SUBSTITUTIA AROMATICA NUCLEOFILA
Se refera la substitutia atomului de HALOGEN (―X) legat de un nucleu aromatic (de un atom de C hibr. sp2) cu un :Nu‐
Nucleofilii de atac sunt Nu puternici, dar au si caracter de baze puternice; Ionul de halogen X‐ este grupa deplasabila
Exista 2 cazuri, cu 2 mecanisme diferite:
Mecanism ADITIE‐ELIMINARE Se manifesta cand atomul de halogen deplasabil este “activat” de grupe cu efect –E (de ex NO2) plasate in orto‐para –chiar orto+para‐ fata de atomul de halogen deplasabil Intermediarul este asemanator cu Complexul σ (sigma), din substitutia electrofila
Aceste grupe cu ef –E stabilizeaza intermediarul, denumit “Complex Meisenheimer” –Br‐ Grupele activatoare (de ex NO2) participa la conjugare
Mecanism ELIMINARE‐ADITIE Se manifesta cand NU exista grupe activatoare ( cu efect –E , de ex NO2) ale atomului de halogen deplasabil Explica sinteza fenolului prin procedeul DOW in conditii deosebit de drastice Intermediarul este o molecula deosebit de reactiva, BENZIN, cu o tripla legatura
Dovada existentei benzinului o constutuie formarea a 2 izomeri substituiti cu Nu explicabili prin atacul ne‐regiospecific al :Nu‐
Alt exemplu
Dinitrofenilhidrazina este un reactiv specific pentru punerea in evidenta a grupei carbonil ( >C=O) din aldehide si cetone, cu care formeaza dintrofenilhidrazone, compusi cristalini, colorati intens in rosu daca aldehida/cetona este aromatica, sau galben (ald/cetona e alifatica)
Procedeul DOW
Mecanismul a fost studiat utilizand un clorobenzen cu un atom de C marcat izotopic (14C, simbolizat prin *) si ca nucleofil o baza
foarte tare, amidura de sodiu in amoniac lichid (Na+NH2‐). Na+NH2 se obtine “dizolvand” Na metalic in NH3 lichid, la ‐33°C
ioni de sodiu si electroni solvatati de amoniac
electronii reactioneaza cu amoniacul in sfera de coordinatie
Exemplu
Top Related