Concursul Naional de Chimie C

Concursul Naional de Chimie C.D. Neniescu

19-20 noiembrie 2004Universitatea POLITEHNICA Bucureti

Facultatea Chimie Industrial

CHIMIE ANORGANIC

10p 1. Aplicai regula celor 18 electroni pentru a explica transformrile chimice urmtoare:

a) V(CO)6 se reduce uor la [V(CO)6] dar nu dimerizeaz;

b) Mn(CO)5 se reduce la [Mn(CO)5] i dimerizeaz uor;

c) Co(C5H5)2 reacioneaz cu halogenurile de alchil (RCl), formnd [Co(C5H5)2]Cl i [Co((4-C5H5R)(C5H5)].10p 2. Completai tabelul urmtor:

Combinaia complexN.O. al ionului metalic centralnr. e- de tip dNumr de coordinare Tip de izomerieForma spaial

[Coen3]Cl3

[Pt(NH3)2Br2]

[Re(CH3)(CO)5]

[Ru(bipy)3]Cl3

[Ti(NEt3)4]

K4[Fe(CN)6]

NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]

K3[Fe(ox)3]

Ni(CO)4

en = etilendiamin, bipy = 2,2-dipiridin, NEt3=trietilamin, ox = oxalat10p 3. Pentru reprezentrile grafice urmtoare:

a) Stabilii simbolurile orbitalilor, semnificaia semnelor (+) i () i artai care sunt configuraiile electronice posibile din cele prezentate;

b) Indicai cte dou elemente pentru fiecare configuraie electronic posibil considernd c orbitalii selectai sunt orbitali de valen.

10p 4. Se consider reacia: IrX(CO)L2 + CH3I (Stabilii:

a) tipul de reacie i natura produilor obinui;

b) modul n care variaz viteza de reacie n seriile:

X= F, Cl, Br, I

L=P(CH3)3, PEt3, PEt2Ph, PEtPh2, PPh3.10p 5. Definii fenomenul de polarizare mutual (aciune polarizant i polarizabilitate). Pe baza acestora stabilii:

a) ordinea relativ a punctelor de topire n seriile: - NaF, NaCl, NaBr, NaI

- LiI, NaI, KI

b) variaia solubilitii n seria: AgF, AgCl, AgBr, AgI.

10p 6. Completai schema care reprezint separarea metalelor nobile din lamul anodic, format n procesul de purificare electrolitic a cuprului, tiind c:

(E) este metalul cu maleabilitatea cea mai ridicat

(F) se utilizeaz drept catalizator

(C) este metalul cu cea mai mare densitate.

Scriei ecuaiile tuturor reaciilor implicate n schem artnd rolul fiecrui reactiv adugat.

10p 7. Discutai comparativ diferenele dintre seria 3d i 4d/5d n privina:

a) razei atomice

b) numrului de coordinarec) tendinei de formare a legturilor M-M (structuri cluster)d) stabilitii strilor superioare de oxidare n compui binarie) tendinei de condensare a oxi-hidroxo speciilor.

PAGE 2