UNIVERSITATEA TEHNIC A MOLDOVEI

Chimia organic

Programul analitic i lucrri de control

ndrumar

Chiinu 2008

1

UNIVERSITATEA TEHNIC A MOLDOVEI

Facultatea Tehnologie i Management n Industria Alimentar

Catedra Chimie

Chimia organic

Programul analitic i lucrri de control

ndrumar

Chiinu

U.T.M.

2008

2

Prezentul ndrumar pentru organizarea lucrului de sine stttor este elaborat n conformitate cu programul de nvmnt la Chimia organic i destinat studenilor specialitilor facultii Tehnologie i Management n Industria Alimentar, cu studii la

zi i frecven redus. n lucrare este prezentat programul analitic la chimia organic, variantele lucrrilor de control i exerciii la toate temele incluse n programul de studii. Snt analizate exemple concrete de rezolvri ale unor temi.

Autori: conf. univ., dr. Mihail Gheiu lector superior, dr. Angela Gurev

conf. univ. dr. Larisa Zadorojni

Redactor responsabil: conf. univ., dr. Ana Verejan

Recenzent: lector superior, dr. Raisa Dru

Bun de tipar16.12.08 Formatul 60 X 84 1/16.

Hrtie ofset. Tipar Riso. Tirajul 200 ex. Coli de tipar 3,5 Comanda nr. 127

U.T.M., 2004, Chiinu, bd. tefan cel Mare,168 Secia Redactare i Editare a U.T.M.

MD-2068, Chiinu, str. Studenilor, 9/9

U.T.M., 2008

3

Chimia organic este obiectul teoretic fundamental legat n cel mai strns mod cu specializarea n domeniul tehnologiei alimentare. Cunoaterea obiectului va folosi la ntregirea cunotinelor predate la alte disciplini, cu care chimia are tangene, pentru profilul chimiei alimentare.

Studiul obiectului chimiei organice contribuie la

formarea concepiei tiinifice despre lume, la cunoaterea msurilor de securitate a muncii n cazul utilizrii diferitor substane organice, cauzelor polurii i metodele de protecie a mediului nconjurtor, la popularizarea normelor privind nomenclatura sistematic a compuilor organici elaborat de IUPAC (comisia Internaional de Chimie Pur i Aplicat) etc. Cunoaterea mecanismelor reaciilor compuilor organici va contribui la dezvluirea proceselor chimice care au loc n timpul prelucrrii i pstrrii produselor alimentare.

Studenii trebuie s nsueasc legitile fundamentale ale chimiei organice, s cunoasc clasele de compui organici, s prezinte formulele de structur, s compun denumirile sistematice, s descrie formula de structur reieind din denumire, s efectueze i s generalizeze fenomenele chimice i biochimice.

Chimia organic are o mare importan pentru industrie unde este necesar un permanent control i reglare tehnologic pentru a asigura calitatea i randamentul optim. Pe baza perceperii direciilor posibile de transformare fizico-chimic a componentelor materiei prime i a produsului alimentar se va dirija procesul tehnologic i calitatea produsului obinut. Viitorul inginer tehnolog urmeaz s se bazeze n activitatea sa att pe cunotinele teoretice, ct i pe experiena de laborator.

Chimia organic, n corelare cu alte obiecte, constituie baza pregtirii profesionale a inginerilor tehnologi de nalt calificare.

4

PROGRAMUL DE STUDIU

1. Obiectul chimiei organice. Importana lui pentru industria alimentar i pentru ntregul proces de studii a inginerului tehnolog n industria alimentar. Scurt istoric despre dezvoltarea teoriei chimiei organice.

2. Bazele teoretice ale chimiei organice. Teoria structurii chimice. Noiuni despre izomerie. Izomeria de structur (de caten, de poziie, de funciune), tautomerie.

3. Stereoizomeria. Izomeria geometric cis-, trans- ( E i Z). Izomeria de conformaie: conformeri eclipsai i intercalai la alcani i cicloalcani, factorii de tensionare a ciclurilor. Iomeria optic: atomi de carbon asimetrici, enantiomeri, racemici, izomeri dextrogiri i levogiri, formule de proiecie, serii D i L. Izomeria optic a compuilor cu mai muli atomi de carbon asimetrici (diastereomeri, forme mezo).

4. Natura legturilor chimice. Legturi covalente polare i nepolare, formarea legturilor prin mecanism donor-acceptor, legturi i (energia, unghiul de valen, lungimea, polaritatea i polarizabilitatea legturilor simple i multiple). Legturi duble conjugate. Sisteme aromatice conjugate. Formule-limit.

5. Influena reciproc a atomilor n molecul. Efectul inductiv i mezomer (staionar i dinamic). Clasificarea reaciilor cu participarea substanelor organice conform rezultatului global i mecanismului. Intermediarii reaciilor: radicali liberi, electrofili, nucleofili, structura i stabilitatea lor.

6. Reacii de substituie radicalic i mecanismul lor. Caracteristica alcanilor ca substrat accesibil numai pentru

atac radicalic. Mecanismul reaciilor de substituie radicalic la alcani, regioselectivitatea lor. Reacii SR n poziie alilic la alchene, n poziie propargilic la alchine, n poziie benzilic la arene. Oxidarea ca un proces radicalic.

7. Reacii de adiie electrofil i mecanismul lor. Caracteristica legturii multiple ca a unui sistem nucleofil, substrat

5

accesibil pentru atac electrofil. Mecanismul reaciilor de adiie electrofil la alchene, alchine, alcadiene. Regioselectivitatea, stereoselectivitatea lor. Efectul

peroxizilor.

8. Reacii de substituie electrofil n seria aromatic i mecanismul lor. Noiuni contemporane despre structura inelului benzenic. Caracter aromatic. Reacii de substituie electrofil n inelul benzenic i mecanismul lor. Reaciile de nitrare, halogenare, sulfonare, alchilare, i acilare. Substituia electrofil n sisteme aromatice substituite; orto- para- i meta- orientani.

9. Reacii de substituie nucleofil, mecanismul lor SN1 i SN2. Caracteristica derivailor halogenai, alcoolilor, tioalcoolilor ca substraturi accesibile atacului nucleofil. Reactivitatea

funcie de natura halogenului i influena restului hidrocarbonat. Halogenoderivai cu reactivitate normal, redus i crescut. Factorii care influeneaz SN: structura radicalului, natura grupei fugace, natura agentului nucleofil,

natura solventului. Reacii de eliminare competitive cu SN. 10. Reacii de adiie nucleofil (AN) i mecanismul lor.

Caracteristica grupei carbonil, grup accesibil atacului nucleofil. Mecanismul reaciilor AN. Cataliza acid i bazic. Influena radicalului asupra reactivitii. Adiia la grupul carbonil din aldehide i cetone a apei, alcoolilor, acidului cianhidric, hidrogenosulfitului de sodiu, reactivilor

Grignard, amoniacului i a derivailor lui. Reacii la carbonul alfa. Condensri: aldolic, crotonic, trimolecular. Condensarea Perkin, Knoevenagel, benzoinic i cu fenolii.

11. Relaii acido-bazice n chimia organic. Teoria protolitic

Brnsted-Louri. Sistem dublu conjugat. Tria acizilor i

bazelor. Constanta i exponentul de aciditate i bazicitate. Teoria electronic Lewis. Clasificarea acizilor n funcie de pKa. Acizii i bazele ca reactani n chimia organic. Amfolii n reaciile organice.

6

12. Acizii carboxilici i derivaii lor funcionali. Clasificarea, izomeria, nomenclatura, metodele de obinere, structura i proprietile chimice ale acizilor carboxilici. Tria acizilor n funcie de structura radicalului. Formarea srurilor, decarboxilarea, reacii la carbonul . Obinerea i proprietile derivailor funcionali ai acizilor carboxilici: halogenuri de acil, anhidride, amide, esteri.

13. Lipide. Grsimi i uleiuri. Indicii de calitate ai grsimilor. Prelucrarea tehnic a grsimilor i uleiurilor. Ceruri. Fosfolipide.

14. Hidroxi-acizii. Clasificarea, nomenclatura, izomeria. Stereoizomeria hidroxiacizilor. Metodele de obinere i proprietile chimice. Acizii salicilic, protocatehic, galic i derivaii lor. Taninuri.

15. Oxo-acizi. Acizii glioxilic, piruvic, acetilacetic. Esterul acetilacetic i formele lui tautomere. Scindarea cetonic i acid.

16. Hidrai de carbon. Monozaharidele: clasificarea, structura. Anomerii i . Forme piranozice i furanozice, transformri tautomere. Stereoizomeria monozaharidelor (conformaiile ciclului piranozic). Metodele de obinere, i proprietile chimice ale monozaharidelor: reducerea, oxidarea, reacii de adiie nucleofil (a HCN, NH2-OH, NH2-NHC6H5). Epimerizarea i deshidratarea, esterificarea i eterificarea monozaharidelor. Glicozide. Pentoze i hexoze mai importante.

17. Dizaharide reductoare i nereductoare. Structura, proprietile, rspndirea i rolul lor n natur.

18. Polizaharide macromoleculare. Amidonul, celuloza, glicogenul. Substane pectice. Structura, proprietile, rspndirea i rolul lor n natur.

19. Amine. Izomeria, nomenclatura, metode de preparare, structura i proprietile. Bazicitatea aminelor alifatice i aromatice (primare, secundare i teriare). Reacii de

7

alchilare i acilare, reacia cu HNO2. Diazo- i azoderivai aromatici. Reacii de diazotare i azocuplare.

20. Amino-acizi. Izomeria, nomenclatura. Stereoizomeria amino-acizilor naturali. Metode de preparare, structura i proprietile fizice. Punct izoelectric. Proprietile chimice ale amino-acizilor. Proprietile amfotere, reacii pe baza grupelor -NH2 i COOH; ambelor grupe. Peptide i polipeptide, structura lor (primar, secundar, teriar, cuaternar). Sinteza dirijat a peptidelor, determinarea consecutivitii aminoacizilor. Denaturarea proteinelor. Rspndirea i rolul n natur.

21. Compui heterociclici. Compui heterociclici cu cinci atomi i caracter aromatic. Reacii de substituie electrofil in heterociclu, acidofobie. Derivaii furanului. Pirolul i derivaii lui. Compui naturali cu structur porfinic (hemoglobina, clorofila, vitamina B12). Indolul. Compui heterociclici cu cicluri din ase atomi. Grupa piranului i benzopiranului. Compui naturali cu structur heterociclic, flavonoidele i antocianidele. Catehinele. Vitamina E. Grupa piridinei, pirimidinei i purinei. Acizi nucleici ADN i ARN.

Literatura recomandat: 1. Mihail M. Gheiu. Chimie organic, Chiinu, Tehnica

INFO, 1999.

2. N. A. Barb, G. A. Drglina, P. F. Vlad. Chimie organic, Chiinu, Stiina, 1997.

3. . ., . . , ., 1985.

4. Chimie organic. Analiza funcional calitativ. Pentru uzul studenilor la lucrri de laborator. M. Gheiu, A. Gurev, DEP.U.T.M., 1998.

5. Chimie organic. Metode de separare i identificare a compuilor organici. ndrumar de laborator. M. Gheiu, A. Gurev, N. eremet, U.T.M., 1999.

6. Chimie organic. Sinteza compuilor organici. ndrumar de laborator. M. Gheiu, A. Gurev, N. eremet, U.T.M., 2006

8

Temele programului de nvmnt la chimia organic care se vor preda, lucrrile practice i lucrrile de laboratator ce urmeaz s

fie efectuate de ctre studenii cu frecven redus

Nr Prelegeri Lucrri practice

Lucrri de laborator

Nr.

de

ore

1 T.1. Bazele teoretice ale

chimiei organice. Teoria

structurii chimice.

Noiuni despre izomerie. Izomeria de structur. Stereo- izomeria.

Izomeria geometric cis-, trans- ( E i Z). Izomeria de conformaie. Izomeria optic (atomi de carbon asimetrici, enantiomeri, racemici, formule de

proiecie, serii D i L). Izomeria optic a compuilor cu mai muli atomi ce carbon

asimetrici.

T.1.

Clasificarea

compuilor organici.

Izomeria i nomenclatura

sistematic IUPAC.

TL.1.

Sinteza

compuilor organici.

Sinteza

esterilor.

Sinteza

coloranilor azoici.

3/2/10

2. T.2. Influena reciproc a atomilor n molecul. Efectul inductiv i mezomer. Clasificarea

reaciilor cu participarea substanelor organice conform rezultatului

global i mecanismului. Intermediarii reaciilor: radicali liberi, electrofili,

nucleofili, structura i stabilitatea lor.

T.2. Efectul

inductiv i mezomer.

Intermediarii

reaciilor. Mecanisme de

reacii (SE, SN, AN).

3/2

Continuare

9

3. T.3. Mecanisme de

reacii: reacii de substituie radicalic, de adiie electrofil, de substituie electrofil.

2

4. T.4. Reacii de substituie nucleofil i mecanismul lor. SN1 i SN2. Reacii de adiie nucleofil.

2

5. T.5.Relaii acido-bazice n chimia organic. Acizii carboxilici i derivaii lor. Tria acizilor. Lipidele. Hidroxiacizii.

3

6. T.6. Hidraii de carbon. Monozaharidele:

clasificarea, structura.

Anomerii i . Forme piranozice i furanozice, transformri tautomere. Dizaharide, polizaharide.

T.3. Hidraii de carbon.

Monozaharidele,

structura i proprietile.

3/2

I. SUGESTII PENTRU ACTIVITATEA INDIVIDUAL A STUDENILOR

Una din formele principale de studiu a obiectelor de ctre studenii cu studii la zi i frecven redus este lucrul de sine stttor exprimat prin nvarea temelor teoretice din manuale, efectuarea lucrrilor de control i aplicarea cunotinelor la susinerea atestrilor i examenelor.

Studenii cu frecvena redus vor efectua de sine stttor dou lucrri de control, ce cuprind ntregul volum de materie a cursului de chimie organic. Fiecare lucrare de control conine

10

4 ntrebri, care vor fi rezolvate dup nsuirea materiei conform programului de mai sus. Snt binevenite rspunsurile laconice, bine argumentate. La nceput se vor studia ntrebrile ce in de structura combinaiilor organice (nomenclatura, izomeria de structur, izomeria spaial), de natura legturilor chimice n compuii organici i de modul de influen reciproc a atomilor n molecul, pentru a putea denumi i reda corect formulele de structur i cele spaiale ale moleculelor, pentru a nelege caracterul transformrilor chimice i modul de formare a intermediarilor de reacii. Studentul trebuie s cunoasc toate tipurile de mecanisme de reacii (SR, AR, AE, AN, SE, SN, SN1, SN2, E1, E2), caracteristice diverselor substraturi organice, s le poat descrie cu ajutorul ecuaiilor reaciilor chimice, s caracterizeze reactanii i intermediarii reaciilor.

n tabelul 1 se conin variantele cu ntrebri pentru lucrrile de control, care se vor repartiza dup cum este indicat n tabel.

Tabelul 1. Variante cu ntrebri pentru lucrrile de control

Nr.

variantei

Numrul ntrebrilor

Lucrarea Nr. 1 Lucrarea Nr. 2

1 1 48 42 118 141 174 193 258

2 2 49 43 119 142 175 194 259

3 3 50 44 120 143 176 195 260

4 4 51 45 121 144 177 196 261

11

5 5 52 46 122 145 178 197 262

6 6 53 47 123 146 179 198 263

7 7 54 86 124 147 180 199 264

8 8 55 87 125 148 181 200 265

9 9 56 88 126 149 182 201 266

10 10 57 89 127 150 183 202 267

11 11 58 90 128 151 184 203 268

12 12 59 91 130 152 185 204 269

13 13 60 92 131 153 186 205 270

14 14 61 93 132 154 187 206 271

15 15 62 94 133 155 188 207 272

16 16 63 95 134 156 189 208 273

17 17 64 96 226 157 190 209 274

18 18 65 97 227 158 191 210 275

Continuarea tab.1

19 19 66 98 228 159 192 211 276

20 20 67 99 230 160 135 212 277

21 21 68 100 231 161 136 213 278

22 22 69 101 232 162 137 214 279

23 23 70 102 233 163 138 215 280

24 24 71 103 234 164 139 216 281

25 25 72 104 235 165 140 217 282

26 26 73 105 236 166 247 218 283

12

27 27 74 106 237 167 248 219 284

28 28 75 107 238 168 249 220 285

29 29 76 108 239 169 250 221 286

30 30 77 109 240 170 251 222 287

31 31 78 110 241 171 252 223 288

32 32 79 111 242 172 253 224 289

33 33 80 112 243 173 254 225 290

34 34 81 113 244 169 255 201 291

35 35 82 114 245 145 256 214 292

36 36 83 115 246 164 266 208 293

37 37 84 116 230 148 188 193 294

38 38 85 117 232 158 259 210 295

39 39 96 229 236 184 256 195 280

40 40 86 149 347 180 249 214 290

II. EVALUAREA DISCIPLINEI

Evaluare curent - susinerea lucrrilor de laborator i a lucrrilor de control .

Evaluare final examen

ntrebri pentru lucrrile de control la chimia organic

1. Scriei formulele de structur a izomerilor cu formula molecular C5H10. Dintre ei pot fi cis- i trans-:

a) 1; b) 2; c) 3; d) 4; e) nici unul.

13

2. Selectai compuii care prezint izomerie geometric cis- i trans- i argumentai rspunsul: a)1-hexen; b) 2-hexen; c) 2-metil-2-hexen; d) 2-hexin; e) 4-metil-2-hexen.

3. Selectai compuii care prezint izomerie geometric cis- i trans- i argumentai rspunsul: a) metilciclohexan; b) 1,2-dimetilciclohexan; c) 1,1,2-trimetilciclohexan; d) 1-iodo-2-

metilciclohexan.

4. Care dintre compuii ce urmeaz prezint izomerie optic? Reprezentai formulele lor de proiecie care corespund configuraiilor D i L a centrului chiralic. Indicai relaiile reciproce: enantiomeri, racemici, forme mezo,

diastereoizomeri:

a) 2,3-diaminobutanal; b) 4-aminobutanal; c) butandial .

5. Care dintre compuii ce urmeaz prezint izomerie optic? Reprezentai formulele lor de proiecie care corespund configuraiilor D i L a centrului chiralic. Indicai relaiile reciproce: enantiomeri, racemici, forme mezo,

diastereoizomeri: a) 1,2,4-butantriol; b) 1,4-butandiol;

c) 1-butanol; d) 2-butanol.

6. Care dintre compuii ce urmeaz au 4 perechi de enantiomeri:

a)1,2,3,5-pentantetraol; b) 1,2,3,4-pentantetraol; c) 1,2,3,4-

tetracloropentan; d) 1,2,3,5-tetracloropentan.

7. Acidul 2,3-dibromobutandioic are izomeri optici n cantitate de: a) 2; b) 3; c) 4; d) 6; e) 8.

8. Prezint izomerie optic compuii: a) alcoolul butilic; b) alcoolul sec-butilic; c) alcoolul izobutilic; d) alcoolul

ter-butilic. 9. Acidul tartric poate exista n form de: a) 1 pereche de

enantiomeri; b) 2 perechi de enantiomeri; c) 3 izomeri

optici; d) 4 izomeri optici; e) 8 izomeri.

10. Sorbitolul este unul dintre izomerii optici ai hexitolului (hexanhexaolului) care se formeaz la reducerea glucozei. Determinai: a) ci izomeri optici poate avea; b) cte perechi

14

de enantiomeri; c) ci racemici; d) poate avea sau nu forme mezo i dac da, cte?

11. Care dintre compuii ce urmeaz prezint izomerie optic? Reprezentai formulele lor de proiecie care corespund configuraiilor D i L a centrului chiralic. Indicai relaiile reciproce: enantiomeri, racemici, forme mezo,

diastereoizomeri: a) 2,3-dibromo-1,4-butandiol; b) 4-

bromo-1-butanol; c) 2,2-dibromobutan.

12. Care dintre compuii ce urmeaz prezint izomerie optic? Reprezentai formulele lor de proiecie care corespund configuraiilor D i L a centrului chiralic. Indicai relaiile reciproce: enantiomeri, racemici, forme mezo,

diastereoizomeri: a) acid 2,3-diaminobutandioic; b) 2,3-

diaminobutanoic; c) 4-aminobutanoic.

13. Care dintre urmtoarele grupri exercit efect I(+)?

a) C6H5-; b) -O ; c) -NH2; d) -CH3; e) -MgI.

14. Care dintre urmtoarele grupri exercit efect inductiv I (-)? a) -C3H7; b) -COOH; c) -CH3; d) -OCH3;

15. Care dintre urmtoarele grupri exercit efect M(+)?

a) -Cl; b) -NO2; c) -OH; d) C O

16. Care dintre urmtoarele grupri exercit efect mezomer M(+)? a) -SH; b) -COOH; c) -NH2; d) -NO2; e) -C3H7.

17. Care dintre compuii ce urmeaz prezint efect mezomer M(+)? a) metil-fenileter; b) nitrobenzen; c) anilin; d) toluen.

18. Care dintre urmtoarele grupri exercit efect I(-)?

a) COO ; b) C6H5-; c) CH3-CH2-; d) -Br; e) - CH CH2. 19. Care dintre compuii ce urmeaz prezint efect mezomer

M(-)? a) acid benzensulfonic; b) fenolul; c)

aminobenzenul; c) acidul benzoic.

20. Care dintre gruprile ce umeaz exercit efect I(+)?

a) -OH; b) -NO2; c) (CH3)3C-; d) C6H5-; e) HC C-

21. Care dintre compuii ce urmeaz prezint efect M(+)? a) toluen; b) clorur de benzil; c) tiofenol; d) acid benzoic.

15

22. Care dintre urmtoarele grupri exercit efect I(-)?

a)-OH; b)-COO ; c)-NH2; d)-CN; e)oricare din ele.

23. Care dintre urmtorii compui prezint efect M(+)? a)clorobenzen; b)anilin; c)fenol; d)nitrobenzen.

24. Care dintre urmtoarele grupri exercit efect M(+)?

a)-NH2; b)-NO2; c)-CN; d)-SO3H; e)-CH O.

25. Care dintre urmtoarele grupri exercit efect I(+)? a)-OH; b)-NO2; c)-SO3H; d)-CH2-CH3; e)-Na.

26. Care dintre urmtoarele grupri exercit efect M(+)? a)-SH; b)-CH(CH3)2; c)-N(CH3)2; d) -OCH2-CH3; e)-COOCH3.

27. Care dintre compuii ce urmeaz prezint efect mezomer M(-)? a)etilbenzenul; b)iodobenzenul; c)benzaldehida;

d)fenil-metil-cetona.

28. Care dintre urmtoarele grupri exercit efect I(+)?

a)-C(CH3)3; b)-CH CH2; c) C6H5-; d)-C CH; e) nici una

29. Care dintre urmtoarele grupri exercit efect M(+)? a)-CN; b)-CONH2; c)-COCl; d)-OCH3; e)-COOCH3.

30. Care dintre urmtorii compui prezint conjugare p ? a) cumen; b) anisol (metoxibenzen); c) acetofenon (fenil-metil-ceton); d) benzonitril; e) alcool benzilic.

31. Care dintre compuii ce urmeaz prezint conjugare ? a) acrilaldehida (acroleina); b) benzaldehida;

c) 2butenalul; d) acidul p-nitrobenzoic. 32. Care dintre urmtoarele grupri exercit efect I(+)?

a) C6H5-; b)-CH CH2; c)-CH2-CH3; d)(CH3)2CH ;

e)(CH3)2CH .

33. Care dintre urmtoarele substraturi vor fi sensibile la atacul

electrofil? a)C6H6; b)CH2 CH2; c)CH3-CH3;

d)(CH3)2CH ; e)(CH3)2CH .

34. Care dintre urmtoarele substraturi vor fi sensibile la atacul electrofil? a) toluen; b) acetilen; c) pentan; d) anilin

35. Care dintre urmtoarele specii exercit atac radicalic?

a) (CH3)3CH; b)HO ; c)H3O ; d)Br; e)NH3.

16

36. Care dintre urmtoarele specii exercit atac nucleofil?

a)H3O ; b)HO; c)NO; d)Cl

; e)NH3

.

37. Care dintre urmtoarele specii exercit atac electrofil?

a)Cl ; b)Br; c)-HO ; d)Cl ; e)NO2+.

38. Care dintre urmtorii intermediari exercit atac radicalic?

a)(CH3)3C; b)(CH3)2CH ; c)(CH3)3C ; d) CH3O ;

e)C6H5NH3 39. Care dintre urmtoarele specii exercit atac electrofil?

a)NO2 ; b)HO ; c) SO3; d)NH3.

40. Care dintre urmtoarele specii snt reactani nucleofili?

a)NH3; b)C6H6; c)CH2 CH2; d)H3O .

41. Care dintre urmtoarele specii snt reactani nucleofili?

a)H2O; b)Cl ; c)NH3; d)HO ; e)AlCl3.

42. Care carbocation C4H9 este cel mai stabil? a) butil; b) izobutil; c) sec-butil; d) ter-butil; e) toi au aceeai stabilitate.

43. Care dintre radicalii C4H9 este cel mai stabil? a) butil; b) izobutil; c) sec-butil; d) ter-butil; e) toi au aceeai stabilitate.

44. Care radical este cel mai stabil? a)CH3; b)(CH3)2CH;

c)CH3-CH2-CH2; d)CH2 CH-CH2; e)CH2 CH. 45. Care dintre carbocationii ce urmeaz este cel mai stabil?

a) propil; b) sec-propil; c) ter-butil; d) benzil; e) metil. 46. Aranjai carbocationii n ordinea creterii stabilitii:

a) etil; b) sec-butil; c) alil; d) benzil; e) butil.

47. Aranjai carbocationii n ordinea creterii stabilitii: a) difenilmetan; b) benzil; c) metil; d) izopropil.

48. Izobutanul reacioneaz cu clorul printr-un mecanism: a) SN; b) SR; c) AE; d) SE.

49. Metilpropena poate reaciona cu clorul printr-un mecanism: a) SE; b) AE; c) SN; d) SR

50. Toluenul poate reaciona cu clorul printr-un mecanism: a) SE; b) AE; c) SR; d) SN

17

51. Etilbenzenul poate interaciona cu bromul prin mecanism: a) SE; b) AE; c) SR; d) SN

52. 2-metilbutanul poate interaciona cu bromul prin mecanism: a) SN; b) SR; c) AE; d) SE.

53. Benzenul poate reaciona cu clorul printr-un mecanism: a) AE; b) SE; c) SR; d) AR

54. Nitrarea alcanilor este o reacie de: a) SE; b) SN; c) AR; d) AE; e) SR.

55. Reacia 2-butenei cu apa este o reacie de: a) AR; b) AN; c) AE; d) SE.

56. Reacia 2-metil-2-butenei cu acidul clorhidric este o reacie de: a) AR; b) AN; c) AE; d) SE.

57. Reacia 2-metil-2-butenei cu apa este o reacie de: a)AR; b) AN; c)AE; d) SE.

58. Care hidrocarburi interactioneaz cu bromul prin mecanism AE ? a) propanul; b) propena; c) propina; d) stirenul?

59. Polimerizarea este un proces de: a) adiie; b) substituie; c) transpoziie; d) eliminare; e) poliadiie

60. Reacia acetilenei cu clorul are mecanism: a) SE; b) AE; c) AR; d) AN.

61. Care hidrocarburi reacioneaz cu clorul printr-un mecanism SR? a)metanul; b)propena; c)toluenul; d)acetilena

62. Reacia propenei cu clor la 500oC decurge dup un mecanism: a) SR; b) AR; c) AE; d) AN

63. Clorurarea 1-butenei poate decurge prin mecanism: a) SN; b) SR; c) AR; d) AE

64. Clorurarea fotochimic a toluenului decurge prin mecanism: a) SE; b) SN; c) AN; d) SR; e) AE

65. Nitrarea benzenului este o reacie de: a) SN; b) SE; c) SR; d) AN; e) AE

66. La sulfonarea etilbenzenului se obin prioritar izomerii: a) orto; b) meta; c) para; d) nici unul.

67. La obinerea cloroformului din clorur de metilen se formeaz ca intermediari: a) carbocationi diclorometil; b)

18

radicali diclorometil; c) carbanioni diclorometil; d) radicali

triclorometil; e) radicali monoclorometil

68. n procesul de adiie a acidului clorhidric la metilpropen apar ca intermediari: a) carbocationi butil; b) carbocationi

sec-butil; c) carbocationi izobutil; d) carbocationi ter-butil; e) radicali ter-butil.

69. La nitrarea arenelor apare ca intermediar: a) un radical;

b) un carbanion; c) un complex ; d) alt specie. 70. La alchilarea toluenului se formeaz prioritar izomerii:

a) orto; b) meta; c) para; d) nici unul.

71. La sulfonarea triclorurii de benzil se formeaz prioritar izomerii: a) orto; b) meta; c) para; d) nici unul.

72. La sulfonarea benzenului apare ca intermediar:

a) complex ; b) carbanion; c) radical fenil;

d) carbocation benzil.

73. Pentru a obine acidul para-nitrobenzoic pornind de la benzen trebuie parcurse etapele: a) nitrare, alchilare,

oxidare; b) alchilare, nitrare, oxidare; c)oxidare, alchilare,

nitrare.

74. Pentru a obine acidul meta-bromobenzoic pornind de la benzen trebuie parcurse etapele: a) bromurare, alchilare,

oxidare; b) alchilare, oxidare, bromurare; c) alchilare,

bromurare, oxidare.

75. Intermediarul de la sulfonarea naftalenului are caracter de: a) cation; b) anion; c) radical; d) amfion.

76. Alchilarea arenelor decurge dup mecanism: a) AE; b) SE; c) SN; d) SR ; e) AR

77. La alchilarea arenelor apar ca intermediari: a) complex ; b) carbanioni; c) amfioni; d) biradical.

78. La clorurarea fotochimic a toluenului apar ca intermediari:

a) carbocationi benzil; b) complex ; c) radicali metil;

d) radicali benzil; e) carbocationi metil.

19

79. Scindarea heterolitic a legturii dintr-o alchen conduce la: a) carbocation; b) carbanion; c) radicali; d) biradical;

e) amfion.

80. La clorurarea fotochimic a metanului apar ca intermediari: a) carbocationi metil; b) carbanioni metil; c) protoni;

d) anioni de clor; e) radicali metil.

81. Prin atacul electrofil al clorului asupra propenei se formeaz cu preponderen: a) carbocation 2-cloropropil; b) carbocation 1-cloroizopropil; c) radical cloroalil;

d) carbocation 2-cloroalil; e) carbocation 3-cloroalil.

82. La nitrarea benzenului, reactantul propriu-zis este:

a) ionul NO2 ; b) radicalul NO2 ; c) molecula NO2;

d) ionul NO2 ; e) HNO3.

83. La obinerea cumenului prin alchilarea benzenului, reactantul propriu-zis este: a) clorura de izopropil;

b) carbocation propil; c) radical izopropil; d) propena;

e) carbocation izopropil.

84. La reacia de sulfonare a benzenului reactantul propriu-zis

este: a) ionul SO3 ; b) molecula H2SO4; c) molecula

H2SO3; d) ionul SO3 ; e) molecula SO3.

85. La adiia hidracizilor la propen apar ca intermediari: a) carbocationi alil; b) carbocationi izopropil;

c) carbocationi propil; d) radicali propil; e) radicali alil.

86. Au activitate normal n reaciile SN: a) 1-cloro-3-pentena; b) clorura de benzil; c) clorobenzenul; d) clorura de

izopropil.

87. Au activitate redus n reaciile SN: a) bromura de metil; b) 1- bromonaftalenul; c) bromura de vinil; d) iodura de

benzil.

88. Au activitate crescut n reaciile SN: a) iodura de alil; b) o-iodotoluenul; c) iodura de butil; d) 1iodo-1-fenilpropan.

89. Bromura de ter-butil hidrolizeaz printr-un mecanism: a) SN1; b) SN2; c) SE; d) SR; e) AE.

20

90. Cu soluia apoas de NaOH reacioneaz uor prin mecanismul SN2 compuii: a) clorura de etil; b) clorura de metil; c) clorura de ter-butil; d) clorura de butil.

91. Cu soluia apoas de KOH reacioneaz uor prin mecanismul SN1 compuii: a) bromura de propil; b) 2-bromo-2-metilbutanul; c) 1-bromo-2-metilbutanul;

d) 3-bromo-3-metilhexanul.

92. Prin mecanismul SN1 hidrolizeaz compuii: a) clorura de vinil; b) clorura de alil; c) clorobenzenul; d) clorura de

benzil.

93. Cu soluia apoas de NaOH reacioneaz prin mecanismul SN1 compuii: a) 2-iodo-2-metilbutanul; b) 1-iodobutanul; c) 1-iodo-1-fenilbutanul; d) iodometanul.

94. Cel mai uor va participa la reacia de amonoliz: a) bromura de etil; b) clorura de etil; c) iodura de etil;

d) etanolul.

95. Prin mecanismul SN2 hidrolizeaz uor compuii: a) clorura de propil; b) clorura de izopropil; c) clorura de

alil; d) clorura de metil.

96. Cu soluie apoas de KOH reacioneaz uor prin mecanismul SN1 compuii: a) 1-bromobutanul; b) 2-bromo-2-fenilbutanul; c) 1-bromo-1-fenilbutanul;

d) bromoetanul.

97. Snt solveni protici (protonici): a) benzenul; b) apa; c) heptanul; d) etanolul; e) acidul acetic.

98. Snt solveni aprotici: a) toluenul; b) apa; c) metanolul; d) benzina uoar; e) dietil-eterul.

99. Snt solveni aprotici dipolari: a) dimetilformamida; b) apa; c) dimetilsulfoxidul; d) CCl4; e) acetatul de etil.

100. Solvenii protici solvateaz bine: a) anionii; b) cationii; c) radicalii liberi; d) molecule nepolare a substratului.

101. Solvenii aprotici dipolari solvateaz bine: a) anionii; b) cationii; c) radicalii liberi; d) molecule nepolare a

substratului.

21

102. Care dintre compuii ce urmeaz vor participa la hidroliz cu inversie de configuraie? a) clorura de sec-butil; b) clorura de ter-butil; c) iodura de benzil; d) 1-bromo-3-metilciclohexanul.

103. Care dintre compuii ce urmeaz vor participa la hidroliz cu racemizare? a) 3-cloro-2,3-dimetilpentan; b) bromura de alil; c) bromura de propil; d) iodura de

metil.

104. Alcoolii reacioneaz cu hidracizii prin mecanism SN1. Care alcool va reaciona cel mai uor? a) alcoolul butilic; b) alcoolul ter-butilic; c) alcoolul sec-butilic; d) alcoolul izobutilic.

105. Deshidratarea alcoolilor este o reacie de eliminare concurent reaciilor SN. Care dintre alcoolii ce urmeaz va deshidrata cel mai uor? a) 1-butanolul; b) 2-butanolul; c) 2-metil-1-propanolul; d) 2-metil-2-propanolul.

106. Reaciile SN snt competitive cu reaciile: a) SE; b) SR; c) AN; d) E.

107. Reaciile SN1 snt competitive cu reaciile: a) E1; b) E2; c) AN; d) AR.

108. Reacia acetaldehidei cu etanol are mecanism: a) SR; b) SN; c) AN; d) AE.

109. Adiia nucleofil a apei la aldehide poate fi catalizat de: a) metalele Ni, Pt etc.; b) peroxizi; c) acizi tari; d) baze

alcaline.

110. Ce se formeaz la interaciunea dietilcetonei cu iodura de propilmagneziu (reactivul Grignard) i hiroliza produsului de adiie? Denumii produsele reaciilor.

111. Care dintre urmtoarele combinaii carbonilice pot fi componente metilenice la condensarea aldolic? a)aldehida benzoic; b)2-pentanona; c)2,2-dimetilpentanal; d)etanal.

112. Adiia nucleofil a HCN la aceton poate fi catalizat de: a) HgSO4; b) Cr2O3; c) AlCl3; d) KOH.

22

113. Ce se formeaz la interaciunea 2-butanonei cu iodura de propilmagneziu (reactivul Grignard) i hiroliza produsului de adiie? Denumii produsele reaciilor.

114. Izobutiraldehida poate interaciona cu : a) etanul; b) etilamina; c) fenilhidrazina; d) acidul cianhidric.

115. Poate participa la condensare aldolic: a) butiraldehida; b) metilpropanalul; c) benzaldehida; d) dimetilpropanalul.

116. Care dintre urmtorii compui carbonilici nu poate fi component metilenic n condensarea aldolic? a) izobutiraldehida; b) propionaldehida; c) diizopropil-

cetona; d) 2,2-dimetilpropanalul; e) nici unul.

117. Care dintre urmtorii compui carbonilici pot fi componente metilenice n condensarea crotonic? a) benzaldehida; b) metilpropanalul; c) di-ter-butil-cetona; d) ter-butil-metil-cetona; e) nici unul.

118. Care din urmtorii acizi poate fi deplasat din sruri de ctre acidul acetic? a) fosforic; b) cianhidric; c) bromhidric; d) clorhidric; e) iodhidric.

119. Acidul acetic poate fi deplasat din sruri de ctre: a) HCN; b) HBr; c) H2CO3; d) H2S; e) C6H5OH.

120. Acidul formic poate fi deplasat din sruri de ctre: a) HCl; b) CH3COOH; c) HCN; d) H2S; e) H2CO3.

121. Care dintre urmtorii acizi are cea mai mare trie? a) propionic; b) piruvic; c) lactic; d) izobutiric.

122. Care dintre urmtorii compui hidroxilici are cel mai puternic caracter acid? a) fenol; b) alcool benzilic;

c) p-nitrofenol; d) p-cresol.

123. Care dintre urmtorii acizi are cea mai mare trie? a) propionic; b) acrilic; c) acetic; d) 3-butenoic.

124. Care dintre urmtorii acizi are cea mai mare trie? a) benzoic; b) p-metilbenzoic; c) m-nitrobenzoic;

d) p-aminobenzoic; e) p-nitrobenzoic.

23

125. Care dintre urmtorii acizi are cea mai mare trie? a) propionic; b) cloroacetic; c) acetic; d) fenilacetic;

e) butiric.

126. Care dintre urmtorii compui hidroxilici are cel mai puternic caracter acid? a) 2-fenil-1-etanol; b) p-etilfenol;

c) p-hidroxibenzaldehida; d) p-clorofenol; e) fenol.

127. Care dintre urmtorii acizi are cea mai mare trie? a) acetic; b) cloroacetic; c) iodoacetic; d) bromoacetic;

e) fluoroacetic.

128. Aranjai acizii n ordinea creterii triei: a) acidul formic, b) acidul malonic, c) acidul clorhidric, d) acidul

palmitic, e) acidul acetic.

129. Snt acizi mai tari dect acidul propionic: a) acidul piruvic; b) acidul butiric; c) acidul izobutiric; d) acidul

2 nitropropionic.

130. Snt acizi mai tari dect acidul acetic: a) acidul hidroxiacetic; b) acidul 3-butenoic; c) acidul fenilacetic;

d) acidul butiric.

131. Ordinea crescnd a triei acizilor: 1). acetic, 2). formic, 3). oxalic, 4). succinic, 5). carbonic este:

a) 12345; b) 51243; c) 12435; d) 51234; e) 54213.

132. Ordinea crescnd a indicelui de aciditate a compuilor:

1). acid propionic, 2). acid -cloropropionic; 3). acid

cloropropionic, 4). alcool etilic, 5). o-metilfenol este:

a) 12345; b) 54132; c) 45132; d) 54231.

133. Ordinea crescnd a triei acizilor: 1). benzoic, 2). p-nitrobenzoic, 3). m-nitrobenzoic, 4). p-hidroxibenzoic,

5). m-hidroxibenzoic este:

a) 12345; b) 41532; c) 15432; d) 14532.

134. Ordinea crescnd a triei acizilor: 1). orto-, 2). meta-, 3). para-hidroxibenzoici este:

a) 123; b) 321; c) 213; d) 312; e) 231.

135. Prin nclzire decarboxileaz uor acizii: a) acetic; b) tricloroacetic; c) propionic; d) malonic; e) adipic.

24

136. Prin nclzire decarboxileaz uor acizii: a) propionic; b) metilpropandioic; c) piruvic;

d) -nitropropionic.

137. Prin nclzire decarboxileaz uor acizii: a) propanoic; b) 2-metilpropanoic; c) 2-cloropropanoic,

d) 2,2-dicloropropanoic; e) propandioic

138. Prin nclzire deshidrateaz uor acizii: a) fumaric; b) maleic; c) p-ftalic; d) m-ftalic; e) o-ftalic.

139. Prin nclzire deshidrateaz uor acizii: a) succinic; b) malonic; c) adipic; d) benzoic;

e) metilbutandioic.

140. Ce se formeaz la deshidratarea hidroxiacizilor: a) -hidroxibutanoic; b) -metil--hidroxibutanoic; c) -hidroxibutanoic?

141. Clorurile de acil particip uor la reaciile: a) AE; b) SN; c) SE; d) SR; e) AR.

142. Utiliznd clorurile de acil se poate realiza uor: a) clorurarea; b) acilarea; c) alchilarea; d) substituia electrofil n sistemele aromatice.

143. Clorurile de acil reacioneaz uor cu: a) alcanii; b) arenele; c) apa; d) amoniacul; e) aminele

primare.

144. Amidele pot fi obinute la reacia cu amoniacul din: a) alcooli; b) acizi carboxilici; c) cloruri de acil;

d) anhidridele acizilor carboxilici; e) esteri.

145. Esterii pot fi obinui din alcooli la reacia cu: a) clorura de benzoil; b) acidul acetic; c) anhidrida acetic; d) acidul sulfuric; e) acetaldehida.

146. Esterificarea decurge dup un mecanism: a) SN1; b) SN2; c) AE; d) AN; e) SR.

147. Cel mai greu particip la reacia de esterificare acidul: a) benzoic; b) 3,5-dimetilbenzoic; c) 2-metilbenzoic;

d) 2,6-dimetilbenzoic; e) 2,4-dimetilbenzoic.

25

148. Anhidridele acizilor carboxilici, interacionnd cu hidroxiderivaii, formeaz esteri. Scriei ecuaiile reaciilor anhidridei acetice cu hidroxiderivaii ce urmeaz. Aranjai-i n ordinea micorrii vitezei reaciei: a) alcool etilic, b) orto-metilfenol, c) alcool ter-butilic, d) alcool izopropilic.

149. Scriei ecuaiile reaciilor acidului acrilic cu: a) hidroxid de calciu; b) brom; c) alcool metilic. Denumii produsele formate. Din care produs, prin polimerizare, se

formeaz polimetilacrilat? 150. Cel mai greu particip la reacia de esterificare acidul:

a) propanoic; b) butiric; c) 3-metilbutanoic;

d) 2,2 dimetilpropanoic; e) 3,3-dimetilbutanoic.

151. Cea mai mare vitez o are reacia de esterificare a acidului acetic cu alcool: a) etilic; b) propilic; c) metilic;

d) izopropilic; e) ter-butilic. 152. Cea mai mic vitez o are reacia de esterificare a

acidului benzoic cu alcool: a) butilic; b) sec-butilic;

c) izobutilic; d) ter-butilic. 153. Hidroliza esterilor este catalizat de:

a) baze alcaline; b) acizi tari; c) Ni; Pt etc.; d) ZnO.

154. Un fenol poate fi esterificat cu: a) acid carboxilic; b) clorur de acil; c) anhidrid acetic; d) clorur de alchil.

155. Despre amide snt corecte urmtoarele afirmaii: a) formeaz legturi de hidrogen; b) snt baze mai tari dect amoniacul; c) particip uor la reacii SN; d) prin deshidratare formeaz nitrili; e) cu hipobromii degradeaz la amine primare.

156. Despre esteri snt corecte urmtoarele afirmaii: a) hidrolizeaz n cataliz bazic prin SN2 ireversibil; b) la amonoliz dau amide; c) la reacia lor cu alcoolii are loc o transesterificare; d) formeaz legturi de hidrogen; e) snt solubili n ap.

157. Au proprieti reductoare acizii: a) acetic; b) formic; c) glutaric; d) oxalic; e) malonic.

26

158. Pot fi transformai n poliesteri acizii: a) stearic; b) adipic; c) octandioic; d) maleic; e) acrilic.

159. Esterii ce urmeaz prezint C-H acizi (pseudoacizi): a) acetatul de metil; b) malonatul de dietil;

c) metilmalonatul de dietil; d) dimetilmalonatul de dietil;

e) succinatul de dietil.

160. Nu pot forma poliesteri acizii: a) benzoic; b) tereftalic; c) metacrilic; d) succinic; e) fenilacetic.

161. Pot fi transformai n poliamide acizii: a) stearic; b) adipic; c) octandioic; d) metacrilic; e) acrilic.

162. Pentru hidrogenarea unui ulei cu indicele de iod 127 se cere un consum de hidrogen exprimat n l/kg: a) 224; b) 134,4; c) 112; d) 89,6; e) 80.

163. Pentru saponificarea unei grsimi cu indicele de saponificare 188,8 se cere un consum de soluie de 15% de NaOH cu densitatea de 1,01 g/cm

3: a) 0,85 l/kg;

b) 0,89 l/kg; c) 0,95 l/kg; d) 1,2 l/kg; e) 1,5 l/kg.

164. Determinai valoarea teoretic a indicelui de iod a trigliceridei, care la saponificare cu hidroxid de sodiu

formeaz un amestec de glicerol, stearat de sodiu i linoleat de sodiu n raport de 1:2:1.

165. Valoarea teoretic a indicelui de iod a unui ulei constituit numai din palmitodiolein este: a) 70; b) 65; c) 59,2; d) 58,5; e) 57.

166. Determinai valoarea teoretic a indicelui de iod a grsimii, care la saponificare cu hidroxid de sodiu formeaz un amestec de glicerol, stearat de sodiu i oleat de sodiu n raport de 1:2:1.

167. Determinai indicele de saponificare a trigliceridei, care dup adiia unui mol de hidrogen se transform n tristearin (tristearoilglicerol).

168. Valoarea teoretic a indicelui de iod a unui ulei constituit numai din -palmitoil--linoleoil-1 stearoilglicerol este: a) 70; b) 65; c) 59,2; d) 58,3; e) 57.

27

169. Ce formul i denumire va avea triglicerida obinut la hidrogenarea unui mol de -butiroil--linoleoil-1 stearoilglicerol cu un mol de hidrogen. Ce se formeaz la alcooliza ultimei cu metanol?

170. Valoarea teoretic a indicelui de iod a unei lipide care s-a descompus la hidroliza complet ntr-un amestec de glicerol, colin, acid fosforic, acid linolic i acid palmitic este: a) 67,1; b) 68; c) 69,5; d) 70; e) 71.

171. Ce formul i denumire va avea triglicerida obinut la hidrogenarea unui mol de -palmitoil--linolenoil-1 stearoilglicerol cu un mol de hidrogen. Ce se formeaz la alcooliza ultimei cu metanol?

172. Valoarea teoretic a indicelui de iod a unei lipide care s-a descompus la hidroliza complet ntr-un amestec de glicerol, serin, acid fosforic, acid oleic i acid stearic este: a) 30; b) 32,2; c) 35,5; d) 36,5; e)37.

173. Ce formul i denumire va avea triglicerida format la hidrogenarea unui mol de -palmitoil-- linolenoil-1stearoilglicerol cu 2 moli de hidrogen. Ce se formeaz la saponificarea ultimei cu hidroxid de potasiu?

174. La nclzire se transform n lactide acizii: a) -hidroxibutiric; b) -hidroxibutiric; c) - hidroxibutiric; d) nici unul.

175. La nclzire se transform n lactone acizii: a) hidroxibutiric; b) -hidroxibutiric; c) - hidroxibutiric; d) lactic.

176. La nclzire se transform n acizi ,-nesaturai hidroxiacizii: a) -hidroxibutiric; b) -hidroxibutiric; c) - hidroxibutiric; d) malic.

177. La sinteza cianhidric din glioxal se obine acidul: a) oxalic; b) D-tartric; c) mezotartric; d) ()tartric; e) malic.

178. La sinteza cianhidric din acetaldehid se obine acidul: a) oxalic; b) D-lactic; c) -hidroxipropionic; d) ()lactic; e) malic.

28

179. La hidratarea acidului acrilic se poate obine acidul: a) propionic; b) D-lactic; c) -hidroxipropionic; d) ()lactic.

180. Acidul tartric poate fi obinut: a) din glioxal prin metoda cianhidric; b) la oxidarea acidului fumaric cu KMnO4; c) la oxidarea acidului succinic cu KMnO4; d) la

hidroliza acidului 2,3-dibromosuccinic.

181. Acidul malic poate fi obinut: a) din acid fumaric prin hidratare; b) din acid maleic prin hidratare ; c) la

oxidarea acidului succinic cu KMnO4; d) la hidroliza

acidului bromosuccinic.

182. La sinteza cianhidric din oxid de etilen se obine acidul: a) oxalic; b) lactic; c) -hidroxipropionic; d) tartric; e) malic.

183. La oxidarea acidului lactic se formeaz: a) acetaldehid; b) acid piruvic; c) acid acetic; d) acid 3-oxopropionic.

184. Acidul salicilic se obine prin metoda Kolbe-Schmitt din: a) fenolat de potasiu; b) fenolat de sodiu; c) 2-naftolat

de sodiu; d) pirocatechol.

185. Acidul protocatechic (3,4-dihidroxibenzoic) se obine prin metoda Kolbe-Schmitt din: a) fenolat de potasiu;

b) fenolat de sodiu; c) resorcinol; d) pirocatechol.

186. Aspirina este: a) o sare a acidului salicilic; b) un ester la grupa fenolic a acidului salicilic; c) un ester la grupa carboxil a acidului salicilic; d) o amid a acidului salicilic.

187. Taninurile snt: a) derivai ai acidului benzoic; b) derivai ai acidului galic; c) derivai ai acidului salicilic; d) derivai ai acidului protocatechic; d) derivai ai glucozei.

188. Esterul acetilacetic prezint: a) o ceton; b) tautomerie; c) un enol; d) mutarotaie; e) activitate optic.

189. Condensarea Claisen a acetatului de etil, la care se obine esterul acetilacetic are mecanism: a) AE; b) AN; c) SE; d) SN; e) AR.

29

190. La scindarea cetonic s-a obinut butanona. Esterul alchilacetilacetic este: a) ester dimetilacetilacetic; b) ester

metilacetilacetic; c) ester etilacetilacetic; d) ester

propilacetilacetic; e) ester izopropilacetilacetic.

191. La scindarea acid s-a obinut acidul izobutiric. Esterul alchilacetilacetic este: a) ester dimetilacetilacetic; b) ester

metilacetilacetic; c) ester etilacetilacetic; d) ester

propilacetilacetic; e) ester izopropilacetilacetic.

192. Acidul piruvic poate interaciona cu: a) HCN; b) H2N-NHC6H5; c) C2H5OH; d) Ag(NH3)2OH; e) oricare

din ei.

193. La reacia cu fenilhidrazina se formeaz una i aceeai osazon din monozaharidele: a) D-glucoz; b) D-galactoz; c) D-manoz; d) L-glucoz; e) D-fructoz.

194. Despre glucoz snt corecte afirmaiile: a) este o aldohexoz; b) este o cetohexoz; c) n mediu bazic se poate transforma n fructoz; d) n mediu bazic se poate transforma n manoz; e) nu deshidrateaz.

195. -D-glucopiranoza i -D-glucopiranoza snt: a) izomeri geometrici; b) anomeri; c) izomeri de poziie; d) diastereomeri; e) enantiomeri.

196. D-glucoza i L-glucoza snt: a) izomeri geometrici; b) anomeri; c) izomeri de poziie; d) diastereomeri; e) enantiomeri.

197. Glucoza i fructoza snt: a) epimeri; b) anomeri; c) izomeri de poziie; d) izomeri de funciune; e) enantiomeri.

198. Despre glucoz snt corecte afirmaiile: a) are o grupare aldehidic; b) are o grupare cetonic; c) are patru grupri alcoolice secundare; d) are dou grupri alcoolice primare; e) poate avea structur ciclic.

199. Despre fructoz snt corecte afirmaiile: a) are o grupare aldehidic; b) are o grupare cetonic; c) are patru

30

grupri alcoolice secundare; d) are dou grupri alcoolice primare; e) poate avea structur ciclic.

200. Despre fructoz snt corecte afirmaiile: a) prezint mutarotaie; b) nu interacioneaz cu reactivul Tollens; c) interacioneaz cu reactivul Fehling; d) la reducere formeaz numai un polialcool; e) este cea mai dulce monozaharid.

201. -D-glucopiranoza: a) are un ciclu din ase atomi; b) are un ciclu din cinci atomi; c) are toate gruprile funcionale la legturile ecuatoriale; d) este fixat n molecula amidonului; e) prezint mutarotaie.

202. Despre -D-xilofuranoz snt corecte afirmaiile: a) are un ciclu din ase atomi; b) are un ciclu din cinci atomi; c) reduce reactivele Fehling i Tollens; d) are o grupare alcoolic primar; e) prezint mutarotaie.

203. -D-glucopiranoza: a) are un ciclu din ase atomi; b) are un ciclu din cinci atomi; c) are toate gruprile funcionale la legturile ecuatoriale; d) este fixat n molecula amidonului; e) reacioneaz cu reactivul Fehling.

204. Despre -D-ribofuranoz snt corecte urmtoarele afirmaii: a) are un ciclu piranozic; b) are un hidroxil semiacetalic ; c) reduce reactivele Fehling i Tollens; d) dup interaciunea cu iodura de metil nu mai prezint mutarotaie; e) este cuprins n molecula acizilor nucleici.

205. La nclzire cu H2SO4 (conc.) glucoza se transform n: a) acid gluconic; b) acid glucaric; c) acid levulic

(4-oxopentanoic); d) furfural.

206. La nclzire cu acid sulfuric concentrat xiloza se transform n: a) D-xilitol; b) acid xilaric; c) acid levulic (4-oxopentanoic); d) furfural.

207. La reducerea D-fructozei se formeaz: a) D-sorbitol; b) D-manitol; c) amestec de D-sorbitol i D-manitol; d) nici unul.

31

208. Despre D-fructoz snt corecte afirmaiile: a) prin fermentaie mai nti este transformat n acid piruvic; b) este levogir; c) prin deshidratare trece n furfural; d) se formeaz la hidroliza lactozei; e) se formeaz la hidroliza zaharozei.

209. -D-manofuranoza: a) are un ciclu din ase atomi; b) are un ciclu din cinci atomi; c) la reducere formeaz D-manitol; d) formeaz aceiai osazon ca i glucoza.

210. -D-manopiranoza: a) are un ciclu din ase atomi; b) are un ciclu din cinci atomi; c) la reducere formeaz D-manitol; d) formeaz aceiai osazon ca i glucoza.

211. -D-manopiranoza: a) are un ciclu din cinci atomi; b) reduce reactivul Fehling i Tollens; c) este o aldohexoz;

d) are un hidroxil semiacetalic- .

212. -D-fructofuranoza: a) are un ciclu din cinci atomi; b) reduce reactivul Fehling i Tollens; c) este fixat n molecula zaharozei; d) reacioneaz cu CH3OH n prezena de HCl dup ce nu mai prezint mutarotaie.

213. -D-galactopiranoza: a) are un ciclu din cinci atomi; b) reduce reactivul Fehling i Tollens; c) este fixat n molecula lactozei; d) prezint mutarotaie; e) formeaz aceeai osazon ca i glucoza.

214. -D-ribofuranoza: a) are un ciclu din cinci atomi; b) reduce reactivul Fehling i Tollens; c) este fixat n molecula acizilor nucleici; d) prin deshidratare se

transform n furfural; e) este o aldohexoz. 215. Despre maltoz snt corecte afirmaiile: a) prezint

mutarotaie; b) prin hidroliz se transform n glucoz; c) se formeaz la hidroliza parial a amidonului; d) nu formeaz osazon; e) cu anhidrida acetic formeaz esteri.

216. Despre lactoz snt corecte afirmaiile: a) nu prezint mutarotaie; b) prin hidroliz se transform n glucoz; c) prin hidroliz se transform n amestec de glucoz i

32

galactoz; d) formeaz osazon; e) este prezent n laptele acru.

217. Despre celobioz snt corecte afirmaiile: a) are legtur

-glicozidic; b) are legtur -glicozidic; c) la hidroliz se transform n D-glucoz; d) are putere reductoare; e) prezint fenomenul de inversie.

218. Despre zaharoz snt corecte afirmaiile: a) are legtur

-glicozidic; b) are legtur -fructozidic; c) prezint fenomenul de inversie; d) are putere reductoare; e) prin hidroliz se transform numai n glucoz.

219. Despre amidon snt corecte afirmaiile: a) la hidroliz poate forma dextrine; b) toate moleculele lui au structur neramificat; c) d coloraie albastr cu iodul; d) are

legturi -glicozidice; e) are legturi -glicozidice. 220. Despre celuloz snt corecte afirmaiile: a) se dizolv n

reactiv Schwezer; b) toate moleculele ei au structur neramificat; c) poate fi transformat n explozivi; d) are

legturi -glicozidice; e) poate hidroliza n organismul uman n procesul de digestie.

221. Despre amilopectin snt corecte afirmaiile: a) d coloraie albastr cu iodul; b) la hidroliz parial se

transform n maltoz; c) are legturi -glicozidice; d) are legturi 1,6-glicozidice; e) poate fi transformat n alcool etilic.

222. Despre amiloz snt corecte afirmaiile: a) este o fraciune a amidonului; b) are structur spiralat; c) dup hidroliza total nu fermenteaz; d) se folosete ca indicator; e) este solubil n ap cald.

223. Despre celuloz snt corecte afirmaiile: a) este parte component a lemnului; b) fermenteaz dup hidroliza total; c) formeaz legturi de hidrogen ntre moleculele sale; d) se ntrebuineaz la producerea lacurilor; e) prin modificare fizic poate fi trecut n mtase artificial.

33

224. Despre pectine snt corecte afirmaiile: a) snt solubile n ap; b) formeaz geluri; c) prin hidroliz pot forma acid galacturonic; d) prin hidroliz pot forma alcool metilic; e) snt necesare organismului ca hran.

225. Despre protopectine snt corecte afirmaiile: a) snt solubile n ap; b) snt substane macromoleculare; c) prin hidroliz pot forma acid galacturonic; d) prin hidroliz pot forma alcool metilic; e) snt prezente mai mult n fructele coapte.

226. Snt nite pseudoacizi (C H acizi) compuii: a) 1-nitropropan; b) 2-nitropropan; c) 2-nitro-2-

metilpropan; d) 2-nitro-1-etilbenzen; e) 2-nitro-1-feniletan.

227. Snt nite pseudoacizi (C H acizi) compuii: a) p-nitrotoluen; b) fenilnitrometan; c) 2-nitro-naftalen;

d) 2-metil-3-nitrobutan; e) 3-metil-3-nitropentan.

228. Snt nite pseudoacizi (C H acizi) compuii: a) nitroetanul; b) 1-nitronaftalenul; c) acidul acetic;

d) acetatul de etil; e) acetilacetatul de etil (ester

acetilacetic).

229. La sulfonarea nitrobenzenului se obine: a) acid o-nitrobenzensulfonic; b) acid m-nitrobenzensulfonic;

c) acid p-nitrobenzensulfonic; d) amestec de acizi

o i p nitrobenzensulfonici. 230. Artai n ce ordine crete bazicitatea urmtoarelor

amine: ciclohexilamina, anilina, hexilamina,

p-metoxianilina.

231. Se dau aminele: 1). etilamina, 2). amoniacul, 3). dietilamina, 4). etanolamina, 5). dietanolamina.

Ordinea crescnd a bazicitii lor este: a) 54132; b) 54213; c) 21354; d) 31254.

232. Care dintre urmtoarele amine snt baze mai tari dect NH3? a) anilina; b) p-toluidina; c) naftilamina;

d) izobutilamina.

34

233. Aranjai aminele n ordinea creterii bazicitii: a) metilamina; b) anilina; c) dimetilamina; d) benzilamina;

e) metil-propilamina.

234. Bazicitatea etilaminei poate fi pus n eviden cu urmtorii reactani: a) NH3; b) HCl; c) H2O; d) CH3NH2 ; e) CH3COCl; f) H2 .

235. Bazicitatea izopropilaminei poate fi pus n eviden cu urmtorii reactani: a) HI; b) CH3COCl; c) H2O; d) CH4 ; e) NH3.

236. Care dintre urmtoarele amine au caracter bazic mai puternic?

a) diter-butilamina; b) ter-butilamina; c) p-ter-butilanilina; d) anilina; e) sec-butilamina.

237. Care dintre urmtoarele amine au caracter bazic mai puternic?

a) izopropilamina; b) o-toluidina; c) dimetilamina; d) ter-butilamina.

238. Care dintre urmtoarele amine au cel mai slab caracter bazic? a) p-toluidina; b) p-nitroanilina; c) anilina;

d) p-cloroanilina; e) dimetilanilina.

239. Care dintre urmtoarele amine au cel mai puternic caracter bazic? a) ter-butilamina; b) izopropilamina; c) izobutilamina; d) etilamina; e) metilamina.

240. Aranjai aminele n ordinea descreterii bazicitii: a) anilina; b) p-nitroanilina; c) p-metilanilina; d) acidul

p-aminobenzoic; e) p-diaminobenzen.

241. Se dau aminele: 1) etilamina; 2) izopropilamina; 3) 1-cloroetilamina; 4) feniletilamina; 5) anilina. Ordinea

crescnd a bazicitii este: a) 53412; b) 53421; c) 54312; d) 45312.

242. Se dau aminele: 1) anilina; 2) m-nitroanilina; 3) p-nitroanilina; 4) benzilamina; 5) N-metilanilina.

Ordinea crescnd a bazicitii este: a) 23154; b) 32154; c) 32514; d) 23514.

35

243. Se dau aminele: 1) 2-aminopropan; 2) propilamin; 3) etilmetilamin; 4) N-metilanilin; 5) anilina. Ordinea crescnd a bazicitii este:

a) 45213; b) 54123; c) 54213; d) 45123.

244. Se dau aminele: 1) ter-butilamina; 2) izobutilamina; 3) dietilamina; 4) naftilamina; 5) N-metilnaftilamina. Ordinea

crescnd a bazicitii este: a) 45213; b) 54123; c) 54213; d) 45123.

245. Se dau aminele: 1) dietilamina; 2) trietilamina; 3) anilina; 4) N-metilanilina; 5) difenilamina. Ordinea

crescnd a bazicitii este: a) 35421; b) 54321; c) 53412; d) 53421.

246. Aranjai aminele n ordinea descreterii bazicitii: a) etilamina; b) dietilamina; c) 2-aminopropan;

d) naftilamina; e) difenilamina.

247. Cu clorura de acetil se acileaz aminele: a) propilamina; b) dietilamina; c) anilina, d) trimetilamina.

248. La reacia cu acid azotos formeaz sruri de diazoniu: a) benzilamina; b) p-toluidina; c) m-toluidina; d) N-

metilanilina; e) N,N-dimetilanilina.

249. La reacia cu acid azotos formeaz sruri de diazoniu: a) 1-naftilamina; b) p-sulfoanilina (acidul sulfanilic);

c) dimetilamina; d) dietilmetilamina; e) o-toluidina.

250. La reacia cu acid azotos formeaz N-nitrozoamine: a) benzilmetilamina; b) trimetilamina; c) benzilamina;

d) dimetilamina; e) 2-naftilamina.

251. Ce denumire are sarea de arendiazoniu obinut la diazotarea p-etilanilinei cu nitrit de sodiu n mediu de acid clorhidric? Cuplai produsul diazotrii cu fenolul.

252. Pot fi acilate cu anhidrid acetic: a) benzilmetilamina; b) trimetilamina; c) benzilamina; d) p-nitroanilina;

e) 2-naftilamina.

36

253. Snt substane neutre (fr caracter acid sau bazic): a) dimetilanilina; b) acetanilida; c) N-metilbenzamida;

d) anilina; e) nitroetanul.

254. Pot fi azocomponente la reacia de azocuplare: a) nitrobenzenul; b) dimetilanilina; c) 1-naftolul;

d) o-nitroanilina; e) 2-naftilamina.

255. Srurile de diazoniu se pot folosi la prepararea: a) fenolilor; b) aminelor aromatice; c) cianurilor aromatice;

d) eterilor aromatici; e) acizilor aromatici.

256. Ce denumire are sarea de arendiazoniu format la diazotarea para-izopropilanilinei cu nitrit de sodiu, n mediu de acid clorhidric? Cuplai produsul diazotrii cu fenolul.

257. Ce sare de diazoniu se formeaz la interaciunea naftilaminei cu nitrit de sodiu, n mediu de acid clorhidric? Cuplai produsul diazotrii cu fenolul.

258. ntr-o soluie apoas acid alanina va fi n form de: a) molecule neutre; b) cationi; c) anioni; d) amfioni.

259. ntr-o soluie apoas bazic alanina va fi n form de: a) molecule neutre; b) cationi; c) anioni; d) amfioni.

260. ntr-o soluie apoas neutr alanina va fi n form de: a) molecule neutre; b) cationi; c) anioni; d) amfioni.

261. ntr-o soluie apoas neutr fenilalanina (acidul 2-amino-3-fenilpropanoic) va fi n form de: a) molecule neutre; b) cationi; c) anioni; d) amfioni.

262. ntr-o soluie apoas bazic fenilalanina (acidul 2-amino-3-fenilpropanoic) va fi n form de: a) molecule neutre; b) cationi; c) anioni; d) amfioni.

263. Lisina (acidul 2,6-diaminohexanoic) este un amino-acid: a) neutru; b) acid; c) bazic.

264. Acidul aspartic (2-aminobutandioic) este un amino-acid: a) neutru; b) acid; c) bazic.

265. Valina (acidul 2-amino-3-metilbutanoic) are: a) o constant de aciditate; b) 2 constante de aciditate; c) 3 constante de aciditate.

37

266. Acidul glutamic (2-aminopentandioic) are: a) o constant de aciditate; b) 2 constante de aciditate; c) trei constante de aciditate.

267. Ornitina (acidul 2,5-diaminopentanoic) are: a) o constant de aciditate; b) 2 constante de aciditate; c) trei constante de aciditate.

268. Valina (acidul 2-amino-2-metilbutanoic) poate interaciona cu: a) HCl; b) Ca(OH)2 ; c) CH3COOH; d) NH3; e) HNO2.

269. Alanina poate interaciona cu: a) HCl; b) Ca(OH)2; c) CH3COOH; d) NH3; e) HNO2.

270. Glicina poate interaciona cu: a) clorura de acetil; b) acidul clorhidric; c) hidroxidul de magneziu;

d) metilamina; e) acidul azotos.

271. Acidul aspartic (2-aminobutandioic) poate interaciona cu: a) Ca(OH)2; b) NH3; c) CH3COCl; d) glicina.

272. Ce se ntmpl la nclzire cu urmtorii amino-acizi: a) -aminopropanoic (alanina), b) -aminopropanoic, c) 3-amino-4-metilbutanoic, d) -aminobutanoic.

273. Ce se ntmpl la nclzire cu urmtorii amino-acizi: a) -aminobutanoic; b) -aminobutanoic; c) -aminopentanoic; d) -aminohexanoic.

274. Valoarea pHi a alaninei va fi cuprins n intervalul: a) 5 -7; b) 1 -5; c) 7 -14.

275. Valoarea pHi a lisinei (ac. 2,6-diaminohexanoic) va fi cuprins n intervalul: a) 5 -7; b) 1 -5; c) 7 -14.

276. Valoarea pHi a acidului aspartic (2-aminobutandioic) va fi cuprins n intervalul: a) 5 -7; b) 1 -5; c) 7 -14.

277. N-acetilglicina are proprieti: a) acide; b) bazice; c) amfotere; d) neutre.

278. Pentru analiza cantitativ a amino-acizilor pot fi folosite reaciile cu: a) PCl5; b) HNO2; c) CH2O; d) ninhidrina; e) CH3I.

38

279. Uleiul de fuzel care se formeaz la fermentaia alcoolic provine din: a) glucoz; b) din alte glucide; c) din proteine; d) din vitamine.

280. Obinei prin sinteza dirijat dipeptida: Valil-Alanina. 281. Obinei prin sinteza dirijat dipeptida: Alanil-Valina. 282. Obinei prin sinteza dirijat dipeptida: Fenilalanil-

Alanina.

283. Obinei prin sinteza dirijat dipeptida: Valil-Glicina. 284. Obinei prin sinteza dirijat dipeptida: Glicil-Leucina. 285. Obinei prin sinteza dirijat dipeptida: Glicil-

Fenilalanina

286. Obinei prin sinteza dirijat dipeptida: Valil-Fenilalanina.

287. La denaturarea proteinelor are loc: a) hidroliza lor; b) modificarea structurii primare; c) modificarea celorlalte

structuri; d) deshidratarea lor.

288. La denaturarea proteinelor dispare: a) valoarea alimentar; b) activitatea fiziologic; c) solubilitatea n ap; d) capacitatea de a hidroliza.

289. Despre furan snt corecte afirmaiile: a) are caracter aromatic identic cu al benzenului; b) caracterul lui nesaturat

este mai pronunat dect al benzenului; c) este foarte sensibil la aciunea acizilor; d) d reacii SE aromatic; e) d reacii de adiie Diels-Alder.

290. Despre 2-furaldehid snt corecte afirmaiile: a) poate fi obinut din paie; b) particip la reacii AN; c) n soluii de KOH se transform n alcool i sare a unui acid carboxilic; d) nu particip la condensri; e) se formeaz la coacerea pinii.

291. Despre pirol snt corecte afirmaiile: a) poate fi nitrat cu HNO3 (c); b) sulfonarea lui se face cu aduct oxid de sulf

(VI)-piridin; c) substituia electrofil are loc n poziia ; d) prezint acidofobie; e) are caracter bazic comparabil cu a aminelor secundare.

39

292. Despre pirol snt corecte afirmaiile: a) se nitreaz cu acetilnitrat; b) la tratare cu H2SO4(c) polimerizeaz; c) nu particip la reacia de azocuplare; d) prin reducere se transform ntr-o baz mai tare dect NH3; e) derivaii lui pot fi gsii n frunzele verzi.

293. Despre tiofen sunt corecte afirmaiile: a) are caracter aromatic, b) substituia electrofil are loc n poziia , c) poate fi nitrat cu acid azotic concentrat, c) se bromureaz uor.

294. Au caracter slab acid: a) tiofenul; b) pirolul; c) furanul; d) indolul; e) imidazolul.

295. Despre piridin snt corecte afirmaiile: a) are proprieti slab bazice; b) dup reducere obine un caracter bazic pronunat; c) se oxideaz foarte uor; d) particip la reaciile SE aromatic mai greu ca benzenul; e) reaciile SE au loc n poziiile 2 sau 4.

Model de rezolvri a unor temi 1. Scriei formulele de structur i denumii izomerii

cu formula molecular C4H8. Dintre ei pot exista n forma

celor doi izomeri geometrici: cis- i trans-: a) 5, b) 3, c) 1, d) nici unul.

Rezolvare: Compusul cu formula C4H8 poate avea mai

muli izomeri cu proprieti fizico-chimice diferite, cauzate de deosebirile structurale:

CH CH3CHCH3butena2

CH2 CH CH2 CH3butena1 CH3

CH2 C CH3

metilpropena

40

CH2

CH2

CH2

CH2

CH

H2C CH

2

CH3

metilciclopropanciclobutan

Dac comparm primii trei compui, observm c

prezint izomerie de poziie a legturii duble i de caten. Ciclobutanul i metilciclopropanul snt doi izomeri de caten, care se deosebesc prin dimensiunile ciclurilor, iar cu 1-butena,

2-butena i metilpropena se raport ca izomeri de funciune. Aranjarea spaial a substituenilor de la atomii de carbon

cu legturi duble genereaz izomeri spaiali (geometrici). Compuii cu legturi duble pot exista n form de izomeri geometrici cis- i trans- n cazul cnd la atomii de carbon de la legtura dubl se conin cel puin doi substitueni diferii. Dac examinm substanele descrise mai sus, constatm c numai pentru 2-buten se pot reprezenta izomerii geometrici respectivi:

C CH

H

CH3

H3C

cis 2 butena trans 2 butena

C C

H H

CH3H3C

n cazul izomerului cis-2-buten grupele metil snt situate de aceiai parte a legturii duble, la distan minim. Izomerul trans-2-buten are grupele metil pe pri opuse a legturii duble, la distan maxim. Grupele metil aflate la distan maxim se vor respinge mai puin, iar izomerul trans- va fi mai stabil energetic dect izomerul cis-.

2. Care dintre compuii ce urmeaz prezint izomerie

optic? Reprezentai formulele lor de proiecie i indicai relaiile reciproce: enantiomeri, racemici, forme mezo,

diastereoizomeri i configuraia D,L a centrului chiralic:

41

a) acid 2,3-diaminobutandioic; b) acid 2,3-

diaminobutanoic; c) acid 4-aminobutanoic.

Rezolvare: Scriem formulele de structur pentru compuii respectivi:

HOOC CH CH COOH

NH2 NH2

* * * *CH3 CH CH COOH

NH2 NH2

acid 2,3-diaminobutandioic acid 2,3-diaminobutanoic

A) B)

CH2 CH2 CH2 COOH

NH2acid 4-aminobutanoic

C)

Selectm substanele optic active (cu asimetrie molecular) si determinm numrul de atomi de carbon asimetrici C*. Numai acizii 2,3-diaminobutandioic i 2,3-diaminobutanoic (compuii A i B respectiv) sunt substane optic active i conin cte doi atomi de carbon asimetrici, sau chiralici.

Calculm numrul de izomeri optici pentru substana A: 2

n = 2

2 = 4 (unde n - numrul de atomi de carbon asimetrici);

pentru substana B: 22 = 4. Conform acestor calcule, prognozm cte 2 perechi de enantiomeri pentru fiecare substan. Cu ajutorul formulelor de proiecie Fisher vom confirma aceste raionamente.

Reprezentm cei patru izomeri ai acidului 2,3-diaminobutandioic prin formulele de proiecie Fischer:

COOH

COOH

NH2

NH2H

H

COOH

COOH

H2N

H2N H

H NH2

COOH

COOH

H2N H

H

COOH

COOH

NH2H

HH2N

Ia IIa IIIa IVa

42

Izomerii reprezentai n primele dou formule Ia i IIa snt optic inactivi i reprezint una i aceiai substan - forma mezo. Forma mezo conine un plan de simetrie, din care cauz are loc compensarea intramolecular a rotaiei optice (atomii de carbon asimetrici din cadrul unei molecule cauzeaz rotaia planului luminii polarizate sub acelai ungi, dar n sensuri opuse).

Izomerii cu formulele IIIa i IVa snt optic activi i reprezint doi antipozi. Ei snt enantiomeri. Valoarea i sensul rotaiei optice specifice al fiecrui antipod aparte se poate determina numai experimental. Unul dintre ei va fi dextrogir

(cu sensul rotaiei optice pozitiv, n dreapta) i altul levogir (rotete planul luminii polarizate n stnga). Amestecul echimolar al antipozilor IIIa i IVa este optic inactiv, datorit compensrii intermoleculare a rotaiei optice i se numete amestec racemic, sau racemat.

Configuraia relativ a centrului asimetric n enantiomerul IIIa este D (substituentul de la carbonul asimetric cu cel mai

mare numr de ordine e plasat n dreapta, ca i la standardul de referin D-glicerinaldehid) iar n IVa este L (cu substituentul n stnga, ca la L-glicerinaldehid).

Forma mezo se raport la celelalte dou forme optic active IIIa i IVa ca diastereoizomeri: se deosebesc prin configuraiile la centrele asimetrice, dar nu snt antipozi.

Concluzie: acidul 2,3-diaminobutandioic conine 2 atomi de carbon asimetrici, dar are mai puini stereoizomeri dect prevede formula 2

n datorit axei de simetrie. Snt prezente o

form mezo, optic inactiv, i o pereche de enantiomeri sau antipozi IIIa i IVa, care n raport echimolar formeaz un amestec racemic. Configuraiile relative la centrele chiralice snt D pentru izomerul cu formula IIIa i L pentru izomerul cu formula IVa. Substanele Ia i IIIa; Ia i IVa se raport ca diastereoizomeri.

Reprezentm cei patru izomeri optici ai acidului 2,3-diaminobutanoic prin formulele de proiecie Fischer:

43

COOH

CH3

NH2

NH2H

H

COOH

CH3

H2N

H2N H

H NH2

COOH

CH3

H2N H

H

COOH

CH3

NH2H

HH2N

Ib IIb IIIb IVb

n acest caz sunt prezeni patru stereoizomeri, care reprezint dou perechi de enantiomeri Ib, IIb i IIIb, IVb. Fiecare pereche de enantiomeri reprezint antipodul dextrogir i cel levogir. Enantiomerii, sau antipozii individuali, se

caracterizeaz printr-un anumit sens i valoare a unghiului de rotaie optic. Numrul de amestecuri racemice n acest caz este 2

n-1 = 2

1 = 2. Amestecul echimolar al alntipozilor Ib i IIb

formeaz primul racemat, iar amestecul echimolar al antipozilor IIIb i IVb formeaz cel de-al doilea racemat.

Configuraiile relative la centrele asimetrice vor fi respectiv: n Ib D i n IIb - L; n IIIb D i n IVb L. Enantiomerii Ib i IIIb; Ib i IVb; IIb i IIIb; IIb i IVb se raport ca diastereoizomeri.

3. Izopropilbenzenul poate interaciona cu bromul prin mecanism: a) SE; b) AE; c) SR; d) SN

Rezolvare: Izopropilbenzenul poate interaciona cu bromul prin diferite mecanisme, n dependen de condiiile reaciei. Atomii de carbon din nucleul benzenic snt n stare de

hibridizare sp2, adic formeaz cte 3 legturi i o legtur

i ar putea participa la reaciile de adiie AE. ns noi cunoatem faptul, c legturile duble din nucleul benzenic snt conjugate, formnd un nor electronic comun, care i confer benzenului caracter aromatic i stabilitate. Benzenul va interaciona mai

44

uor prin reacii de substituie i mai greu prin reacii de adiie. Norul electronic comun al nucleului benzenic servete ca substrat nucleofil pentru reactanii electrofili, iar mecanismul reaciilor de substituie va fi de tip electrofil SE.

Izopropilbenzenul conine un substituent donor de electroni, care prin efect inductiv pozitiv mrete densitatea electronic n nucleu. Radicalul izopropil este un orientant orto- - para-, iar substituia electrofil va decurge anume n aceste poziii. Intermediarii orto- i para- formai n procesul reaciilor snt stabilizai cel mai bine prin efectul donor de electroni al substituentului izopropil. La ntuneric, n prezena catalizatorilor, izopropilbenzenul interacioneaz cu bromul prin mecanismul substituiei electrofile conform ecuaiei reaciei generale:

CH3 CH CH3

CH3 CH CH3

CH3 CH CH3

+ Br2FeBr3

HBr

Br

Br

orto-bromoizopropilbenzen

para-bromoizopropilbenzen

Mecanismul reaciei SE este urmtor: bromul poate interaciona cu substratul i n lipsa catalizatorului, cu formarea lent a unui complex cu transfer de sarcin dintre norul comun al nucleului benzenic i molecula de brom, denumit complex - :

45

CH3 CH CH3

+ Br2

CH3 CH CH3

Br2

complex-

Complexul trece n complexul , denumit cation de izopropilbenzenoniu, care este instabil, defavorizat energetic

din cauza perturbrii sistemului aromatic. Cationul de izopropilbenzenoniu poate exista prioritar n form de intermediari orto- i para- stabilizai prin efectul donor de electroni al substituentului izopropil. Prin expulzarea protonului

are loc refacerea aromaticitii nucleului benzenic:

complex-intermediar para-

CH3 CH CH3

Br2

H

CH3 CH CH3

Br

+O

Br

CH3 CH CH3H

+O

complex-intermediar orto-

lent

Dac se introduc catalizatori (FeBr3, AlBr3, SbCl3, sau pilitur de fier), viteza reaciei crete considerabil datorit contribuiei catalizatorului la formarea reactantului electrofil Br

+[FeBr4]

-. Catalizatorul favorizeaz i desprinderea mai rapid a protonului:

46

CH3 CH CH3

CH3 CH CH3

FeBr3

HBr

lent

CH3 CH CH3

Br2

H

CH3 CH CH3

Br

+O

Br

CH3 CH CH3H

+O

FeBr4

O

FeBr4

OFeBr3

FeBr3HBr

rapid

rapid

Br

Br

n cazul cnd reacia dintre izopropilbenzen i brom are loc la lumin, iradiere cu raze ultraviolete, n prezena iniiatorilor de radicali liberi sau la temperaturi mari, aceast reacie va fi nlnuit, cu mecanism radicalic. n aa condiii, izopropilbenzenul va interaciona cu bromul prin mecanismul substituiei radicalice SR.

Substituia radicalic poate avea loc la atomii de carbon sp

3 din substrat (atomii de carbon din substituentul izopropil),

sensibili la atacul radicalic. La lumin, molecula de brom scindeaz homolitic cu formarea radicalilor liberi:

Br Br 2Br , Radicalii liberi Br vor ataca atomii de carbon din

substituentul izopropil genernd radicalii liberi 2-fenil-2-propenil i 2-fenil-1-propenil:

47

HBr

CH3 CH CH3

+Br* ; h

CH3 CH CH2

2-fenil-2-propenil

2-fenil-1-propenil

*

+Br2

CH3 C CH3* Br

CH3 C CH3

*Br

2-bromo-2-fenilpropan

directie nefavorabila

Bromul, fiind regioselectiv, va interaciona cu radicalul liber teriar, cel mai stabil, adic numai n poziia benzilic.

n rezultatul reaciei izopropilbenzenului cu bromul prin mecanismul SR substituia are loc n catena lateral cu formarea 2-bromo-2-fenilpropanului.

4. Cu soluia apoas de NaOH reacioneaz uor prin mecanismul SN1 compuii: a) clorura de ter-butil, b)

clorura de izopropil, c) clorura de propil.

Rezolvare: Halogenderivaii respectivi au reactivitate normal in reaciile de substituie nucleofil SN, iar viteza reaciilor monomoleculare SN1 i bimoleculare SN2 va varia n modul urmtor:

CH3 C Cl

CH3

CH3

CH3 CH CH3Cl

CH3 CH2 CH2 Cl; ;

viteza SN1 creste

viteza SN2 creste

De aici se poate concluziona c clorura de propil

hidrolizeaz uor prin mecanism sincronic bimolecular SN2, deoarece centrul de reacie, atomul de carbon primar, este

48

accesibil pentru particula nucleofil OH , iar starea de tranziie se formeaz uor. Carbocationul primar propil este instabil i nu se formeaz, deci mecanismul SN1 este nefavorabil.

Clorura de izopropil poate hidroliza att prin mecanismul SN1 ct i SN2, viteza ambelor reacii fiind mic, iar grupa fugace nu este att de bun nct s mreasc viteza unui proces monomolecular.

Clorura de ter-butil este un substrat cu structur ramificat, substituenii metil ecraneaz centrul de reacie i fac dificil apropierea particulei nucleofile OH, ca urmare, viteza reaciei SN2 scade, iar viteza reaciei asincronice SN1 crete. Reacia de substituie nucleofil decurge n dou etape: la I etap are loc disocierea lent a substratului (grupa fugace Cl -se desprinde) cu formarea unui carbocation teriar stabil. La etapa II, carbocationul interacioneaz rapid cu reactantul nucleofil OH cu formarea alcoolului ter-butilic:

CH3 C Cl

CH3

CH3

lentCH3 C

CH3

CH3

+ + ClI)

C

CH3 CH3

CH3

++ OHrapid

CH3 C OH

CH3

CH3alcool tert-butilic

Mecanismul este asincronic, unimolecular, iar viteza

reaciei globale depinde de etapa formrii carbocationului, adic numai de concentraia substratului: V=K[(CH3)3CCl] .

Concluzie: Cu soluia apoas de NaOH clorura de ter-butil reacioneaz uor prin mecanismul SN1. La aceasta contribuie factorii sterici, uurina formrii carbocationului teriar i stabilizarea lui prin efectele inductive pozitive a grupelor metil.

49

5. Determinai valoarea teoretic a indicelui de iod a

grsimii, care la saponificare cu hidroxid de sodiu formeaz un amestec de glicerol, palmiat de sodiu i oleat de sodiu n

raport de 1:1:2.

Rezolvare:

Se d:

C3H8O3 : C15H31COONa : C17H33COONa 1 : 1: 2

Prin indicele de iod se exprim numrul de grame de iod adiionat la 100g de grsime.

-------------------------------------------------------

Iiod(grsimii)-?

M(-palmitoil-,1-dioleoilglicerol) = 858g/mol M(I2) = 254g/mol

Reieind din raportul substanelor formate la hidroliza bazic a grsimii, scriem formula de structur i reacia de hidroliz a grsimii respective - -palmitoil-,1-dioleoilglicerol:

CH2 O C C15H31

CH O C C17H33

CH2 O C C17H33

O

O

O

+ 3 NaOH

CH2 OH

CH OH

CH2 OH

+ C15H31COONa

C17H33COONa2+

Scriem ecuaia reaciei de adiie dintre grsime i iod:

+

CH2 O C C15H31

CH O C (CH2)7 CH CH (CH2)7 CH3

CH2 O C (CH2)7 CH CH (CH2)7 CH3

O

O

O

2 J2

50

CH2 O C C15H31

CH O C (CH2)7 CH CH (CH2)7 CH3

CH2 O C (CH2)7 CH CH (CH2)7 CH3

O

O

O

J J

JJ

Determinm cantitatea de substan ce reprezint 100g grsime:

= m/M; (grsime) = 100:858 = 0,1165moli Conform ecuaiei reaciei, un mol de grsime

interacioneaz cu doi moli de iod, iar 0,1165moli de grsime

cu 2 0,1165moli de iod, adic cu 0,233moli de iod. (I2) = 0,233moli.

Calculm masa iodului: m(I2) = (I2) M(I2);

m(I2) = 0,233moli 254g/mol = 59,18g.

Rspuns: Valoarea teoretic a indicelui de iod al grsimii -palmitoil-,1-dioleoilglicerol este 59,18

6. -D-manopiranoza: a) are un ciclu din ase atomi; b) are un ciclu din cinci atomi; c) prezint mutarotaie; d) la

reducere formeaz D-manitol; e) formeaz aceiai osazon ca i glucoza.

Rezolvare: Denumirea acestei monozaharide ne indic configuraia a hidroxilului semiacetalic sau anomeric. Configuraia relativ D la ultimul atom de carbon asimetric i forma piranozic a ciclului.

Ciclul piranozic se formeaz la interaciunea grupei carbonil cu hidroxilul de la carbonul C5 (poziia ). La atomul de carbon al grupei carbonil apare un nou hidroxil, denumit

hidroxil glicozidic, semiacetalic sau anomeric. In urma acestei

interaciuni mai apare un atom de carbon asimetric C1, care se mai numete carbon anomeric. Configuraia hidroxilului

51

glicozidic (care se afl la carbonul asimetric C1) este , fiind situat pe aceiai parte cu hidroxilul care determin configuraia relativ D a manozei n formula Fischer:

D(+)-manoza

1

2

3

4

5

6CH2OH

C OH

OH

OHHO

H

H

HH

HO

1

2

3

4

5

6CH2OH

COHH

OOH

HO

H

H

HH

HO

D -manopiranoza

Ciclul este format din 6 atomi, asemntor cu ciclul piranului, i se numete ciclu piranozic. Ciclurile din cinci atomi se numesc furanozice, dar nu se refer la exemplul nostru. Formulele de proiecie pentru formele ciclice piranozice i furanozice sunt redate cu ajutorul formulelor de perspectiv Haworth:

-D-manopiranoza

O

OH HOOHHO

CH2OH

H

HH

H H hidroxil semiacetalic

n seria D anomerii au hidroxilul semiacetalic situat sub

planul ciclului piranozic.

Toate monozaharidele, precum i D-manopiranoza, prezint mutarotaie, deoarece hiroxilul semiacetalic nu este

blocat. n soluia apoas vor avea loc liber transformrile D-manopiranozei n forma ei hidroxicarbonilic, iar aceasta, la

rndul su, n formele ciclice semiacetalice: D-manopiranoz,

D-manofuranoz i D-manofuranoz.

52

-D(+)-manopiranoza

-D(+)-manopiranoza-D(+)-manofuranoza

-D(+)-manofuranoza

D(+)-manoza(forma hidroxi

carbonilica)

O

OH HOHO

CH2OH

H

HH

HH

COH

O

OH

OH

OH

HO

CH2OH

HH

H

H

H

O

OHOHHO

CH2OH

H

HH

H H

HO

O

OHOH

HOHC

HH

H

H

HOH2C

HO

O

OH

OHHOHC

HH

H H

HOH2C

HO

n soluia proaspt pregtit de D-manopiranoz aceste

transformri vor ncepe imediat i n rezultatul lor se va stabili un echilibru dinamic ntre toate aceste forme. Pentru a se ajunge la echilibru se cere o anumit perioad de timp. Pe parcursul acestei perioade valoarea rotaiei specifice a soluiei nu va fi constant. Acest fenomen i se numete mutarotaie proprietate caracteristic monozaharidelor i altor oligozaharide reductoare.

-D-manopiranoza poate fi redus cu hidrogen activat catalitic. Reducerea are loc la grupa carbonil, cu formarea unui polialcool, denumit manitol:

H2+

Pt

D-manitol

CH2OH

CH2OH

OH

OHHO

H

H

HH

HO

D-manoza

CH2OH

C OH

OH

OHHO

H

H

HH

HO

-D-manopiranoza interacioneaz cu fenilhidrazina i formeaz aceiai osazon ca i glucoza (fenilhidrazina se ia n exces). La prima etap se formeaz fenilhidrazona manozei, care, interacionnd cu excesul de fenilhidrazin se transform n osazon:

53

D-manozaCH2OH

COH

OH

OH

HO

H

H

H

H

HO

CH2OH

CH N NHC6H5

OH

OH

HO

H

H

H

H

HO+C6H5NH NH2

C6H5NH2NH3

+C6H5NH NH2

H2O

CH2OH

CH N NHC6H5

OH

OH

HO

H

H

H

C O+C6H5NH NH2

H2O

CH2OH

CH N NHC6H5

OH

OH

HO

H

H

H

C N NHC6H5

osazona D-manozei

Aceast reacie ne demonstreaz c manoza, glucoza i fructoza snt epimeri i au aceiai configuraie la atomii C3, C4, C5:

1

2

3

4

5

6

D-manozaCH2OH

COH

OH

OH

HO

H

H

H

H

HO

O1

2

3

4

5

6

D-glucozaCH2OH

C H

OH

OH

HO

H

H

H

H

OH

1

2

3

4

5

6

D-fructozaCH2OH

COH

OH

OH

HO

H

H

H

C O

Osazonele snt substane cristaline, de culoare galben, i pot fi separate uor. Aceste reacii se folosesc i la identificarea zaharidelor.

Din cele menionate putem concluziona:

a) -D-manopiranoza are un ciclu din ase atomi numit ciclu piranozic;

b) prezint mutarotaie; c) la reducere formeaz manitol; d) formeaz aceiai osazon ca i glucoza.

3S*at,X.Jh*%Z)X,U&K