FLAVONOIDEFLAVONOIDE

Raspandire si LocalizareRaspandire si LocalizareFlavonoidele reprezintă un grup de substanţe naturale, de origine vegetală Derivaţi ai benzopiranului, au un radical fenil substituit în poziţia 2 şi constituie o parte din pigmenţii coloraţi din flori şi fructe.Incluse în clasa polifenolilor vegetali Au fost identificate numeroase substanţe flavonice numai în speciile genului Prunus, 32 specii, sau în 98 specii de Citrus Abundente în plantele superioare,care pot contine una Abundente în plantele superioare,care pot contine una sau mai multe flavonoidesau mai multe flavonoideIn celule se gasesc dezolvatate in sucul vacuolar, prin In celule se gasesc dezolvatate in sucul vacuolar, prin uscare se absorb pe peretii membraneiuscare se absorb pe peretii membranei

Familiile cele mai bogate în flavonoide sunt: Amentaceae, Urticaceae, Euphorbiaceae, Ericaceae, Compositae, Polygonaceae, Cariophylaceae, Cruciferae, Apocynaceae, Malvaceae, Sterculiaceae, Rubiaceae, etc

Pteridofitele si Filicineele sunt cunoscute Pteridofitele si Filicineele sunt cunoscute producatoare de flavonoide,precum producatoare de flavonoide,precum cirtominetina din ferigicirtominetina din ferigi

Flavanonii – Sursa principala, citricele, rol Flavanonii – Sursa principala, citricele, rol important in generarea gustuluiimportant in generarea gustului

Flavonii – Rol in formarea culorii tesutului Flavonii – Rol in formarea culorii tesutului vegetal, participa la formarea gustuluivegetal, participa la formarea gustului

Flavonolii – Chempferolul,foarte raspandit Flavonolii – Chempferolul,foarte raspandit in fructe, legume frunzoase, condimente in fructe, legume frunzoase, condimente etcetc

Antocianii – Amestec ai compusilor cu diferite Antocianii – Amestec ai compusilor cu diferite structuri : soc, mure,visine, des utilizati in structuri : soc, mure,visine, des utilizati in industria alim ca si colorant alimentarindustria alim ca si colorant alimentar

Flavanii – Cei mai complecsi compusi, Flavanii – Cei mai complecsi compusi, identificati ca mono-, bi-,tri- si poliflavaniidentificati ca mono-, bi-,tri- si poliflavani

Izoflavonoidele – Existente in Izoflavonoidele – Existente in leguminoase,fasole, seminte de floarea leguminoase,fasole, seminte de floarea soarelui -Efecte de estrogensoarelui -Efecte de estrogen

STRUCTURA CHIMICA SI CLASIFICARE

Caracteristica structurală a flavonoidelor constă în prezenţa în molecula lor a nucleului benzopiranic substituit.

Benzopiranul substituit (cromanul) cu fenil în poziţia 2 (flavan) se găseşte în structura marii majorităţi a flavonoidelor. Dacă substituţia se face în 3, ea va genera seria izoflavonelor.

Pentru a ilustra şi mai bine structura flavonelor cu o răspândire mai largă în regnul vegetal, redăm în tabelul de mai jos un număr de agliconi clasificaţi după numărul şi natura substituenţilor grefaţi pe nucleul 2-fenilbenzopiranic:

CLASIFICARE

1.Calconele:nu sunt considerate propriu-zis

flavone, sau chiar flavonoide, deoarece din punct de vedere biogenetic reprezintă precursorii direcţi ai flavonelor

2. Flavanonele: Sunt flavonoide suficient de

răspândite în regnul vegetal. Se găsesc în natură atâţ ca agliconi liberi, dar mai ales sub formă glicozidată.

3. Flavanonoli:Sunt derivaţi 3-hidroxilaţi ai flavanonelor, compuşi mai răspândiţi decât flavanonele ca atare şi la a căror biosinteză concură hidroxi-fenil-proprionil-CoA. 4. Flavone:Reprezintă prototipul substanţelor flavonoide ca derivaţi ai 2-fenil-benzopiranului, cu o dublă legătură în poziţia 2-3

5. Flavonoli:Cei mai răspândiţi în speciile vegetale sunt flavonolii sau 3-hidroxi-flavonele. Atât flavonele cât şi flavonolii glicozidaţi mai poartă denumirea de flavonozide. 6. Terpenil flavonoidele:Intre substanţele flavonoide au fost identificate în plante combinaţii lipofile care s-au dovedit a fi substituite cu catene de 5 atomi de carbon, provenite din unităţi biogenetice hemiterpenice.

Această structură conferă substanţelor respective proprietăţi puternic lipofile, ceea ce face ca să fie localizate în depozitele lipidice ale plantelor.Din această cauză se întâlnesc mai mult ca agliconi şi foarte rar glicozidate.

7. Izoflavonele:Sunt derivaţi ai 3-fenilbenzopiranului.

Datorită poziţiei nucleului fenilic substituit, ele pot conduce la închiderea unor noi cicluri, fie piranice în poziţia 2-3, fie în poziţia 7-8.

8. Pterocarpanii:Sunt produşi de ciclizare ai

izoflavonelor, în care între C6 al nucleului fenilic substituit şi gruparea cetonică de la C4 a ciclului piranic, se închide un nou ciclu furanic. Sunt cunoscute în natură ca fitoalexine.

9. Rotenoide:Sunt un tip deosebit de izoflavone, cu structuri

mult mai complicate. Sunt izoflavone cu un ciclu furanic sau piranic în poziţia 7-8, de origine hemiterpenică şi care mai închid un al doilea ciclu piranic între nucleul benzopiranic şi fenilul substituit, din poziţia 3.10. Antociani:

Reprezintă compuşi caracteristici şi reprezentativi ai regnului vegetal.

11. AuroneSunt derivaţi ai benzal- cumaranonei şi

reprezintă o parte din pigmenţii de culoare galben aurie ai florilor. Se caracterizează prin structura lor de benzo- furani.

12. Biflavonoide:Un mare număr de biflavonoide reprezintă produşi

de condensare ai leucoantocianilor cu catehinele, dar şi dimeri alcătuiţi din molecule flavonice sau flavone şi flavanone, care sunt izolate din plante.13. Alcaloizi flavonici: Ficina, unul din aceşti alcaloizi, este un produs de condensare al erizolului cu n-metilpirolul.14. C-glicozide flavonice:

BIOSINTEZABiosinteza flavonoidelor in plante are ca punct de plecare aminoacidul fenilalanina si implica urmatoarele secvente de reactii:

PROPRIETATILE FIZICO-CHIMICE

Flavonele sunt substanţe solide, cristalizate sub formă de agliconi Sunt de culoare galbenă, lipsite de gust si mirosPrezinta fluorescenta caracteristica in lumina UV si spectre de absorbtie in UV si IR

CARACTERISTICI CHIMICE

REACTII DE IDENTIFICARE1. Reacţia cianidinei:2. Reacţia citro-borică (Wilson)3. Reacţia oxalo-borică (Tauböck) 4. Reacţia cu SbCl5 (Marini-Bettolo)5. Coloraţia în mediu alcalin 6. Reacţia cu sărurile unor metale plurivalente7. Fluorescenţa în lumină Wood8.Cromatografia pe hârtie şi pe strat subţire

PROPRIETATI BIOCHIMICE

efect antioxidant (conform mecanismelor prezentate mai sus) şi/sau fixarea radicalilor liberiefect antiinflamator şi de influenţă a funcţionării sistemului imunitarefect împotriva astmului şi alergiilormodificarea, în general inhibarea funcţionării enzimelorefect împotriva viruşilor şi bacteriilorefect estrogen/antiestrogen caracteristic numai izoflavonoidelorefect care influenţează mutaţia survenită în materia genetică (ADN)efect de modificare, în principal de inhibare a proceselor legate de malformaţiile cancerigenetrăsături/caracteristici privind protecţia hepaticăefect care influenţează funcţionarea, starea sistemului vascular, în primul rând, a capilarelor. Caracteristicile de mai sus sunt interdependente în mai multe cazuri: efectul protector hepatic cu caracteristica de fixare a radicalilor liberi, în multe cazuri, efectul antioxidant şi cel împotriva astmului cu caracteristica care influenţează funcţionarea diferitelor enzime.

UTILIZARI