chimici. Rezultatele obţinute pot fi utilizate pentru prepararea biocombustibilelor în baza materiei prime locale. În scopul amplificării semnalului electroanalitic în sistemul multicomponent Me (polivalent) – L - Oxidant au fost utilizaţi un şir de oxidanţi. Eficienţa oxidantului depinde de natura ionului metalic. Astfel, în cazul molibdenului oxidantul optim este ClO4-, iar pentru vanadiu – BrO3-. Limita de detecţie a vanadiului atinge concentraţii nanomolare pentru un timp de acumulare de ordinul a câtorva secunde. S-a efectuat studiul-marketing al electrodului din fibra carbon modificat cu monostarat de mercur pentru dozarea biomoleculelor la scală picomolar-milisecundă.

1.1. Studiul proprietăţilor de tamponare în sisteme bifazice de extracţie.

A fost studiat un şir de sisteme bifazice compuse din două lichide imiscibile de tipul „solvent polar – solvent nepolar”, care conţin un amestec de acizi şi baze organice:

· Acid 2.4 diclorphenoxyacetic în octanol, clorbenzen, etilbenzen, nitrobenzen;

· Acid benzoic în tetraclormetan, clorbenzen, dodecan, hexan, nitrobenzen, nonan;

· Acid pentanoic în 1,2 dicloretan, 2-etilhexilalcool, benzen, izopropileter, nitrobenzen;

· Acid phenoxyacetic în etilbenzen, octanol;

· Acid propanoic în octanol, benzen, heptan.

A fost verificată validitatea formulelor de calcul a capacităţii de tamponare faţă de proton şi anion, cât şi a relaţiei de reciprocitate a acestora, deduse în etapele anterioare.

1.2. Stabilirea caracteristicilor fizico-chimice a produşilor intercalaţi, testarea lor pentru aplicări.

Tratarea în prealabil a bentonitului Lărguţa cu soluţie diluată de acid (pH 2), în continuare fiind intercalat cu specii oligomerice de aluminiu, duce la modificarea proprietăţilor de suprafaţă a adsorbanţilor intercalaţi – acidităţii lor, caracteristicilor sorbţional-structurale şi stabilităţii termice. Cinetica conversiei acidului oleic la esterificarea cu alcool etilic este influenţată de caracterul acid a catalizatorilor utilizaţi. În ansamblu, modelările efectuate relevă că adsorbanţii intercalaţi, obţinuţi pe baza bentonitului Lărguţa, au perspective reale de utilizare pentru obţinerea bio-combustibilului din uleiuri vegetale. Pentru intensificarea procesului, în continuare sunt necesare studii în vederea optimizării adsorbanţilor, condiţionării uleiului, diminuării efectului apei.

1.3. Studiu de marketing al microelectrozilor modificaţi pentru dozarea biomoleculelor la scală picomolar-milisecundă.

S-a efectuat studiul-marketing al electrodului din fibra carbon modificat cu monostarat de mercur (EFCMM) pentru dozarea biomoleculelor la scală picomolar-milisecundă şi a fost evaluată posibilitatea de vanzare al acestui electrod. A fost calculat numarul potenţialilor utilizatori (capacitatea pieţii curente) ai microelectrodului modificat cu monostrat de mercur pentru dozarea unor molecule biologic active. S-a estimat preţul mediu de procurare a electrozilor analogi relativ de preţul de preparare a unui microelectrod modificat cu monostrat de mercur.

1.4. Evaluarea sistemelor mulcomponente metal polivalent - reagent organic polifunctional - oxidant pentru ridicarea sensibilităţii metodelor electrochimice de analiză cu striping catodic.

· S-a evaluat eficienta utilizarii ionilor de bromat ca agent oxidant de amplificare a semnalului electroanalitic;

· În urma studiului s-a constatat că pentru sistemul multicomponent Me(polivalent) – L - Oxidant în cazul Me = Molibden cel mai efficient oxidant s-a dovedit a fi ClO4-, iar pentru Vanadiu – oxidantul optim este BrO3-;

· Au fost optimizate condiţiile experimentale pentru voltametria cu adsorbţie catodică;

· Vanadiul poate fi determinat în prezenta a mai multor ioni metalici;

· Limita de detecţie a vanadiului atinge concentraţii nanomolare pentru un timp de acumulare de 30 s.


· monografii (naţionale / internaţionale),

1. POVAR, I.; SPÎNU, O. Termodinamica echilibrelor chimice complexe în sisteme eterogene multicomponente. Chişinău, Tipografia Academiei de Ştiinţe din Moldova”, 2014, 452 p. ISBN 978-9975-62-382-7

2. ПОВАР, И.; ЛУПАШКУ, Т.; ЛЯХ, Т.; АНДРИЕШ, С.; ФИЛИПЧИУК, В. Природные и антропогенные факторы воздействия на качество почв и водных ресурсов Республики Молдова. Chisinau: Tipografia ASM, 2014, 268 p. ISBN 978-9975-62-383-4.

· capitole în monografii şi culegeri (naţionale / internaţionale),

1. LUPAŞCU, T.; NASTAS, R.; RUSU, V. Treatment of Sulfurous Waters Using Activated Carbons. In: Management of Water Quality in Moldova. Editor Gheorghe Duca. Springer International Publishing Switzerland, 2014. Water Science and Technology Library 69, pp. 209-224. ISSN 0921-092X

2. POVAR I.; LUPAŞCU T.; LEAH T.; ANDRIEŞ S.; FILIPCIUC V. Thermodynamic stability of soil minerals and buffer action to the components of a heterogeneous mixture of "mineral - soil solution." In: Natural and anthropogenic factors affecting the quality of soil and water conservation in the Republic of Moldova. Chişinău: „Tipografia Academiei de Ştiinţe din Moldova”, 2014, 97 p. ISBN 978-9975-62-383-4.



1. GUTHRIE, J.P.; WU, Y.Y.; BANNISTER, A.R.; PEIRIS, S.; POVAR, I.; WILSON, E.A.; WANG, Q. Rate constants for formation of bisulfite addition compounds: an examination in terms of No Barrier Theory. In: Canadian Journal of Chemistry, Published on the web 16 September 2014, 10.1139/cjc-2014-0270. ISSN (print): 0008-4042; ISSN (electronic): 1480-3291 (IF 1,121)

2. MUNTEANU, G.; WIPF, D.; DEMPSEY, E.; McCORMAC, T.; MUNTEANU, S. A nanoscopic insight into electrocatalytic origins of the mercury monolayer carbon fiber electrode depicted by fast cyclic voltammetry. In: Journal of Electroanalytical Chemistry. 2014, 720-721, 9-18. ISSN: 1572-6657 (IF 2.209)

3. POVAR, I.; SPÎNU, O. Acid-Base Buffer Properties of Heterogeneous Multicomponent Extraction Systems. In: Solvent Extraction and Ion Exchange. 2014, Published online: 15 Oct 2014, DOI: 10.1080/07366299.2014.951284. ISSN 0736-6299 (Print), 1532-2262 (Online) (IF 2.112)

4. POVAR, I.; SPÎNU, O. The role of hydroxy aluminium sulfate minerals in controlling Al3+ concentration and speciation in acidic soils. In: Central European Journal of Chemistry (Special Issus RICCCE 18). 2014, 12(8), 877-885. ISSN: 1895-1066 (IF 1.329)


1. POVAR, I.; SPÎNU, O. Application of the theory to assess buffering natural attenuation of metal ions and rehabilitation of aquatic ecosystems. In: Water: chemistry and ecology, 2014, 4, 89-93. ISSN 2072-8158 (IF 0.256)

· articole din alte reviste editate în străinătate,

1. POVAR, I., SPÎNU, O. Thermodynamic analysis of heterogeneous equilibria in natural waters. In: Journal Wetlands biodiversity, 2014, 4, 17-21. ISSN 2247-0506

· articole din reviste naţionale:

· categoria B,

1. POSTOLACHI, L. Heavy metals and phosphorus forms mobilization during re-suspension of bottom sediments of the Prut River. In: Chemistry Journal of Moldova. 2013, 8(2), 51-56. ISSN 1857-1727.

2. POSTOLACHI, L.; RUSU, V.; LUPASCU, T. Distribution of phosphorus forms in water-particulate materials-bottom sediments system of the Prut River during 2009-2012 years. In: Chemistry Journal of Moldova. 2013, 8(2), 57-66. ISSN 1857-1727.

3. POVAR, I.; SPÎNU, O. Buffer properties of soil minerals. Part.1 Theoretical Aspects. Chemistry Journal of Moldova. 2013, 8(2), 67-72. ISSN 1857-1727

4. SPÎNU, O. Distribution of soluble and insoluble chemical species of Chromium (III) and (VI) in aqueous solutions. In: Chemistry Journal of Moldova. 2014, 9(2), 19-25. ISSN 1857-1727

· categoria C,

1. MAFTULEAC, A.; ŢÎMBALIUC, N. Procedeele de agitare şi centrifugare – posibile surse de erori metodologice în studiul adsorbţiei substanţelor din soluţii. In: Studia universitatis moldaviae. Seria „Ştiinţe reale şi ale naturii”. 6(66), 2013. 172-175. ISSN 1857-1735

2. MAFTULEAC, A., ŢÎMBALIUC, N., SPĂTARU, P. Proprietăţile fizico-chimice la probele de apă recent centrifugate. In: Studia universitatis moldaviae. Seria „Ştiinţe reale şi ale naturii”. 1(71), 2014, 149-152. ISSN 1857-1735

3. RUSU, V.; NASTAS, R.; ŢÎMBALIUC, N.; GONŢA, A.; MAFTULEAC, A. Proprietăţile sorbţionale şi catalitice a montmorilonitului intercalat cu oligomeri de aluminiu. In: Studia Universitatis Moldaviae. Seria „Ştiinţe reale şi ale naturii”. 2014, 1(71), 166-174. ISSN 1857-1735

· articole în culegeri (naţionale / internaţionale),

1. POSTOLACHI, L.; RUSU, V.; LUPASCU, T. Managing Phosphorus Loading to Water Bodies. The Case of the Hydrographical Basin of the Prut River (Republic of Moldova). Workshop on Managing Nitrogen and Phosphorus Loads to Water Bodies. Towards Macro-Regional Intergrated Nutrient Management. In: Enlargement and Intergration Action Workshop. Europen Commission, Joint Research Centre. Institute for Environment and Sustainability. 14-15 July 2014, Ispra, Italy, p. 43-45.

2. POVAR, I.; SPÎNU, O. Buffer capacity of aquatic ecosystems as a geochemical factor of their resistance to pollution. In: Collected papers of the International Scientific Conference “Actual Problems of Search and Environmental Geochemistry”, July 1 - 2, 2014, Kiev, Ukraine, p. 94-96. ISBN 978-966-02-7240-8

3. POVAR, I.; SPÎNU, O. Determination of enthalpies of complex formation reactions from temperature coefficients of the metal ion equilibrium concentration. In: Collected articles of XIV Russian Conference (with international participation) on thermophysical properties of substances (RKTS-14), 15-17 October 2014, Kazan, Russia, v. 2, p.238-240. ISBN 978-5-9222-0895-6

4. POVAR, I.; SPÎNU, O. Computation of enthalpies of the indium fluoride complexes from temperature coefficients of the degree of complexation. In: Collected articles of XIV Russian Conference (with international participation) on thermophysical properties of substances (RKTS-14), 15-17 October 2014, Kazan, Russia, v. 2, p. 241-243. ISBN 978-5-9222-0895-6

5. SAMOHVALOVA, V.L.; SPÎNU, O; POVAR, I. Buffering soil regarding the content of heavy metals. In: Collected articles of IX Congress of Soil Science and Agrochemistry, June 30 - July 4, 2014, Nikolaev, Ukraine, p. 149-151. ISSN 0587-2596

Brevete de invenţii:

1. MIHAILENCO, T.; MIHAILENCO, A.; PALAMARCIUC, A.; SANDU, M.; COROLICOV, S.; SPATARU, P.; MAFTULEAC, A. Instalaţie pentru procesare borhotului rezultat de la fabricarea de alcool din cereale. Brevet de invenţie Nr.7750. 2014.02. 21


Sistemele tampon studiate pot fi utilizate în sinteza organică, farmaceutică şi standardizarea electrozilor ion-selectivi. Datele termodinamice obţinute pot fi folosite pentru pronosticarea stabilităţii şi rezistenţei unui şir de sisteme naturale faţă de perturbaţiile exterioare naturale şi antropogene. Modelările efectuate relevă că adsorbanţii intercalaţi, obţinuţi pe baza bentonitului Lărguţa (R. Moldova), au perspective reale de utilizare pentru obţinerea bio-combustibilului din uleiuri vegetale. Electrodul din fibra carbon modificat cu monostrat de mercur (EFCMM) confecţionat serveşte pentru dozarea biomoleculelor la scală picomolar-milisecundă. Limita de detecţie a vanadiului determinat cu ajutorul metodei voltametrice cu stripping catodic atinge concentraţii nanomolare pentru un timp de acumulare de ordinul a câtorva secunde.


Datele termodinamice obţinute vor fi utilizate pentru estimarea stabilităţii şi rezistenţei unui şir de sisteme naturale în raport cu acţiuni exterioare naturale şi antropogene. Adsorbanţii intercalaţi, obţinuţi pe baza bentonitului local din localitatea Lărguţa (Republica Moldova) au perspective reale de utilizare pentru obţinerea bio-combustibilului din uleiuri vegetale în baza reacţiilor de esterificare şi trans-esterificare. Electrodul confecţionat din fibra carbon modificat cu un monostrat de mercur poate fi utilizat pentru determinarea tiolilor de importanţă biologică ca cisteina, omocisteina şi glutationul la scală picomolar-milisecundă. Limita de detecţie a vanadiului determinat cu ajutorul metodei voltametrice cu stripping catodic, elaborată în cadrul proiectului, atinge concentraţii nanomolare pentru un timp de acumulare extrem de scurt, de ordinul a câtorva secunde.


Noile sisteme tampon bifazice ion-moleculare, identificate teoretic, au perspective de aplicare în industria farmaceutică, sinteza combinaţiilor chimice noi, tehnologia chimică, chimia analitică etc. Microelectrozii din fibra carbon modificat au perspective de aplicare pentru determinarea compuşilor organici nocivi în concentraţii comensurabile cu limitele admisibile în diferite sisteme. Materialele nanoansamblate pe bază de montmorilonit au perspective de aplicare în medicină şi biologie. Adsorbanţii minerali intercalaţi pot fi implementaţi în tehnologii de potabilizare a apelor subterane şi de suprafaţă, pentru eliminarea poluanţilor organici şi anorganici din apele uzate, regenerarea uleiurilor tehnice uzate (de transformatoare, compresoare etc.), rafinarea lichidelor (sucuri etc.), producerea bio-combustibilului. Potenţialii beneficiari ai rezultatelor cercetărilor pot fi serviciul SA “Apă-Canal”, Ministerul Ecologiei şi Resurselor naturale, Ministerul Sănătăţii, .


Povar Igor, dr.hab., conf. cerc. _____________


Anexa 1.1.

Fişa proiectului de cercetări aplicative


Programului 18.02. Cercetări ştiinţifice aplicate cu destinaţie generală în direcţia stratergică "Materiale, tehnologii şi produse inovative"

Codul: 11.817.08.25A

Denumirea proiectului: Obţinerea şi studiul noilor materiale polifuncţionale şi obiectelor mediului ambiant, pentru elaborarea tehnologiilor ecologice durabile


Realizarea proiectului propus va permite soluţionarea problemei aprovizionării populaţiei cu apa potabilă de calitate. În cadrul proiectului se preconizează de a sintetiza noi catalizatori nanoporoşi din adsorbanţi carbonici autohtoni; studiul parametrelor de structură şi chimia suprafeţelor noilor suporturi catalitice; stabilirea proceselor şi mecanismelor de oxidare a poluanţilor organici şi anorganici la interfaţa apă-catalizator. Vor fi elaborate tehnologii de potabilizare a apelor subterane de substanţe humice, ioni bivalenţi ai fierului şi manganului, precum şi de hidrogen sulfurat şi sărurile acestuia. Proiectul prevede de asemenea elaborarea şi perfecţionarea metodelor spectrale de determinare a compoziţiei chimice şi structura noilor compuşi polifuncţionali obţinuţi în cadrul Institutului de Chimie al A.Ş.M. Vor fi elaborate metode chimice şi fizico-chimice de control analitic a poluanţilor în medii acvatice. Se vor elabora metode spectrale de identificare a substanţelor biologic active în produse farmaceutice.


2011-2014


7323,8 (mii lei)



Executată -1970,3 ( mii lei)


Laboratorul Chimie Ecologică,

laboratorul Spectroscopie Atomică,

laboratorul Metode Fizico-Chimice de Cercetare şi Analiză.

VII. Executorii


1

Tudor Lupaşcu, mem. cor., dr. hab.

director de proiect

2

Raisa Nastas, dr.

şef lab.

3

Mihail Ciobanu, dr. hab.

cerc.şt.princ.

4

Victor Boţan, dr.

cerc.şt.coord.

5

Nina Ţîmbaliuc, dr.

cerc.şt.sup.

6

Oleg Petuhov

cerc.şt.stag.

7

Silvia Cibotaru

cerc.şt.stag.

8

Lupașcu Lucian, dr.

cerc. şt. sup.

9

Dumitru Batîr, dr. hab.

10

Nicolae Stratan, dr.

cerc.şt. sup.

11

Tatiana Mitina

şef lab.

12

Nadejda Bondarenco

cerc.şt.

13

Ludmila Apostol

cerc. şt.

14

Oxana Bunciuc

cerc.şt. stag.

15

Mihail Filippov, dr. hab.

cerc. şt. sup.

16

Valentin Şofranschi, dr.

cerc. şt. sup.

17

Diana Şepeli, dr.

cerc. şt. sup.

18

Maria Rusu

cerc.şt.

19

Alexandru Gonţa

cerc.şt. stag.

20

Irina Gînsari

cerc.şt. stag.

21

Andrei Damaschin

laborant superior

22

Victor Ciolac

inginer

23

Vladimir Pugaci

inginer-coord.

24

Anastasia Raischi

spec. chim. coord.

25

Feodora Cucu

inginer-coord.

26

Ana Corniciuc

inginer-coord.




1

Studiul proceselor şi mecanismelor de oxido-reducere, adsorbţie, decantare a poluanţilor aflaţi în formă redusă în apele subterane. Elaborarea în baza rezultatelor obţinute a schemei complexe de tratare a apelor naturale care conţin concomitent hidrogen sulfurat, ioni de fier, mangan bivalenţi, şi substanţe humice.

Au fost studiate procesele şi mecanismele de oxido-reducere, adsorbţie și decantare a poluanţilor aflaţi în formă redusă în apele subterane.

A fost studiat procesul de adsorbție a substanțelor humice (SH) din soluții pe carbunele activ AG-3, în condiții dinamice. Cele mai bune rezultate de eliminare a SH se obțin la debitul 15 ml/min.

A fost studiat procesul de îndepărtare a substanțelor organice din apă prin metoda coagulare-floculare, a ionilor de fier (ii), stronțiu și durității totale prin ajustarea pH-ului la 9,5.

În baza rezultatelor obţinute a fost elaborată schema complexă de tratare a apelor naturale care conţin concomitent hidrogen sulfurat, ioni de metale (fier (ii), stronțiu, mangan (ii)), duritate majorată şi substanţe humice.

Procedeul propus a fost testat la o instalație semi-pilot în condiții de camp în localitățile Sărata-Nouă, rl. Leova si Costești, rl. Ialoveni, asigurând eliminarea poluanților studiați din apă sub limita concentrațiilor maxim admisibile.

2

Studiul compoziţiei chimice a extractelor fenolice din seminţe de struguri intacte şi modificate cu ajutorul metodei cromatomasspectrometriei de performanţă inaltă. Obţinerea şi studiul proprietăţilor fizico – chimice, microbiologice ale noilor substanţe polifuncţionale din extracte fenolice care se conţin în seminţe de struguri.

A fost studiată compoziția chimică a extractelor fenolice din semințe de struguri cu ajutorul cromatomasspectrometriei de performanță înaltă. Prin metoda cromatomasspectrometriei au fost separaţi 15 componenţi din soluţia complexă de acizi polifenolici ai produsului Enoxil.

Au fost obţinute şi studiate proprietăţile fizico – chimice și microbiologice ale noilor substanţe polifuncţionale din extracte fenolice. Conţinutul total de grupări funcţionale acide (carboxilice și fenolice) și activitatea antioxidantă determinate pentru mostrele de Enoxil este constant timp de 7 ani.

În baza compusului Enoxil au fost preparate compoziţiile cremă, unguent, gel şi au fost studiate proprietăţile microbiologice şi activitatea antioxidanta a acestora. Activitatea antioxidantă a preparatului Enoxil nu se modifică substanţial în procesul încorporării în compoziţiile farmaceutice şi se păstrează neschimbată pe parcursul timpului investigat de păstrare (6 luni) a produselor.

Proprietăţile antimicrobiene a compozițiilor farmaceutice cu Enoxil (2%) sunt pronunțate și constante timp de 6 luni.

3

Elaborarea metodei de determinare a microelementelor în ape cu mineralizare înaltă utilizînd metoda spectroscopiei de absorbţie atomică în flacără.

Au fost elaborate metode de determinare a microelementelor în ape cu mineralizare înaltă utilizînd metoda spectroscopiei de absorbţie atomică în flacără.

Au fost selectate condiţiile de determinare concncomitentă a cobaltului şi nichelului prin extragere sub formă de compuşi complecşi cu N, N-ditiocarbomat de sodiu în butil acetat. Au fost evaluate caracteristicile metrologice, a fost evaluat domeniul de liniaritate a graficului de calibrare.

Au fost selectate condiţiile de determinare a manganului prin extragere în formă de complecşi cu N,N –ditiocarbomat de sodiu în butilacetat. Au fost evaluate caracteristicile metrologice, a fost evaluat domeniul de liniaritate a graficului de calibrare.

A fost efectuată evaluarea comparativă a limitei de detecţie la diferite metode de concentrare şi a fost aleasă o metodă de concentrare ce permite determinarea microelementelor în apăla nivelul concentraţiei maxim admisibile şi la o limită mai joasă.

4

Studiul grupelor funcționale ale cărbunilor activi prin metoda spectroscopiei în infraroşu. Stabilirea concentratiei substantelor humice în soluţii apoase.

Au fost studiate spectrele IR de absorbţie (în KBr) şi de reflecţie (ATR) a cărbunelui activ (AG-5ox) obţinut prin oxidarea cărbunelui comercial (AG-5) şi a cărbunilor activi obţinuţi din coajă de nuci prin activare termică în intervalul de temperaturi 250-700oC.

A fost elaborată o metodă optimă pentru înregistrarea spectrelor IR a cărbunilor activi în tabletă de KBr. La a 3-4 omogenizare a tabletei de KBr s-au atins valorile maxime şi constante ale intensităţii benzilor IR a cărbunilor activi.

Prin metoda spectrofotometrică cu albastrul de metilen s-a determinat conținutul de substanțe humice în apele subterane din Republica Moldova: Sărata Nouă, Costești, Hîncești, Călărași, în apa râului Nistru (Tiraspol). Cel mai mare conținut de substanțe humice s-au depistat în apele subterane din Sărata Nouă și Călărași, care afectează proprietățile ei organoleptice.


Monografii naţionale

1. ПОВАР, И.; ЛУПАШКУ, Т.; ЛЯХ, Т.; АНДРИЕШ, С.; ФИЛИПЧИУК, В. Природные и антропогенные факторы воздействия на качество почв и водных ресурсов Республики Молдова. Chisinau: Tipografia ASM, 2014, 265p. ISBN 978-9975-62-383-4.

Capitole în monografii

1. LUPASCU, T.; NASTAS, R.; RUSU, V. Treatment of Sulfurous Waters Using Activated Carbons. In: DUCA, GH. Ed. Management of Water Quality in Moldova. Switzerland: Springer International Publishing, 2014, pp. 209-224. DOI 10.1007/978-3-319-02708-1_11.

1. Articole din reviste cu factor de impact 1,0-2,9

2. GONŢA, A.; LUPAŞCU, T.; ŢÎMBALIUC, N.; MEGHEA, A. Obtaining and characterizing of modified tannins by physical-chemical methods. Central European Journal of Chemistry, 2014, 12(7), 757–762. ISSN: 1895-1066. doi:10.2478/s11532-014-0505-7. (IF: 1.329)

3. Zinicovscaia, I.; Mitina, T.; Lupascu, T.; Duca, Gh.; Frontasyeva, M.V.; Culicov, O.A. Study of Chromium Adsorption onto Activated Carbon. Water Air Soil Pollut An International Journal of Environmental Pollution. 2014, 225(1), 1-6. ISSN 0049-6979. (IF: 1,75)

1. Articole din reviste cu factor de impact 0,1-0,9

2. ПОВАР, И.; СПЫНУ, O.; ЦЫМБАЛЮК, Н. Применение теории буферности для оценки природной аттенуации ионов металлов и реабилитации водных экосистем. Вода: Химия и экология. 2014, Nr. 70(4), 89-93. ISSN 2072-8158. (IF: 0.256)

Articole din alte reviste editate în străinătate:

1. MYRZAC, V.A. Comparison of the Corrosion Properties of Bulk Copper Samples and an Electrodeposited Copper Nanowire Array in a Pyrophosphate Electrolyte. In Russian Journal of Electrochemistry – 2013. 49(6) p.457-461. ISSN 11068-3755. DOI:10.31.03/S1068375513060112.

Articole din reviste naţionale:

Categoria B,

1. LUPASCU,T.; CIOBANU,M.; BOTAN,V. Removal of divalent iron and manganese ions and of hydrogen sulfide from groundwater. Chemistry Journal of Moldova, 2014, 9(2), p.58-61 ISSN 1857-1727.

2. MUKHIN, V.; LUPASCU, T.; VOROPAEVA, N.; SPIRIDONOV, Z.; BOGDANOVICH, N.; GURIANOV, V. Activated carbons from vegetal raw materials to solve environmental problems. Chemistry Journal of Moldova, 2014, 9(1), p.33-37 ISSN 1857-1727.

3. SANDU, M.; LUPAŞCU, T.; TĂRÎŢĂ, A.; GOREACIOC, T.; ŢURCAN, S.; MOŞANU, E. Method for nitrate determination in water in the presence of nitrite. Chemistry Journal of Moldova. 2014, 9(2), 8-13. ISSN 1857-1727.

4. БОЛОТИН, О.А., САМОХВАЛОВ, Н.И., РУСУ, М.И. Особенности минералогического состава глинистой составляющей клейких песков месторождения Володяны. B: Buletinul Institului de Geologie şi Seismologie al AŞM. 2014, nr.2, Impress. ISSN 1857-0046.

Categoria C

1. MAFTULEAC, A; ŢÎMBALIUC, N. Procedeele de agitare şi centrifugare – posibile surse de erori metodologice în studiul adsorbţiei substanţelor din soluţii. Studia Universitatis Moldaviae. Seria „Ştiinţe reale şi ale naturii”. 2013, 66(6), 172-175. ISSN 1814-3237. (n-a fost inclusa in rapotul din a. 2013).

2. MAFTULEAC, A; ŢÎMBALIUC, N; SPĂTARU, P. Proprietăţile fizico-chimice la probele de apă recent centrifugate. Studia Universitatis Moldaviae. Seria „Ştiinţe reale şi ale naturii”. 2014, 71(1), 149-152. ISSN 1814-3237.

3. RUSU, V.; NASTAS, R.; ȚÎMBALIUC, N.; GONȚA, A.; MAFTULEAC, A. Proprietățile sorbționale și catalitice ale montmorilonitului intercalat cu oligomeri de aluminiu. Studia Universitatis Moldaviae, Seria științe reale și ale naturii, 2014, 71(1), p.166-174. ISSN 1814-3237.

Articole în culegeri internaţionale

1. NASTAS, R.; RUSU, V.; LUPASCU, T. Removal of hydrogen sulphide from sulphurous ground waters. The 13th International Conference of Environmental Science and Technology - CEST 2013. 5-7 September 2013, Athens, Greece. Proceedings, Paper ID: CEST2013_0422, 6 p. (n-a fost inclusa in raportul din a. 2013).

Brevete de invenţii:

1. GONŢA, A.; LUPAŞCU, L.; ŢÎMBALIUC, N.; LUPAŞCU, T. Cremă antimicrobiană şi antioxidantă pentru tratamentul afecţiunilor cutanate inflamatorii. Brevet de invenţii. MD-4290, Nr. Depozit: a.2013 0054 din 2013.08.05

2. Rudic V., Danilescu O., Bulhac I., Cepoi L., Rudi L., Mitina T., Rija A., Miscu V., Chiriac T., Sadovnic D. Tetraizotiocianatocobaltat de bis (nicotinoilhidrazon)-2,6-diformil-4-metilfenol (metanol)(acva)cobalt(II) şi procedeu de cultivare a microalgei Porphyridium cruentum cu utilizarea acestuia. Brevet de invenţii. MD 4062. 2013.10.31

3. SANDU, I.; CANACHE, M.; LUPAŞCU, T.; CHIRAZI, M.; SANDU, A.V.; VASILACHE, V.; SANDU, I.G. Halocameră artificială (variante), procedeu de reactivare a granulelor epuizate de săruri (variante). Brevet de invenţie MD 4239. 2014.02.28.

Hotărîre de acordare a brevetului:

1. LUPASCU,T.; CIOBANU, M.; BOTAN, V. Îndepărtarea ionilor de fier, mangan bivalenţi şi a hidrogenului sulfurat din apele de profunzime . MD-BOPI 6/2014, p.27.

2. SANDU, I.; CREȚU, A. M.; LUPAȘCU, T.; SIELIECHI, J.M.; KOUAME, I.K.; GUIFO, K.J.; SANDU, A.V.; VASILACHI, V., SANDU, I.G.; VASILACHI, V. Procedeu de potabilizare a apelor subterane și de suprafață. Hotărâre de acordare a brevetului MD 9180. 2014.06.23.

3. ŞEPELI, D.; RUSU, M.; FILIPPOV, M.; LUPAŞCU, T. Procedeu de determinare a substanţelor humice solubile în apă din apele naturale şi din rocile solide. Hotarâre de acordare a brevetului MD 7870. 2014.07.22.

4. VLAHIDIS, V.; MANEA, L.; LUPAŞCU, T.; SANDU, I. Dispozitiv de administrare prin absorbţie de către pseudo-rădăcini a substanţelor fito-sanitare în plante lemnoase. Hotărâre de acordare a brevetului MD 7790. 2014.04.15.

Cereri de brevete înaintate:

1. SANDU, M.; LUPAŞCU, T.; TĂRÎŢĂ, A.; GOREACIOC, T.; ŢURCAN, S.; MOŞANU, E. Procedeu de determinare în apă a nitrat-ionilor în prezenţa nitrit-ionilor. Cerere de brevet nr. a 2014 0024 din 2014.03.05.

2. Relevanţa rezultatelor ştiinţifice obţinute (până la 200 de cuvinte), 2014

A fost studiat procesul de îndepărtare a substanțelor organice din apă prin metoda coagulare-floculare, a ionilor de fier (ii), stronțiu și durității totale prin ajustarea pH-ului la 9,5.

În baza rezultatelor obţinute a fost elaborată schema complexă de tratare a apelor naturale care conţin concomitent hidrogen sulfurat, ioni de metale (fier (ii), stronțiu, mangan (ii)), duritate majorată şi substanţe humice.

Procedeul propus a fost testat la o instalație semi-pilot în condiții de camp în 2 localități din Republica Moldova (Sărata-Nouă, rl. Leova, s. Costești, rl. Ialoveni) asigurând îndepărtarea/ eliminarea poluanților studiați din apă sub limita concentrațiilor maxim admisibile.

În baza compusului Enoxil (2%) au fost preparate compoziţiile cremă, unguent, gel şi au fost studiate proprietăţile antimicrobiene şi antioxidante ale acestora. Pe parcursul a 6 luni activitățile menționate mai sus sunt pronunțate și constante.

Au fost elaborate metode de determinare a microelementelor (Co, Ni, Mn) în ape cu mineralizare înaltă utilizînd metoda spectroscopiei de absorbţie atomică în flacără.


3. Rezumatul celor mai semnificative rezultate ştiinţifice teoretice / aplicative obţinute în cadrul proiectului în perioada 2011-2014 (pînă la 300 cuvinte)

A fost stabilit mecanismul de oxidare a hidrogenului sulfurat în prezenţa catalizatorilor carbonici. Analiza spectrelor de masă înregistrate la aparatul MALDI seria Bruker Daltonixflex Analazsis a mostrelor de cărbune activ impregnat cu ioni de Cu(II) şi Fe(III) relevă că în procesul de oxidare a ionilor de sulfură se formează parţial sulf coloidal care colmatează microporii catalizatorului. Rezultatele experimentale care se referă la valorile concentraţiilor speciilor de sulf formate in apa tratată denotă faptul că circa 95% de sulfuri se transformă în sulfaţi.

A fost studiat procesul de îndepărtare a substanțelor organice din apă prin metoda coagulare-floculare, a ionilor de fier (ii), mangan (ii), stronțiu și a durității totale prin ajustarea pH-ului mediului, ionii de sulură au fost oxidați în prezența catalizatorilor carbonici cu ioni de Cu(II) şi Fe(III). În baza rezultatelor obţinute a fost elaborată schema complexă de tratare a apelor naturale care conţin concomitent hidrogen sulfurat, ioni de metale (fier (ii), stronțiu, mangan (ii)), duritate majorată şi substanţe humice.

Procedeul propus a fost testat la o instalație semi-pilot în condiții de camp în orașul Hîncești și localitățile Sculeni (rl. Ungheni), Sărata-Nouă (rl. Leova), Costești (rl. Ialoveni), Bulboaca (rl. Anenii Noi), asigurând îndepărtarea poluanților studiați din apă sub limita concentrațiilor maxim admisibile.

În baza compusului Enoxil (2%) au fost preparate compoziţiile cremă, unguent, gel şi au fost studiate proprietăţile antimicrobiene şi antioxidante a acestora. Pe parcursul a 6 luni activitățile menționate mai sus sunt pronunțate și constante.

Au fost elaborate metode de determinare a microelementelor (Co, Ni, Mn) în ape cu mineralizare înaltă utilizînd metoda spectroscopiei de absorbţie atomică în flacără.


4. Beneficiarul (ministere, instituţii de stat sau private, întreprinderi, etc.)

Ministerul Mediului, Ministerul sanătății, Societățile pe Acțiuni Apă-Canal, firmele care produc produse cosmetice


Tudor Lupaşcu, mem. cor., dr. hab, prof. __________


Anexa 1.1.




Codul: 11.817.08.23A

Denumirea: Obţinerea şi studiul compuşilor organici, inclusiv al celor naturali din materie primă locală, utili pentru medicină şi industrie


Printre compuşii organici naturali cu interesant potenţial practic sunt consideraţi în primul rând acei care pot fi izolaţi din materie primă locală, renovabilă şi ieftină, inclusiv din deşeurile industriei agricole şi celei alimentare. Din aceste considerente în calitate de obiecte de studiu au fost selectaţi compuşii diterpenici kaurenici şi trahilobanici, care se conţin în deşeurile rămase după prelucrarea florii soarelui, diterpenoida sclareolul extras din deşeurile vegetale de salvie, acidul tartric din deşeurile industriei vinicole şi a compuşilor triterpenici din levănţică. În rezultatul cercetărilor propuse se pune problema de a elabora metode, iar apoi şi de tehnologii eficiente de izolare a substanţelor naturale şi de obţinere în baza lor a compuşilor noi cu activitate biologică (antimicrobiană, anti-HIV, anti-inflamatoare, antimicotică ş.a.). Vor fi întreprinse cercetări în scopul elaborării de metode mai simple, ieftine şi eficiente de obţinere a compuşilor biologic activi din deşeurile acumulate la procesarea florii soarelui, salviei, levănţicăi, şi din deşeurile industriei vinicole. Se preconizează elaborarea metodelor originale de sinteză a unei serii de compuşi terpenici cu conţinut de azot, va fi elaborată şi metoda de cuplare a terpenoidelor cu compuşii heterociclici în scopul obţinerii compuşilor naturali biologic activi ce ar reprezenta interes pentru industria farmaceutică. Vor fi elaborate metode de obţinere pe scară preparativă a sclareolidei şi a produşilor de transformare a ei, cît şi a altor derivaţi hidrindanici, drimanici şi bishomodrimanici din sclareol, care pot fi utilizaţi în industria farmaceutică, cea de prelucrare a tutunului, în parfumerie şi cosmetică. Se vor elabora metode originale de sinteză a unor regulatori de creştere a plantelor în baza monoterpenoidei naturale – pinen. Va fi elaborartă strategia de cuplare a compuşilor cu schelet hidrindanic cu compuşii heterociclici respectivi, în scopul obţinerii diterpenoidelor spongianice regrupate naturale – structuri noi importante in obţinerea modulatorilor sistemului secretor celular.


2011-2014


5449,9 (mii lei)


Finanţarea planificată - 1480,1( mii lei)



Laboratorul Chimia Terpenoidelor,

Laboratorul Sinteza Organică

VII. Executorii


1

Ungur Nicon, dr. hab.

director de proiect

2

Arîcu Aculina, dr. hab.

cercetător ştiinţific coordonator

3

Vlad Pavel, acad., dr. hab.

consultant ştiinţific

4

Colţa Mihai, dr. hab.

cercetător ştiinţific principal

5

Dragalin Ion, dr.


6

Kulciţki Veaceslav, dr.


7

Grinco Marina, dr.


8

Cucicova Caleria, dr.


9

Radul Oleg

cercetător ştiinţific

10

Lunganu Maria

specialist chimist coordonator

11

Zveaghinţev Marina


12

Secara Elena


13

Pavalache Nina

specialist chimist coordonator

14

Gârbu Vladilena

cercetator stiintific stagiar

15

Harghel Petru


16

Lungu Lidia

17

Fulga Ala


18.

Stroncea Magdalena





1.

Elaborarea unor metode noi de sinteză dirijată, în baza acizilor ent-kaurenoic, ent-trachilobanoic și ursolic, a unor compuși di- și tri-terpenici polifuncționalizați și testarea lor la activitate antimicrobiană şi

fungicidă”

A fost elaborată o metodă eficientă de sinteză a derivaților funcționalizați la centrele C12, C15, C16, si C17 a acidului ent-kaurenoic reieșind din acizii diterpenici ent-trachilobanoic și ent-kaurenoic.

Au fost studiate şi determinată cantitatea de acizi triterpenici bioactivi oleanoic și ursolic în extractele etanolice de plante medicinale mentă, gălbenele , cimbru precum şi din fructe: porumbăr, corn, paducel, măslin sălbatic, mure, măcieşe.

Au fost transmise spre testări biologice extractele obținute cu conținut de acizi triterpenici oleanoic și ursolic, precum și probe de

diterpenoide cu schelet ent-kaurenic și ent-trachilobanic.

2.

Sinteza derivaților terpenici, potențial biologic activi, polifuncționalizați cu structură isocopalică, și norlabdanică în baza sclareolului

A fost elaborată o metodă de sinteză din sclareolul comercial accesibilă a 3 diterpenoide spongianice noi - compuşi potenţial biologic activi.

A fost elaborată o metodă de o singură etapă, de sinteză a esterilor manoiloxidului, compuşi diterpenici - potential biologic activi.

3.

Elaborarea metodelor de transformare oxidativă a sclareolei în compuși potențial biologic activi cu structură drimanică, homodrimanică și perhidrindanică

A fost elaborată o metodă eficientă de cuplare a aldehidelor cu fragmentul molecular furanic. Metoda oferă posibilitate de a sintetiza terpenoide bioactive naturale.

A fost elaborată eficientă o metodă de obținere a acidului homodrim-8(9)-en-12-oic din sclareolidă și fost încercată posibilitatea obținerii a amidei hidrazinice corespunzătoare.

A fost realizată o metodă de obţinere a a acidului drimenic şi a fost studiată reacţia de oxidare ozonolitică a lui.

A fost elaborată o metodă de sinteză a terpenoidelor homodrimanice cu grupa funcțională guanidinică – compuși potențial bioactivi.

4.

Sinteza Sinteza nouă a econazolului

Au fost elaborate căi alternative de sinteză a compusului intermediar cheie pentru sinteza derivaţilor imidazolului cu importanţă practică. Au fost determinate condiţiile optime de sinteză a econazolului pe baza lichide ionice.


Manuale:

1. VLAD, P. F.; MACAEV, F. Z.; ARÎCU, A. N. Curs întroductiv al stereochimiei compușilor organici. Chișinău, 2014, 200 p. ISBN 978-9975-62-360-5.

2. ВЛАД, П.Ф.; МАКАЕВ, Ф.З. Вводный курс по стереохимии органических соединений, Типография АНМ, Кишинэу, 2014, 200 c. ISBN 978-9975-62-360-5.


- articole din reviste cu factor de impact mai mare 3:

1. KULCITKI, V.; HARGHEL, P.; UNGUR, N. Unusually pendant-prenylated cyclic terpenoids: from occurrence to synthesis. In: Natural Product Reports, 2014, v. 31, N. 12, pp. 1686-11720. ISSN 1460-4752 (IF: 10.715)

1. - articole din reviste cu factor de impact 1,0-2,9:

2. КУЧКОВА, К.И.; АРЫКУ, А.Н.; БАРБА, А.Н.; СЕКАРА, Е.C.; ВЛАД, П.Ф.; УНГУР, Н.Д. Синтез 12-амино-11-дигомодримановых сесквитерпеноидов из

норамбреинолида. In: Химия Природных Соединений. 2014, 3, 396 – 399. ISSN: 0009-3130 (IF: 1.03)

3. KUCHKOVA, Kaleria; ARICU, Aculina; SECARA, Elena; BARBA, Alic; VLAD , Pavel; UNGUR, Nicon; TUCHILUS, Cristina; SHOVA, Sergiu; ZBANCIOC, Gheorghita; MANGALAGIU, Ionel I.. Design, synthesis, and antimicrobial activity of some novel homodrimane sesquiterpenoids with a diazine skeleton. In: Med. Chem. Res. 2014, 23, 1559 –

4. CIOCÂRLAN, A.; ARÎCU, A.; UNGUR, N.; BÎRÎIAC, A.; COLTSA, M.; NICOLESCU, A.; DELEANU, C.; VORNICU, N. Formal Synthesis of (-)-Pereniporin B and (-)-Cinnamosmolide from (+)-Larixol. In: Natural Product Research, 2014, v. 28, N. 19, pp. 1619-1625. ISSN 1478-6411 (IF: 0.52)

5. КУЧКОВА, К.И.; АРЫКУ, А.Н.; СЕКАРА, Е.С.; БАРБА, А.Н.; ДРАГАЛИН, И.П.; ВЛАД, П.Ф.; УНГУР, Н.Д. Синтез 13-амино-14,15-динорлабд-8(9)-ена из склареола. B: Известия Академии Наук, Серия химическая, 2014, 9, p. 1 – 3. ISSN: 1857-064X (IF=0.59)

· articole din alte reviste editate în străinătate:

1. КОВАЛЬСКАЯ, С. С.; КОЗЛОВ, Н. Г.; УНГУР, Н.; КУЛЧИЦКИЙ, В.; АРЫКУ, А. Разработка методов синтеза азотсодержащих терпеноидов ряда бисгомодрима и норлабдана. In: Фармацевтический Бюллетень, 2013, N 1-3, сс. 92-116. ISSN 2224-02251727 (n-a fost inclus în raportul din a. 2013)

-articole în culegeri internaţionale

1. CALUGARU-SPATARU, T.; CIOCARLAN, A.; SILION, M. The chemical composition of callusar culture and roots of Rhodiola rosea of Carpathian Origin. In: International scientific conference and School for young scientists “Plant physiology as a theoretical basis for inovative agriculture and phytobiotechnologies”. Kaliningrad, Russia, May 19-25, 2014, pp. 537-539. ISBN 978-5-9172-6076-1.

2. GEANĂ, E.-I.; IONETE, R.; CIOCARLAN, A.; ARICU, A.; FULGA, A.; UNGUR, N.; PODOGOVA, M.; NIKOLAEVA, D. HPLC determination of oleanolic and ursolic acid in apples and apple pomace. In: “Progress in Cryogenics and Isotopes Separation”, Ramnicu Valcea, Romania, 2014, Vol. 17, N 2, pp. 53-62. ISSN 1582-2575.

· articole din reviste naţionale:

· categoria B:

1. GONCEARIUC, M.; BALMUŞ, Z.; UNGUR, N.; I DRAGALIN, I. Genotipuri perspective de Origanum vulgare ssp. vulgare şi Origanum vulgare ssp. hirtum (LINK) IETSWAART. In: Buletinul AŞM, Ştiinţele vieţii, 2014, N 1 (322), pp. 41-52. ISSN 1857-064X


A fost elaborată o metodă eficientă de sinteză a derivaților funcționalizați la centrele C12, C15, C16, și C17 a acidului ent-kaurenoic reiesind din acizii diterpenici ent-trachilobanoic si ent-kaurenoic.

A fost studiată şi determinată cantitatea de acid ursolic în extractele etanolice de plante medicinale mentă, gălbenele, cimbru precum şi din fructe: porumbăr, corn, păducel, măslin sălbatic, mure, măcieşe.

Au fost elaborate metode de sinteză a 3 diterpenoide spongianice noi, acizilor drimenic şi homodrimenic din sclareolida comercial accesibilă, esterilor manoiloxidului, terpenoidelor homodrimanice cu grupa funcțională guanidinică - compuşi cu potentiale proprietăți biologic active.

A fost elaborată o metodă eficientă de cuplare a aldehidelor cu fragmentul molecular furanic. Metoda oferă posibilitatea de a sintetiza terpenoide bioactive naturale.

Au fost elaborate căi alternative de sinteză a compusului intermediar pentru sinteza derivaţilor imidazolului. Au fost determinate condiţiile optime de sinteză a econazolului pe baza lichidelor ionice.


A fost elaborată a cale biomimetică de sinteză a diterpenoidelor ent-atisanice din diterpenoidele accesibile ent-trachilobanice și ent-kaurenice. A fost realizată sinteza nor-sesquiterpenoidei hidrindanice optic activă – sinton important în sinteza diterpenoidelor spongianice naturale – biologic active. A fost elaborată o cale de sinteză în 5 etape a terpenoidelor cu schelet hallimanic din cele labdanice accesibile și o metodă efectivă de obținere a 14,15-bisnorlabdan-8(9)-en-13-onei din sclareol.

A fost elaborată o metodă efectivă de scindare ozonolitică a sclareolului în sclareoloxid cu un randament de 97% - produs util pentru industria parfumerică, cosmetică și cea a tutunului.

A fost realizată o cale de sinteză, în șapte etape pornind de la compusul accesibil (-)-sclareolidă, a unui șir de amide diterpenice – compuși potential biologic activi, importanți pentru industria farmaceutică. A fost realizată pentru prima dată sinteza diterpenoidelor cu schelet carbonic al ent-verrucosinei A si B – compuși potențial biologic activi.

A fost realizată o metoda de obținere a unei serii de oxime și amine terpenice cu structură drimanică, homo- și bishomodrimanica – compuși cu activitate antimicrobiană. A fost realizată sinteza unor amide pirimidinice în baza acidului homodrimenic – accesibil din norambreinolidă.

A fost elaborată o metodă eficientă de sinteză a derivaților funcționalizați la centrele C12, C15, C16, si C17 a acidului ent-kaurenoic reieșind din acizii diterpenici ent-trachilobanoic și ent-kaurenoic.

A fost elaborată o metodă de sinteză a esterilor manoiloxidului și a terpenoidelor homodrimanice cu grupa funcțională guanidinică – compuși potențial bioactivi.


Întreprinderea, „Farmaco” S.A., Combinatul de Tutun din Chişinău.


_Ungur Nicon, dr. hab.în chimie, conf. __________


Anexa 1.1.




Codul: 11.817.08.24A

Denumirea proiectului: Sinteza şi studiul complecşilor şi nanoparticulelor în calitate de substanţe biologic active, înalt poroase şi puncte cuantice pentru biologie, agricultură şi sorbţie


- Sinteza compuşilor coordinativi ai Co, Fe, Mn, Cu, Zn şi Ni cu oxime şi baze Schiff;

- scoaterea în evidenţă a substanţelor cu proprietăţi de stimulatori de creştere şi dezvoltare a plantelor superioare de cultură, algelor şi fungilor;

- elaborarea metodelor de sinteză a compuşilor coordinativi ai unor metale 3d şi 4d cu acizi carboxilici, acizi aminici şi baze Schiff cu evidenţierea influenţei acestora asupra conţinutului de proteină, activităţii specifice şi spectrului polipeptidic al preparatelor enzimatice;

- obţinerea în baza agenţilor de coordinaţie şi a compuşilor coordinativi a inhibitorilor proceselor de coroziune a oţelurilor în mediu acvatic şi circuit închis pentru diminuarea pierderilor cauzate de coroziune şi prelungirea termenului de expluatere a conductelor şi ţevilor din oţel;

- sinteza compuşilor de tip MOFs ai metalelor de tip 3d prin reacţii solvotermale în baza acizilor bi- sau tribazici şi bis(imidazolil)bisfenilen;

- sinteza complecşilor heteronucleari micşti ai cuprului şi fierului cu unele metale de tip s- şi d- în calitate de precursori pentru obţinerea nanoparticulelor de oxizi de fier cu formă controlată;

- elaborarea procedeelor de sinteză dirijată a punctelor cuantice coloidale de CdSe, ZnS şi CdSe/ZnS şi nanocompozitelor în baza lor cu proprietăţi luminiscente, utilizând în calitate de matrice polimeri organici;

- adaptarea metodei RMN la posibilitatea aprecierii profilului metabolic al vinurilor autohtone în funcţie de soi, zona de origine, anul producerii şi a., precum şi a calităţii medicamentului „Berlipril” şi benzinei A-95.


2011-2014


9688,3 (mii lei)





Laboratorul Chimie Bioanorganică şi Nanocompozite

Laboratorul Chimie Coordinativă

Laboratorul Chimie Cuantică, Cinetica Chimică și Rezonanţa Magnetică

VII. Executorii


1

Bulhac Ion, dr. hab.

director de proiect

2

Ștefîrță Anastasia, dr. hab.

cerc. șt. coord.

3

Indricean Constantin, dr.

cerc. şt. sup.

4

Bologa Olga, dr.

cerc. şt. sup.

5

Coropcea

2 februarie - asm.mdchem.asm.md/files/u1/raport_ICh_2014_final_0.doc · Web view1. Izolarea...

Documents

Transcript of 2 februarie - asm.mdchem.asm.md/files/u1/raport_ICh_2014_final_0.doc · Web view1. Izolarea...