GLUCIDELE date generale

7/28/2019 GLUCIDELE date generale

1/11

GLUCIDELE

- compusi organici care contin C, H, O

- carbohidrati Cn(H2O)n- formula generala: Cx(H2O)y ; x,y3- C3H6O3 = acid lactic ; NU E GLUGID!!!

- sunt definiti ca polihidroxi aldehide / polihidroxi cetone

- aceasta definitie trebuie extinsa si asupra derivatilor lor si produsilor de policondensare- formarea compusului din mai multe unitati ( glicogen din glucoza) au loc in urma unei reactii de

condensare prin care se elimina o molecula de apa

- polimerizarea implica monomeri cu dubla legatura

ex: nCH2=CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2

polietilena

- amidon = produs de policondensare

Clasificare:Dupa comportarea lor la hidroliza se impart in:

A. Oze ( monozaharide + derivati )

B. Ozide ( produsi de policondensare a ozelor)- pot sa contina un nr mare de 2 10 resturi de oze = oligozaharide- pot sa contina un nr f mare de resturi de oze = poliozide sau polizaharide

- polizaharidele pot fi alcatuite dintr-un singur tip de polizaharida ( amiloza , glicogen ) sau

din unitati structurale repetitive care sunt formate din 2 4 5 resturi de monozaharide

diferite

Functii:- in toate regnurile, monozaharidele reprezinta sursa de energie, care este utilizata pentru functiile vitaledin organism

- furnizorul principal si imediat de energie este glucoza, care este degradata printr-o succesiune de reactii

(identice) in organisme aflate pe nivele diferite de organizare a materiei vii1. functia structurala- intra in structura unor compusi chimici care alcatuiesc arhitectura complexa a celulelor

- glucidele formeaza asocieri covalente si / sau necovalente cu proteinele cu formare deproteoglicani ( componente ale membranei celulare si ale matricei extracelulare, iar in regnul

vegetal polizaharidele indeplinesc functia de sustinere a arhitecturii celulare )

2. functia de recunoastere biologica

- structuri glucidice scurte si ramificate, ancorate la nivelul anumitor resturi de aminoacizi dinproteine ce formeaza glicoproteine care sunt implicate in recunoasterea biologic ace sta la baza

asocierii celulelor in tesuturi ( tesuturilor in organe, procesului de fecundatie, de maturizare etc.)

- determinantii de grup sanguine ( AB, 0 ) sunt compusi glicolipidici

- ozele ( monozaharide ) pot fi considerate produsi de oxidare al poliolilor alifatici simpli in care ogrupare alcool primara este oxidata la aldehida si o grupare alcool secundara este oxidata la cetona

- sunt solubile in apa si greu solubie / insolubile in solventi organici- cea mai simpla aldoza: gliceroaldehida


2/11

- acestia reprezinta precursorii pentru seriile sterice D si L ale monozaharidelor- in natura se intalnesc frecvent glucide in seria sterica D

- seria sterica D se formeaza prin introducerea unui atom de C chiral in pozitia 2


3/11

Activitatea optica a glucidelor

- prezenta atomilor de C asimetrici

- rotirea planului luminii polarizate

Configuratia spatiala a monozaharidelor

- Aurel Craifaleanu- s-a dovedit experimental ca unele grupari hidroxil si C carbonilic pot ajunge in apropiere unele de altele,

permitand at de O al gruparii hidroxil sa supuna gruparea carbonil unui atac nucelofil

-datorita acestei reactii are loc ciclizarea: in urma interactiei dintre o grupare hidroxil si o grupare carbonil

se formeaza o grupare hidroxil = hidroxil semiacetalic / glicozidic


4/11

- interconversia intre anomeri = mutarotatie- rotesc planul luminii polarizate cu unghiuri diferite : >

- au solubilitati in apa diferite : este mai solubila decat

- nivelul de oxidare in prezenta gluocoxidazei este diferita : glucoza este oxidata mai rapid

Experiment mutarotatie: dizolvarea anomerilor puri : 52,7

Amestecul la echilibru in urma dizolvarii contine 1/3 D glucoza si 2/3 D glucoza + o

mica cantitate de 0.024% de glucoza in forma liniaraIn solutie, fructoza poate sa formeze piran

In compusi ( ozide ), se gaseste decat in forma furanozica

- se gasesc sub forma ,, scaun

- substituentii formei ,, scaun nu sunt echivalenti d.p.d.v. energetic

- 2 forme : ecuatoriale si axiale- substituentii voluminosi au energia mai scazuta in pozitia ecutatoriala fata de cea axiala

- pozitiile ecutatoriale sunt cele paralele cu laturile neadiacente


5/11

Proprietati chimice ale glucidelor

- avand o grupare carbonil, pot suferi reactii de reducere

- in prezenta amalgamului de Na sau de Al sau de hidrogen activat, monozaharidele alcooli purihidroxilici

- la fel riboza ribitol

- aldozele au capacitatea de a se oxida in prezenta unor agenti specfici

1. oxidarea cu hipoiodit

- este caracteristica aldozelor si sta la baza unei metode analitice care deosebete aldozele de cetoze.Hipoioditul de Na neconsumat in reactie este transferat in I2 prin acidifiere, iar I2poate fi apoi filtrate cu

tiosulfat de Na

- aceasta reactie are un randament atat de bun incat poate fi folosita pt preparare de acid gluconic- oxidarea mai energica a aldozelor cu acizi puternici ( acid azotic concentrate ) duce la formarea acizilor

dicarboxilici ( acizi aldarici )

glucoza acid glucozaharic ( zaharic )

fructoza acid galactozaharic


6/11

manoza acid manozaharic- aldozele au proprietati reducatoare care sunt folosite in analiza

- pentru recunoasterea aldozelor d.p.d.v. calitativ, se foloseste reactivul Fehling ( contine sulfat de Cu,

tartrat de Na si K si NaOH )

- zaharurile pot fi si esterificate- in cadrul transferurilor metabolice pe care le sufera zaharurile, initial este fosforilarea lor; in urma

fosforilarii esteri

a) se formeaza in timpul glicogenolizei ( degradarea glicogenului )

b) se formeaza in reactiile degradative ale glucozei duc la generare de energie; poate fi inceputul unei

cai metabolice ( santul pentozofosfatilor Na fosforilat NADPH redus si pentoze) riboza care esteredusa la 2 deoxiriboza si utilizata in sinteaza AND

- reactia de eterificare ( foarte importanta in determinari structurale )

- OH glicozidic se eterifica prin tratare cu alcool in prezenta unei cantitati mai mici de HCL uscat

glicozide


7/11


8/11

Actiunea acizilor si bazelor asupra monozaharidelor- acizi tari, minerali, deshidrateaza monozaharidele

- tratamentul cu baze la descompuneri neuniforme cu formarea unui nr mai mare de compusi

- ptrin tratarea monozaharidelor cu solutie de baze slabe izomerii lor pana la stabilirea unui echilibru

- aceasta are o importanta mare datorita analigiei cu anumite transformari biochimice

- daca o solutie de D glucoza este tratata cu apa de var, dupa 5 zile la temperatura camerei :

glucoza 63,5 %

manoza 2,5 %fructoza 31 %

compusi nedefiniti 3 %


9/11

Derivati ai monozaharidelor1. Acizi zaharidici / zaharici

- sunt acizi puternici, pot ioniza usor, sarurile lor sunt solubile in apa

- acizii aldonici pot fi oxidati cu formare de lactone( , )

2. Vitamina C


10/11

- se oxideaza foarte usor

- antioxidant puternic

- este cofactor pentru anumite enzime = hidroxilaze intretinerea colagenului

3.Alcooli glucidici

- sorbitol, rebitol, xiletol

4.Aminozaharuri


11/11

5.Acizi muramici si neuraminici

- acidul muramic este elementul structural al P.C. bacterian; este un derivat aminoglucidic cu 9 atomi de

C, alcatuit din N acetil glucozamina legata cu acid lactic printr-o legatura eterica

- acid N acetil neurominic : N acetil manozamina legata de acetil piruvic

- se gaseste in glicanii glicoproteici de la suprafata membranei celulare- toti derivatii N acetil = acizi sialici

- contin grupari N acetil ( la oameni )

- contin grupari N glicolil la alte specii

GLUCIDELE date generale

Documents

Transcript of GLUCIDELE date generale