SUBSTITUTIA AROMATICA NUCLEOFILA 

Se refera la substitutia atomului de HALOGEN (―X) legat de un nucleu aromatic (de un atom de C hibr. sp2) cu un  :Nu‐ 

Nucleofilii de atac sunt Nu puternici, dar au si caracter de baze puternice; Ionul de halogen  X‐ este grupa deplasabila 

Exista 2 cazuri, cu 2 mecanisme diferite: 

Mecanism ADITIE‐ELIMINARE  Se manifesta cand atomul de halogen deplasabil este “activat” de grupe cu efect –E (de ex NO2) plasate in orto‐para –chiar orto+para‐ fata de atomul de halogen deplasabil Intermediarul este asemanator cu Complexul  σ (sigma), din substitutia electrofila 

Aceste grupe cu ef –E  stabilizeaza intermediarul, denumit “Complex Meisenheimer”   –Br‐ Grupele  activatoare (de ex NO2) participa la conjugare 

Mecanism ELIMINARE‐ADITIE  Se manifesta cand NU exista grupe activatoare ( cu efect –E , de ex NO2) ale atomului de halogen deplasabil Explica sinteza fenolului prin procedeul  DOW  in conditii deosebit de drastice Intermediarul este o molecula deosebit de reactiva, BENZIN, cu o tripla legatura 

Dovada existentei benzinului o constutuie formarea a 2 izomeri  substituiti cu Nu explicabili prin atacul ne‐regiospecific  al :Nu‐ 

   

                                                                                     Alt exemplu 

Dinitrofenilhidrazina este un reactiv specific pentru punerea in evidenta a grupei carbonil ( >C=O) din aldehide si cetone, cu care formeaza dintrofenilhidrazone, compusi cristalini, colorati intens in rosu daca aldehida/cetona este aromatica, sau galben (ald/cetona e alifatica) 

Procedeul DOW 

                  Mecanismul a fost studiat utilizand un clorobenzen cu un atom de C marcat izotopic (14C, simbolizat prin *) si ca nucleofil o baza 

foarte tare, amidura de sodiu in amoniac lichid (Na+NH2‐). Na+NH2 se obtine “dizolvand” Na metalic in NH3 lichid, la ‐33°C 

 

                             ioni de sodiu si electroni solvatati de amoniac 

                            electronii reactioneaza cu amoniacul in sfera de coordinatie  

  Exemplu