Curs de chimie

download Curs de chimie

of 36

Transcript of Curs de chimie

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    1/36

    IZOMERIE

    1. Izomerii de constituie -difer prin ordinea/modul/succesiunea de legare al atomilor, fr a ine seama de aranjareaspaial a acestora -au proprieti fizice i chimice diferite

    - izomeri de caten (Ex.butan/izobutan)

    - izomeri de funciune (ex. Alcooli/eteri; acizi monocarboxilici/esteri, nitroderivai/aminoacizi)

    -AU ACEEAI FORMUL MOLECULAR

    - izomeri de poziie (ex. 1-clorbutan/2-clorbutan,1-butena/2-butena )

    -izomeri de compensaie (ex. Dietileter/metil-propil-eter; propilamina/etil-metil-amina/trimetil-amina) !!! NU sunt izomeri de funciune

    -Tautomerii (-C=C-OH (enoli)/ -CH- C=O (compui carbonilici) ) difera prin pozitia unui H si aunei duble legaturi

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    2/36

    Izomeri de configuraie- Aranjri spaiale statice care difer prin modul de aranjare a atomilor n spaiu nraport cu un plan (al legturii pi sau ciclul saturat) sau un centru de simetrie(carbon asimetric) din cadrul moleculei.

    !!!! - Izomerii de configuraie se pot prezenta sub forma mai multor izomeri deconformaie

    2. Stereoizomerii

    - Atomii sunt legai n aceeai succesiune -Compuii difer prin orientarea spaial a atomilor

    -STEREOS n spaiuIzomeri de conformaie Conformeri- Aranjamente spaiale dinamice ce apar ca urmare a rotaiei atomilor n jurul uneisau a mai multor legturi sigma

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    3/36

    Stereoizomerii sunt izomeri de configuraie

    -Enantiomeri (sunt izomeri optici) ( au proprieti chimice, fizice identice )-Diastereoizomeri (au proprieti chimice, fizice diferite )

    -izomeri geometrici (diastereoizomerie geometric) -izomeri optici (apar la compui cu >2 atomi de C asimetric-anomeri

    !!!!!

    Izomerii optici sunt enantiomeri i diastereoizomeri optici

    Anomerii sunt izomeri sterici, respectiv sunt un tip particular de diastereoizomeri(izomeri de distan)

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    4/36

    IZOMERI GEOMETRICI-Difer prin aranjamentul spaial al atomilor sau a grupelor de atomi (de la acelaiatom de carbon) fa de un plan de referin: planul legturii duble (alchene) sau

    planul unui ciclu (cicloalcani)- Izomeri cis-trans cu perechi de substitueni identici -Izomeri E (entgegen)/Z (zusammen) cu substitueni diferii

    Perechea de referin: Substituenii cu Z (numr atomic) cel mai mare

    !!!! Izomerii Cis-Trans, E/Z sunt diastereoizomeri (izomeri de distan)

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    5/36

    IZOMERIA OPTIC -S ubstane optic active - au proprietatea de a roti planul luminii polarizate atunci cndaceasta trece prin ele- Activitatea optic este corelat cu asimetria/lipsa de simetrie a unei structuri

    Molecule chirale molecule cu cel puin un atom de carbon asimetric , molecule care nu sesuprapun peste imaginea lor n oglind sau care nu au un element de simetrie

    -Carbon asimetric = C optic activ = C hibridizat sp 3 cu 4 substitueni diferii

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    6/36

    Izomeri optici

    -Enantiomeri, antipozi optici - izomeri de configuraie aflai n relaia de obiect -imagine n oglind cu proprieti fizice i chimice IDENTICE , ce difer prin sensul

    de rotire a planului luminii polarizate n direcii opuse cu acelai numr de grade .Moleculele acestora sunt chirale .

    -Dextrogire (+) - rotesc planul luminii polarizate spre dreapta-Levogire (-) - rotesc planul luminii polarizate spre stnga

    -Amestec racemic - amestec echimolecular a doi enantiomeri , optic inactivprin compensarea intermolecular.

    Diastereoizomerii izomeri care nu sunt n relaia de obiect -imagine noglind. Pot fi geometrici sau optici. Au proprieti fizice i chimice diferite.

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    7/36

    Condiii de existen a enantiomeriei:

    -Cel puin un atom de carbon asimetric -Relaie obiect -imagine n oglind -Enantiomerii trebuie sa fie nesurperpozabili prin translaie sau rotaie nplan

    Pentru compui cu mai multi atomi de C asimetric:-Numrul de enantiomeri = 2n (n= nr. de atomi de C asimetrici)

    -Numrul de perechi de enantiomeri = 2n /2

    Pentru compuii optic activi cu 2 sau mai muli atomi de C asimetrici cusubstitueni identici (de obicei cu plan de simetrie ):-numrul de enantiomeri este 2n /2-Numrul de stereoizomeri este cu unul mai puin

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    8/36

    -Mezocompui compui cu 2 atomi de C asimetric, optic inactivi princompensare intramolecular datorit existenei unui plan de simetrie,superpozabili-Diastereoizomerii izomeri de configuraie (optici, geometrici) ntre care nu

    exist relaia obiect-imagine n oglind -Diastereoizomerii optici au cel puin un atom de C cu configuraie identic i celpuin unul cu configuraie diferit

    Mezocompus Enantiomeri

    1 2 3 4

    Perechile:-1 cu 3; 1 cu 4-2 cu 3; 2 cu 4

    Diastereoizomeri

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    9/36

    AMINOACIZI. PEPTIDE.PROTEINE

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    10/36

    Aminoacizii- sunt compui cu funciuni mixte:Grup ri functionale grupa carboxilic - COOH

    - grupa - NH2

    Aminoacizii naturali ALFA -aminoacizi

    AA naturali (alfa) - optic activi (au C asimetric) - molecule chiraleGlicocolul (glicina) optic inactiv (fr C asimetric) molecul achiral

    Aminoacizi esentiali (8/9) AA ce nu pot fi sintetizati de organismul uman aport exogen (alimente) LISINA sursa de acetilCoAVALINAFENILALANINA precursor de tirozina , catecolamine (adrenalin, noradrenalin, etc) TREONINATRIPTOFAN mediatorii SNC serotonina

    METIONINA intermediar n sinteza cisteineiLEUCINA - are aceea i cale de biosintez n plante ca i valinaIZOLEUCINAHISTIDINA (dupa unii autori este condi ionat esen ial)

    Aminoacizi condi ionat esen iali n mod normal nu sunt necesari n diet , fiind suplimenta i exogen n cazul unor popula ii specifice ce nu i-i pot sintetiza (anumite boli genetice fenilcetonurie): CISTEINA, GLICINA,GLUTAMINA, TIROZINA

    Nomenclatur

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    11/36

    ACID ASPARTIC = ACID ASPARAGIC

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    12/36

    1. Caracterul amfoter al aminoacizilor (- COOH+ -NH2 n aceeai molecul):

    - n solu ie, amino-acizii sunt disocia i cu formare de amfiioni pHi = pH izoelectric = pH-ul la care disocia ia acid a AA = cu disociaia bazic

    -Comportare n cmp electric funcie de pH-ul mediului- Mediu acid: AA sub form deCATION (NH3+) migreaz spre CATOD (negativ )-Mediu bazic: AA sub form deANION (COO-) migreaz spre ANOD (pozitiv )

    -Soluiile de AA suntsolu ii tampon - pH-ul lor rmne constant la adaosul unor cantit ilimitate de acizi sau baze, acestea fiind neutralizate de aminoacid:-AA monoamino-monocarboxilici 2 sisteme-AA diamino-monocarboxilici, monoamino-dicarboxilici 3 sisteme

    -SISTEM TAMPON acid slab (RCOOH) + sarea acidului cu o baz tare, baz slab (RNH2+sarea bazei cu un acid tare

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    13/36

    Reacii datorate grupei carboxil (- COOH) comune cu ale acizilor carboxilici-Formare de sruri cu compuii cu caracter bazic (metale, oxizi metalici, baze) -Transformarea n derivai funcionali ai acizilor carboxilici (esteri, anhidride,amide , etc.)

    Ex. esterificare

    Reacii datorate grupei amino (NH2) comune cu ale aminelor alifatice i/sau aromatice -Formarea de sruri cu acizii -NH3+X--Acilare - cu cloruri i anhidride de acizi, acizi carboxilici AA acilai la azot -Alchilri - cu halogenuri sau sulfa i de alchil (ex. (CH 3)2SO4) AA alchilai la azot

    derivat cuaternar(BETAIN)

    -Reacia cu acidul azotos (azotit de sodiu i HCl) hidroxiacizi, azot molecular

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    14/36

    re zult prin condensarea/policondensarea a -AA

    Oligopeptide 2- 10 resturi de monomerPolipeptide 11- 50 resturi de monomerProteine - gradul de policondensare > 50

    Peptide simple forma te prin condensarea aceluiai AAPeptide mixte formate din resturi ale unor aminoacizi diferii

    Legtura peptidic legtur amidic ( -CO-NH- )

    PEPTIDE

    + H 2O

    +

    Dipeptide izomere

    (Ser-Ala)(Ala-Ser)

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    15/36

    Primul AA reacioneaz cu COOH (NH 2 liber) se nume te AA N-terminalUltimul AA are gruparea COOH liber se numete AA C-terminal

    PEPTIDELE formate NUMAI din AA monoamino-monocarboxilici au DOAR unCOOH terminal i o grup NH2 terminal

    Exerciiu: -O peptid format din 100 resturi de AA are n structur 9 grupe aminice libere i 23 de grupecarboxilice libere. n urma reaciei de hidroliz va pune n libertate un numr de: -AA monoamino-monocarboxilici = ?-Numrul de AA diamino -monocarboxilici = ?-Numrul de AA monoamino -dicarboxilici = ?

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    16/36

    -Criterii de clasificare: solubilitate, structur , compoziie, comportare chimic, rol biologic

    -Proteine simple dau la hidroliz numai aminoacizi (ex. albumina din serul sanguin)

    -Proteine conjugate, heteroproteine, (proteide) - dau la hidroliz i compui neproteinici:-Glucide, zaharide ( glicoproteine) - fibrinogen-lipide (lipoproteine) enzime, antigeni, proteine de mebran -acizi nucleici ( nucleoproteine) - histone-esteri fosfonici (fosfoproteine) caseina (lapte)-metale (metaloproteine Ex. hemoglobina )

    Proteine fibroase (scleroproteine, proteine structurale) ( practic insolubile n ap ):fibrina (snge), fibroina (mtase), keratina (unghii, pr), colagenul(esuturi de legtur, piele, etc), elastina, proteinele musculare (miozina)

    Proteine globulare (n general solubile/parial solubile n ap cu care formeaz soluii coloidale):hemoglobina, albumina, globulinele (plasm), gluteinele (cereale), fibrinogen , caseina, hormonii

    proteici (insulina), enzime (ribonucleaze ). Fibrinogenul prin hidroliza partiala se tranasforma in fibrinainsolubila

    Proteine care nu pot fi hidrolizate fiziologic de enzimele digestive (transformare n AA constitueni):keratina

    DENATURAREA proteinelor (degradarea ireversibil /reversibil ): -ageni fizici temperatura, radiaii, ultrasunete, ageni mecanici -ageni chimici acizi tari, baze tari, electrolii , metale grele, detergenti

    Proteine

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    17/36

    Structur primar a proteinei succesiunea delegare a AA (cunoaterea felului AA componeni aiunei peptide sau proteine i a ordinei lor de legare

    Structura secundar a proteinei este determinat

    de apariia legturilor de hidrogen inter- i intra-moleculare cu participarea legturilor amidice dinpeptide ( pe un singur lan ). Catena peptidic adopto conformaie rsucit sub form de elice sau una

    ncreit (plisat).

    Structura teriar a proteinelor (aflate sub form de elice) se datoreaz stabilirii de legturi ntrelanurile laterale ale catenei polimere: fore van derWaals de inducie i dispersie, legturi de hidrogen,ion-ion, ion-dipol, electrovalente i chiar legturicovalente (puni -S-S generate prin oxidarearesturilor de cistein)

    Structura cuaternar (supramolecular) aproteinelor reprezint un mod superior deorganizare i agregare cu participarea mai multortipuri de elici alfa. Ele se realizeaz cu intervenia acelorai fore care determin structura teriar, darde aceast dat stabilite ntre catene (elici) diferite .

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    18/36

    ENZIME

    -Proteine sau proteide naturale ce catalizeaz reaciile biochimice din organism

    -Au rol de catalizator al unor procese biochimice-Mresc viteza de reacie -Activitatea este dependent de temperatur, pH, co-factori (ioni metalici), co-enzime (i ndeplinescfunctia catalitica asupra substratului numai in prezen a uneienzime), specificitate de substrat

    Tipuri de enzime:

    -Dup tipul reaciei la care particip: -HIDROLAZE - hidroliz -TRANSFERAZE transfer grupri funcionale (Ex. Metil -transferaze, acil-transferaze)-LIGAZE leag noi molecule (EX. ADN -ligaze)-OXIDAZE, DEHIDROGENAZE oxideaz (E x. Alcool-dehidrogenaza)-REDUCTAZE, HIDROGENAZE (reduc, hidrogeneaz) -POLIMERAZE (ADN- polimeraz)

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    19/36

    HIDROLAZE - hidrolize de esteri, amide, peptide n prezena apei ENZIME REACII CATALIZATE PRODUI REZULTAI Esteraze Hidroliza grupei esterice

    Carboxiesteraze Esteri ai acizilor carboxilici (ex. Butirat de etil) acizi carboxilici + alcooliLipaze Lipide Acizi grai + glicerin Fosfataze Esteri ai acidului fosforic acid fosforic + alcooliGlicozidaze Leg turi glicozidiceOligozaharidaze - Invertaza Hidrol izeaz zaharoza a -glucoz + b-fructoz Polizaharide - a -Amilaze

    - b-Amilaze- Celulaze

    Hidrolizeaz amidonul i glicogenul

    Hidrolizeaz celuloza

    a -glucoz + maltoz (dizaharid 1,4)

    b-glucoz Amidaze Leg tura amidic (-CO-NH-)Asparaginaza Hidrolizeaz Asparagina Acid aspartic + NH 3 Glutaminaza Hidrolizeaz Glutamina Acid glutamic + NH 3 Proteaze, peptidaze Legturi peptidice Peptide, AminoaciziEndopeptidaze (tripsina,

    chimotripsina, pepsinaLegturi peptidice ale AA non-terminali Peptide

    Exopeptidaze- carboxipeptidaze- aminopeptidaze

    Legtura peptidic a AA C-terminal (ultimul )Legtura peptidic a AA N-terminal (primul)

    Nucleaze Legtura dintre nucleotide (fosfat) Baze azotate purinice, pirimidinice,oze

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    20/36

    ACIZI NUCLEICI

    ACIZI NUCLEICI (ADN, ARN ) - formai dinnucleotide legate ntre ele printr- o legtur esteric cuacidul fosforic

    NUCLEOTIDE - nucleozide fosforilate (legturi esterice)ADN structur de elice dubl, 2 catene nucleotidice ntre care se stabilesc legturi de hidrogen, nt

    bazele azotate complementare

    ARN cel mai adesea monocatenar ARN mesager (ARNm) - copia z informa ia genetic dintr-un fragment de ADN i o aduce, ca pe un mesaj, la locul sintezei proteice.

    ARN ribozomal (ARNr) - intr n alc tuirea ribozomilor (rol n sinteza proteic) ARN de transfer (ARNt) - transfer AA la locul sintezei proteice. Are por iuni bicatenare

    NUCLEOZID = baze azotate purinice (A, G) sau pirimidinice (C, T, U) + oz (1-5) riboza(ARN) sau dezoxiriboza (ADN)

    HN

    N

    O

    O

    CH3

    H

    HN

    N

    O

    OH

    HN

    N

    NH 2

    OH

    Timina Uracil Citozina

    Baze puriniceBaze pirimidinice

    N

    N

    NH 2

    N

    N

    H

    HN

    N

    O

    H2 N N

    N

    HH

    Adenina Guanina

    Baze ADN T, C, A, GBaze ARN - U, C, A, G

    Baze complementare purinice-pirimidinice Ex. A-T(U); C-G

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    21/36

    Nucleotide (nucleozide fosforilate)

    trifosfat (TP) - forma activadifosfat (DP)monofosfat (MP)

    5'CH2OP OP

    O

    O

    O

    O

    OP

    O

    O

    OH5'CH2OP OP

    O

    O

    O

    O

    OH5'CH 2OP OH

    O

    O

    Nucleozida

    oza

    baza azotata riboza R = OH2'desoxi-riboza R = H5'

    4'3'2'

    1'

    O

    R OH

    CH 2OHG

    H N

    NHN

    N

    O

    H2 N

    kinaze (enzime ce fosforileaza)

    Oze (aldopentoze):Riboza pt. ARNDesoxi-riboza pt ADN

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    22/36

    5'CH

    2OP OP

    O

    O

    O

    O

    OP

    O

    O

    OH3'G

    OH OH

    T3'

    CH 2OP OP

    O

    O

    O

    O

    OP

    O

    O

    OH5'

    5'CH 2OP OP

    O

    O

    O

    O

    OP

    O

    O

    OH3'T

    O

    OH

    G3'

    CH 2OP

    O

    O

    5'

    Anti-sens

    5 ' - 3 '

    3'

    5'

    3'

    5'

    5'

    3'

    5'

    3'

    CC

    AA

    TG

    TC

    HO 3'

    5'

    Alungire

    -PPi

    PPi (acid pirofosforic) = HO P O P OH

    O

    O

    O

    O

    CC

    AA

    TG

    TC

    OH3'

    5'

    polimeraza

    G P P P

    OH

    T P P P

    OH

    T P P P

    OH

    C P P P

    OH

    Legarea nucleotidelor sens 5 (prima) 3 (urmtoarea), etc.- prin intermediul unei singuregrupri fosfat; dou se elimin sub form de acid pirofosforic

    Polimerazele

    - leag nucleotidele (5-3)

    - leag bazele azotate de pe cele dou catene

    +

    Legtur esteric

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    23/36

    Vitamine hidrosolubile-complexul B,-C (acid ascorbic),

    -H (acid p-aminobenzoic)Vitamine liposolubile: A (retinol), D (ergocalciferol), E (tocoferol), K (antihemoragic)

    Sulfonamide (sulfamide antibacteriene) Sulfatiazolul, Prontosilul rou Penicilinele antibiotice antibacteriene

    Aspirina (acid acetilsalicilic) antiinflamator, antipiretic, analgezic, antiagregant plachetarParacetamol (antiinflamator, analgezic, antipiretic)Diclofenac, Ibuprofen antiinflamatoarePapaverina antispastic

    Barbituricele (Fenobarbital) induc somnul

    Medicamente care sunt i stupefiante(au i proprieti halucinogene sau dau dependen DROGURI)Morfina, barbituricele, Codeina

    Droguri (exclusiv) Heroina, Cocaina , LSD (dietilamida acidului lisergic)

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    24/36

    Hormoni peptidici-proteine (numai AA) vasopresina, hormonul tireotrop (TRH), insulina(hormon pancreatic, regleaz concentraia de glucoz din snge )

    -glicoproteine: hormonul luteinizant (LH), hormonul foliculinostimulant(FSH)

    Hormoni non-peptidici

    -Hormoni lipidici si fosfolipidici : derivati din acidul linoleic, acidularahidonic, fosfolipide-Hormoni steroidici: derivati din colesterol: hormonii corticosteroizi(prednison, hidrocortizon, etc), testosteronul-Monoamine derivate din AA prin decarboxilare (adrenalina,

    noradrenalina, dopamina, etc)

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    25/36

    ZAHARIDE (GLUCIDE)

    Compui cu funciuni mixte polifuncionali de tip polihidroxicarbonilic (-OH + -C=O)-monozaharide 1 oz -zaharide complexe

    -oligozaharide - 2 < n < 10-polizaharide - n>10

    Clasificarea monozaharidelor-Dup tipul grupei carbonilice aldoze , cetoze-Dup numrul de atomi de carbon trioze, tetr oze/ tetr uloze, pent oze /pent uloze, hex oze /hex uloze-n funcie de configuraie seria D, seria L

    Aldopen toz Aldohexoze Cetohexoz

    Configuraie relativ(arbitrar, relaionat la Aldehida gliceric) Configuraie absolut(determinat prin metode analitice)

    L -ozeSunt imaginea n oglind a celor din seria D

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    26/36

    D = configuraie absolut (+) = izomer dextrogir = sens de rotaie a

    luminii polarizate = enantiomer

    !!! Apartenena la seria D sau L nu se coreleaz cu sensul de rotaie (+) sau (-) a planului luminii polarizate. D-fructoza este levogir, D-glucoza este dextrogir.

    Monozaharidele , cu excepia cetotriozei, suntchirale continnd unul sau mai muliatomi decarbon asimetrici (C hibridizat sp 3 cu 4 substitueni diferii) (centre chirale)

    - pot exista sub forma mai multor izomeri optici (enantiomeri) - 2n, unde n reprezint numrulcentrilor chiral i (numrul de atomi de C asimetrici).

    -Enantiomerii = izomeri sterici, stereoizomeri-Nr. perechi enantiomeri = 2 n/2

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    27/36

    MODALITI DE SCRIERE A STRUCTURII ZAHARIDELOR Structur liniar Structur ciclic (formule de proiecie Fischer) Formule de perspectiv Haworth Conformeri

    (2)

    Formule de proiecie Fischer

    - gruparea carbonil se poate adi iona la gruprile OH de tip alcoolic semiacetali

    Leg tur eteric intermolecular

    Formule de perspectiv Haworth

    -glucoza, - glucoza (difer prin poziia HO glicozidic) =izomeri sterici (diastereoizomeri) = ANOMERI

    HO glicozidic(semiacetalic)

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    28/36

    Proprieti fizice -Sunt solubile n ap -La nclzire se caramelizeaz i apoi se carbonizeaz-Au activitate optic

    Proprieti chimice

    -Pentru grupele OH-esterificarea glucozei (anhidride de acizi, cloruri acide) derivai pentaacilai - eterificarea glucozei (halogenuri de alchil, sulfai de alchil)

    - hidroxilul glicozidic are reactivitate mrit n raport cu restul grupelor hidroxil dinmolecul. Poate fi alchilat selectiv prin tratare cu alcooli n cataliz acid glicozide

    -Pentru gruparea carbonilOxidarea monozaharidelor1. Oxidarea bl nd (reactivii Fehling i Toll ens , ap de brom, acid azotic diluat)

    Glucoz acid gluconic

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    29/36

    3. Oxidarea energic (acid azotic concentrat) Acizi dicarboxilici Acizi zahariciglucoza acid D-glucaric, acid D-glucozaharic

    2. Oxidarea n condiii specifice (enzimaticsau prin protejare preventiv) Acizi uronici

    Reducerea monozaharidelor POLIALCOOLI (pentitoli, hexitoli (hexahidroxohexan))

    Sisteme redu ctoare - metale active (Zn, Fe) n mediu acid, alcool i Na metalic, H2/Ni, PtFructoz D-sorbitol + D-manitolGlucoza D-sorbitol

    Oxidarea poziiei 6(hidroxilul primar)

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    30/36

    Fermentaia alcoolic (enzimatic) - transformarea unei hexoze , capabil s fermenteze, nCO 2 i alcool etilic.

    Dizaharide - Oligozaharide - prin hidroliz acid sau enzimatic se scindeaz n dou molecule de monozaharid,identice sau diferite-Monozaharidele sunt legate printr-o legtur glicozidic(eter ) - COC-

    Dizaharide reductoare (MALTOZA, CELOBIOZA, LACTOZA) legtura glicozidic se formeaz ntre hidroxilul glicozidic al unei monozaharide i un hidroxil alcoolical celeilalte monozaharide legtur monocarbonilic (legtur 1-4) (legtur ozido- oz) - Reacioneaz cu R. Fehling i Tollens

    MALTOZ = dimer de a -D-glucopiranoz legat 1-4

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    31/36

    CELOBIOZA = dimer de b-D- glucopiranoz legat 1-4, rezult prin hidroliza celulozei

    LACTOZA = b-D-galactopiranoz legat 1-4 de a -D- glucopiranoz

    galactoza

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    32/36

    Dizaharide nereductoare (ZAHAROZA)

    a -D-glucopiranoz legat1-2 de b-D- fructofuranoz LEGTUR DICARBONILIC legtur 1-2 (ntre hidroxilii glicozidici) (legtur ozido-ozidic)

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    33/36

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    34/36

    - Obinerea xantogenatului de celuloz -Celuloz (caracter acid) + NaOH (conc.) Alcaliceluloz primar -Alcaliceluloza + sulfur de carbon xantogenat de celuloz utilizat pentru ob inereamtsii

    vscoz i acelofanului (prin filare n mediu de acid sulfuric)

    - Esterificarea cu anhidrid acetic, clorur de acetil acetat de celuloz(mtase acetat )

    -Esterificare cu acid azotic (n prezena acidului sulfuric) Nitroceluloz (colodiu,fulmicoton, celuloid, lacuri nitrocelulozice)

    !!!! Pentru probleme n care se d procentul de azot coninut n nitroceluloz Mnitroceluloza = M celuloza xMH + xM -NO2

    Fiecare atom de H substituit n celuloz este nlocuit cu o grupare nitro

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    35/36

    AMIDONUL

    -Uniti dea -glucopiranoz,CARACTER REDUCTOR -Amiloza miezul granulei de amidon, structur filiform, resturi de-glucoz legate 1-4, solubil nap cald, 20% din masa amidonului (n=600-1200)

    -Amilopectina , nveliul granulei de amidon, structur ramificat, resturi de-glucoz legate

    1-4 i 1-6 , insolubil n ap cald, 80% din masa amidonului (n=6000-36000)

    -Hidroliz (enzimatic sau chimic) -Parial Dextrine-Total Maltoz, -glucoz

  • 8/12/2019 Curs de chimie

    36/36

    GLICOGENUL

    -Structur similar cu cea a amilopectinei, n=3000-6000

    -Rezerv energetic -Structur ramificat -Polimer de -glucopiranoz legate 1-4 i 1-6