COMPUŞI CARBONILICICOMPUŞI CARBONILICI C O

ALDEHIDEALDEHIDE CETONECETONEC OH

RC O

R

R

Derivaţi ai hidrocarburilor• funcţiuni divalentefuncţiuni divalente

ALDEHIDEC O

R

HHC OR

CETONE

C OR

R

C

O

R R COR R

etanal(aldehidã aceticã) (acetaldehidã)

propanonã(dimetilcetonã) (acetonã)

acetofenonã(fetil-metilcetonã)

C OH3C

HHC OH3Csau

sau

C OH2C

H

H3Csau HC OH2CH3C

propanal (aldehidã propionicã) (propionaldehidã)

C OHC

H

H2Csau HC OHCH2C

propenal (aldehidã acrilicã) (acroleinã)

C O

H

C6H5 HC Osau

fenilmetanal (aldehidã benzoicã)

(benzaldehidã)

C OH

HH2C Osau

metanal(aldehidã formicã) (formaldehidã)

C OH3C

H3CCH3 C

O

CH3H3C CO CH3

C OH3C

H2CH3CC

O

H3C CH2 CH3sau

butanonã(etil-metilcetonã)

C

O

H2CH3C CH2 CH2 CH33-hexanonã

(etil-propilcetonã)

C O

CH3

C6H5 C

O

CH3sau

Proprietăţi fiziceProprietăţi fizice

Metode de sintezăMetode de sinteză

primul termen – metanal sau aldehida formică (H2CO) – gaz, miros sufocant aldehidele cu până la C12 - lichide; termenii superiori - solide cetonele - lichide sau solide în funcţie de masa moleculară aldehidele şi cetonele cu până la C5 sunt solubile în apă şi alcooli (legături de hidrogen grupare carbonil >C=O şi molecule de apă sau alcool)

OH H

..

..

O

C

.. ..

OH H

..

..

legãturi de hidrogen

OR

H

..

.. O

C

.. .. OHR

..

..

legãturi de hidrogen

tf şi tt sunt mai mari decât ale alcanilor dar mai scăzute ca ale alcoolilor şi acizilor carboxilici: forţelor tip dipol-dipol între grupările carbonil, >C=O

C O + -

CO +-

interactiune dipol-dipol,

- oxidarea alchenelor- adiţia apei la alchine (reacţia Kucerov, tautomerie)- acilarea Friedel-Krafts- hidroliza (mediu bazic) derivaţilor dihalogenaţi geminali- oxidarea blândă a alcoolilor

Proprietăţi chimiceProprietăţi chimice

....C

CRH

O

aldehidele sunt mai reactive decât cetonele compuşii carbonilici alifatici sunt mai reactivi ca cei aromatici

• legătura π între atomul C şi atomul O → reacţii de adiţie• polaritatea legăturii C=O → mobilitatea H de la C vecin

REACŢII COMUNE ALDEHIDELOR ŞI CETONELOR Reacţii de adiţie

• adiţia hidrogenului (reducerea) → alcooli primari / alcooli secundari• adiţia acizilor halogenaţi (HCl, HBr) → α-halogenoalcooli ≡ halohidrine• adiţia acidului cianhidric (HCN) → α-cianoalcooli ≡ cianhidrine

• Reacţii de condensare → compuşi β-hidroxicarbonilici ≡ aldoli / cetoli

aldehide / cetone crotonice (α-nesaturate)

→ baze Schiff >C=N–R (benzilidenanilina)

→ oxime >C=N–OH (acetoxima)

cu amine primare

cu hidroxilamina

REACŢII SPECIFICE ALDEHIDELOR

A. Reacţia de oxidare → acizi carboxilici corespunzători• oxidarea cu agenţi chimici de tip KMnO4, K2Cr2O7, CrO3, HNO3 [O]• oxidarea cu săruri ale metalelor grele – reactiv Tollens [Ag(NH3)2]OH

– reactiv Fehling proprietăţile reducătoare ale aldehidelor

• oxidarea cu oxigen molecular O2 (autooxidarea)

aldehida benzoică C6H5–CHO : lichid incolor, miros de migdale amare; : în compoziţia amigdalinei (vitamina B17) (sâmburi de caise, piersici, migdale, cireşe, prune, seminţe de gutui, mere şi pere, mazăre, fasole, conopidă, varză, ceapă, vinete, zmeură, struguri)

aldehida cinamică C6H5–CH=CH–CHO : lichid uleios, gălbui, miros de scorţişoară aldehida nonilică (pelargonică) CH3–(CH2)7–CHO : lichid incolor, miros puternic : ulei esenţial de mandarine, lemongrass

vanilina (4-hidroxi-3-metoxi-benzaldehida)

3-fenilpentanal, 4-fenilpentanal, 5-fenilpentanal : aromă de cacao şi ciocolată 8 nonen-2-ona : aromă de brânză (în amestec cu metilcetone) diacetil CH3–CO–CO–CH3 : lichid galben-verzui, prezent în produse lactate fermentate : aromatizant pentru unt şi margarină

CHINONELECHINONELE • dicetone ciclice α, β-nesaturate cu două grupe carbonil conjugate cu două legături duble C=C• solide cristalizate, colorate (galbene sau roşii), puţin solubile în apă• în funcţie de hidrocarburile aromatice din care se obţin prin oxidare: - benzochinone, naftochinone, antrachinone, etc.

O

Op-benzochinona

O

O

(CH2CH C

CH3

CH2)nH

CH3O

OH3C

H3C

ubichinone (CoQ)

O

Onaftochinona

O

Ovitamina K1

CH2 CH C

CH3

CH2 CH2 CH2 CH CH3

CH3

3

CH3

O

Oantrachinona