7/25/2019 C 01 AMINE

1/14

COMPUI ORGANICI AI AZOTULUI

AMINE RNH2NITRODERIVAI RNO2NITROZODERIVAI RNOCOMPUI DIAZOICI ArN=NOH

COMPUI AZOICI ArN=NAr

AMINE

Definiie

Aminele sunt deri!"i !i !m#ni!$ului %n $!re unul s!u m!i mul"i !t#mi de &idr#'ensunt %nl#$ui"i $u r!di$!li #r'!ni$i(

Clasificare

I( )n *un$"ie de 'r!dul de su+stituire !l !t#mului de !,#t-. /rim!re- RNH2. se$und!re- R2NH. ter"i!re- R0N

II( )n *un$"ie de n!tur! r!di$!lil#r le'!"i de !,#t-. Ali*!ti$e 1!l$&il. $i$l#!l$&il!mine3. Ar#m!ti$e 1!ril!mine3. Mi4te

III( )n *un$"ie de num5rul 'ru/el#r !min# NH2-. m#n#!mine. /#li!mine 1di!mine tri!mine3

Nomenclatur

Numele !minel#r se *#rme!,5 !d5u'6nd su*i4ul !min5 l! numele r!di$!lului&idr#$!r+#n!t $#res/un,5t#r( Pentru denumire! !minel#r $u stru$tur5 m!i $#m/li$!t5 se!d!u'5 /re*i4ul !min#l! numele &idr#$!r+urii de +!,5(

E4- !min#et!n 2.!min#+ut!n 2.dimetil!min#+ut!n(

Denumirea aminelor primare

7e /#!te *!$e %n d#u5 m#duri- Denumire! $#n*#rm IUPAC- se !d!u'5 $u6ntul amin l! numele hidrocarburiide

l! $!re /r#ine(Ex- met!n!min5 et!n!min5(

Denumire! #+i8nuit5- se !d!u'5 $u6ntul !min5 l! numele r!di$!lului de &idr#$!r+ur5

le'!t de !t#mul de !,#t N( P#,i"i! 'ru/ei !min# %n $!ten5 se /re$i,e!,5 /rintr.# $i*r5(Ex: metil!min5 etil!min5(

9

7/25/2019 C 01 AMINE

2/14

Denumirea aminelor secundare

7e /#!te *!$e %n d#u5 m#duri- Denumire! $#n*#rm IUPAC- se /!r$ur' urm5t#!rele et!/e-. se identi*i$5 $e! m!i lun'5 $!ten5 le'!t5 de !t#mul de N:

. se /re$i,e!,5 /rintr.# $i*r5 /#,i"i! !t#mului de C de $!re este le'!t N 8i se !d!u'5/re*i4ul !min#:

. se /re$i,e!,5 numele $eluil!lt r!di$!l le'!t de N 8i se tre$e numele lui du/5 liter! N(De$i numele unei !mine se$und!re se $#nstruie8te $#n*#rm re'ulil#r IUPAC !st*el- ses$rie liter! N se !d!u'5 numele r!di$!lului $el m!i mi$ urm!t de /re*i4ul !min# 8i l!s*6r8it de numele &idr#$!r+urii $!re $#res/unde $!tenei $elei m!i lun'i( Denumire! #+i8nuit5- se /re$i,e!,5 1%n #rdine !l*!+eti$53 numele $el#r d#ir!di$!li de &idr#$!r+ur5 le'!"i de N l! $!re se !d!u'5 $u6ntul !min5(

Denumirea aminelor teriare

Denumire! $#n*#rm IUPAC- se /!r$ur' urm5t#!rele et!/e-. se identi*i$5 $e! m!i lun'5 $!ten5 le'!t5 de !t#mul de N:. se /re$i,e!,5 /rintr.# $i*r5 !t#mul de $!r+#n din $!ten5 de $!re este le'!t N 8i se

!d!u'5 /re*i4ul !min#:. se /re$i,e!,5 numele $el#rl!l"i r!di$!li le'!"i de !t#mul de N: d!$5 sunt r!di$!li

identi$i se s$riu- di tri 8i liter! N de d#u5 s!u de trei #ri( Ex- NN.dimetil.0.!min#/ent!n(

Denumire! #+i8nuit5- se /re$i,e!,5 1%n #rdine !l*!+eti$53 numele $el#r trei r!di$!li de&idr#$!r+ur5 le'!"i de !,#t l! $!re se !d!u'5 $u6ntul !min5: Ex- dimetil.0./entil!min5(

Denumirea poliaminelor

Denumire! /#li!minel#r se /#!te *!$e %n m#duri di*erite m!i *#l#site *iind-. se /re$i,e!,5 /rin cifre arabe/#,i"i! 'ru/el#r !min# %n m#le$ul5 l! $!re se !d!u'5

numele hidrocarburiide +!,5:. prefixul pentru numrul grupelor amino1di tri3 8i $u6ntul amin:. se /re$i,e!,5 /rin $i*re !r!+e /#,i"i! r!di$!lil#r %n $!ten5 se !d!u'5 numele

r!di$!lului /re*i4ul /entru num5rul 'ru/el#r !min# 8i $u6ntul !min5(Exemple- 92.et!ndi!min5 9;.+en,endi!min5(

Denumirea aminelor mixte

)n $!,ul !minel#r mi4te l! $!re !t#mul de !,#t este le'!t dire$t de un nu$leu !r#m!ti$denumire! se *!$e 8i /#rnind de l! numele $elei m!i sim/le !mine !r#m!ti$e !nilin!

/re$i,6ndu.se numele 8i num5rul 1di tri3 de r!di$!li !li*!ti$i le'!"i de !t#mul de !,#t N 1!l

$5rui sim+#l se s$rie /entru *ie$!re r!di$!l3:Exemplu-

2

7/25/2019 C 01 AMINE

3/14

NH CH0 N CH0H0C

N.metil!nilin5 NN.dimetil!nilin5Denumire !ruc!ur

Metil!min5 1met!n!min53 CH0NH2Dimetil!min5 1CH032NHTrimetil!min5 1CH030NEtil!min5 1et!n!min53 CH0CH2NH2n.Pr#/il!min5 19.!min#/r#/!n3 CH0CH2CH2NH22.Pr#/il!min5: i,#/r#/il!min512.!min#/r#/!n3

CH0 CH

NH2

CH0

Etilmetil!min5 C2HHHH< N

CH0

CH0

/.Nitr#!nilin5 NH2

NO2

2.Metil!nilin5 1#.T#luidin53 NH2

CH0

2>.Dimetil!nilin5 12>.?ilidin53 NH2

CH0H0C

92.Di!min#et!n: 92.etilendi!min5:92.et!ndi!min5

CH2 CH2

NH2 NH2

92.di!min#+en,en:#.enilendi!min5:92.+en,endi!min5

NH2

NH2

0

7/25/2019 C 01 AMINE

4/14

Etilenimin5

NH

CH2H2C

Tetr!metilenimin5 1/ir#lidin53 CH2H2C

H2C

NH

CH2

Pent!metilenimin5 1/i/eridin53

H2C

H2C

NH

CH2

CH2

H2C

M#r*#lin5

H2C

H2C

NH

CH2

CH2

O

75rurile !minel#r sunt s5ruri de !m#niu su+stituite $u r!di$!li #r'!ni$i: 75rurile tetr!su+stituite se numes$ s5ruri $u!tern!re de !m#niu( Pentru s5rurile !minel#r $u &idr!$i,i se m!i utili,e!,5 denumirile e$&i de $l#r&idr!"i

+r#m&idr!"i i#d&idr!"i(CH0 NH0@Cl $l#rur! de metil!m#niu

1$l#r&idr!tul metil!minei3

C>H< N1CH030@r +r#mur! de trimetil*enil!m#niu

1n.C;HB3;N@I i#dur! de tetr!+util!m#niu

Structur

)n !mine $! 8i %n !m#ni!$ !t#mul de !,#t utili,e!,5 #r+it!li &i+ridi,!"i s/ 0 /entru*#rm!re! ! trei le'5turi ( Al /!trule! #r+it!l !l !,#tului &i+ridi,!t t#t s/ 0 $#n"ine # /ere$&ede ele$tr#ni p ne/!rti$i/!n"i( Aminele !u stru$tur! unei /ir!mide turtite $u +!,!triun'&iul!r5 %n 6r*ul $5rei! se !*l5 !t#mul de !,#t(

Bazicitatea aminelor

D!t#rit5 ele$tr#nil#r ne/!rti$i/!n"i !i !,#tului !minele !u $!r!$ter +!,i$ $! 8i !m#ni!$ul(At#mul de !,#t din stru$tur! 'ru/ei *un$"i#n!le !min# NH2 /#sed5 # /ere$&e de

ele$tr#ni ne/!rti$i/!n"i 8i 'ru/! !min# este /#l!ri,!t5 !st*el %n$6t !minele /#t !$$e/t! i#ni de&idr#'en H()n s#lu"ie !/#!s5 !re l#$ # re!$"ie de e$&ili+ru ele$tr#liti$-

;

7/25/2019 C 01 AMINE

5/14

R NH2 H2O R NH0 HODD

E4/resi! $#nst!ntei de +!,i$it!te este-

E+FR NH0@ FHO @

R NH2=

N

H0C

H0C

H0C

D HOH NH

H0C

H0C

H0C

D HO

trimetil!min! trimetil!m#niu &idr#4id

1CH030N H2O 1CH030NH HO.

7#lu"i! !/#!s5 de !min5 este +!,i$5 1!re /HG3 de#!re$e e! $#n"ine # $#n$entr!"ie de

i#ni &idr#4id HO.

m!i m!re de$6t $e! /r#enit5 num!i din i#ni,!re! !/ei 1%n !/5- FH0O

@ =FHO.@ = 9.8i /H = 3(

Cu $6t !l#!re! +este m!i m!re $u !t6t +!,! este m!i t!re( !,i$it!te! !minel#r !li*!ti$e !ri!,5 %n #rdine!- NH0J RNH2J R0N J R2NH(

A$e!st5 !ri!"ie se d!t#re!,5 e*e$tului res/in'5t#r de ele$tr#ni 1I3 !l 'ru/el#r !l$&il $!re$re8te densit!te! de ele$tr#ni de l! !,#t $res$6nd !st*el $!/!$it!te! de ! !$$e/t! /r#t#ni s!ude ! $ed! ele$tr#ni(

Aminele ter"i!re sunt m!i sl!+ +!,i$e de$6t $ele se$und!re d!t#rit5 un#r e*e$te steri$e

!/5rute d!t#rit5 tensiunii e4er$it!te de 'ru/! !l$&il de inter*eren"ele l#r steri$e(

N

RK

R H

N

RR

R

H

Aminele !r#m!ti$e sunt +!,e m!i sl!+e de$6t $ele !li*!ti$e d!t#rit5 e*e$tului de

$#nLu'!re / dintre ele$tr#nii / !i !,#tului 8i ele$tr#nii !i nu$leului !r#m!ti$(

NH2 NH2 NH2 NH2

!,i$it!te! !minel#r !r#m!ti$e este in*luen"!t5 de n!tur! su+stituen"il#r de /e nu$leul

+en,eni$( 7u+stituen"ii res/in'5t#ri de ele$tr#ni 1e*e$t I3 m5res$ +!,i$it!te! 1t#luidinele sunt

m!i +!,i$e de$6t !nilin!3:

7/25/2019 C 01 AMINE

6/14

7u+stituen"ii !tr5'5t#ri 1e*e$t I3 s$!d +!,i$it!te! 1C0: NO23(

NH2 NH2

NO2

NH2

NO2

G G

Di*eren"! dintre met! 8i /!r! /r#ine din *!/tul $5 l! met!.nitr#!nilin5 nu interinee*e$tul E !l 'ru/ei NO2( ! /!r!.nitr#!nilin5 !t#mul de #4i'en du+lu le'!t /ermitedel#$!li,!re! ele$tr#nil#r $i$lului $5tre !t#mul de !,#t(

Metode de obinere

1. Alchilarea ofmann a amoniacului

!3 $u $#m/u8i m#n#&!l#'en!"i !li*!ti$i se *#rme!,5 monoamine"

NH0 R NH2R ?

. H?R2NH R0N

D D

. H?

R ? D

. H?

R ? D R ?R;N@?

!min!/rim!r!

!min!se$und!r!

!min!terti!r!

s!re $u!tern!r!de !m#niu

!l$&il!min! di!l$&il!min! tri!l$&il!min! &!l#'enur5 detetr!!l$&il!m#niu

+3 $u $#m/u8i di&!l#'en!"i se *#rme!,5 diamine"

CH2 CH2

? ?

2 NH0. 2 H?

CH2 CH2

NH2 NH2

$3 $u $#m/u8i &!l#'en!"i !r#m!ti$i re!$"i! nu !re l#$ de$6t %n /re,en"! unui $!t!li,!t#r deNi *in dii,!t 1&!l#'enul este nere!$ti3(

C>H< NH C>H< C>H< INi

1C>H

7/25/2019 C 01 AMINE

7/14

)n mediul de re!$"ie !/!r-. ele$tr#ni %n urm! re!$"iei red#4 dintre e 8i HCl:. /r#t#ni /rin i#ni,!re! !$idului $l#r&idri$(

Are l#$ re!$"i! $u s$&im+ de ele$tr#ni-

C>H< NO2 D >H D >ee HCl

C>H< NH2 D 2H2O

nitr#+en,ene !min#+en,en

1!nilin537.! $#nst!t!t $5 d#!r 9; din $!ntit!te! de !$id $l#r&idri$ intr#dus5 %n re!$"ie se

$#nsum5 restul de HCl !$"i#n6nd dre/t $!t!li,!t#r(

+3 redu$ere! nitrilil#r se *#rme!,5 amine #rimare"

R CNiAlH;: H2 Ni Pd

R CH2 NH2

$3 redu$ere! !midel#r

R C

O

NH2

iAlH; eter

H2O

R CH2 NH2 !min! /rim!r!

!min! se$und!r!R CH2 NH RH2O

iAlH; eterR C

O

NH RK

d3 redu$ere! #4imel#r se *#rme!,5 amine #rimare"

R CH=O H2N OHDH2O

R CH=N OH R CH2 NH2

iAlH;: H2 Ni Pt Pd

!lde&id! &idr#4il!min! !ld#4im!

C OR

R

$et#4im!&idr#4il!min!

iAlH;: H2 Ni Pt Pd

H2O

D H2N OH C=N OH

R

RCH

R

R

NH2

$et#n!

e3 redu$ere! iminel#r se *#rme!,5 amine #rimare"

!lde&id!

DR CH=O NH0H2O

R CH=NH

D H2 NiR CH2 NH2

!ldimin!

$et#n!

C OR

R

H2O

NH0D C NHR

R

H2 NiDCH

R

R

NH2

$etimin!

7/25/2019 C 01 AMINE

8/14

#. De$radarea ofmann a amidelor % se formeaz amine primare.

RCONH2 N!rO Q RNH2 N!r CO2

&roprieti fizice

7t!re de !'re'!re Aminele in*eri#!re sunt '!,e $u mir#s de !m#ni!$( Aminele miLl#$ii sunt li$&ide $u mir#s ne/l5$ut de /e8te( Aminele su/eri#!re sunt s#lide(

7#lu+ilit!teAminele in*eri#!re sunt s#lu+ile %n !/5: s#lu+ilit!te! s$!de $u $re8tere! m!sei

m#le$ul!re(7#lu+ilit!te! se d!t#re!,5 *!/tului $5 !minele /rim!re 8i se$und!re *#rme!,5 le'5turi

de &idr#'en m!i sl!+e de$6t %n !l$##li- N(((((((HN((((

Aminele !r#m!ti$e sunt /u"in s#lu+ile %n !/5(T#!te !minele se di,#l5 %n s#lu"ii !/#!se de !$i,i t!ri(

&roprieti chimice

1. "eacia cu acizi minerali. 'ormarea srurilor.

D!t#rit5 $!r!$terului +!,i$ !minele re!$"i#ne!,5 $u s#lu"ii !/#!se de !$i,i 1HClH27O; CH0COOH3 8i din re!$"ie re,ult5 s5ruri-

. !minele !li*!ti$e *#rme!,5 s5ruri de !l$&il!m#niu:

. !minele !r#m!ti$e *#rme!,5 s5ruri de !ril!m#niu(

R NH2 D H? R NH0@ ?

R2NH H?D R2NH2@ ?

R0NH@ ? H?R0N

C>H< NH0@ ClC>H< NH2 D HCl s!u C>H< NH2 HCl

$l#r&idr!t de !nilin!

*enil!min5 1$l#rur5 de *enil!m#niu3

sul*!t de !nilin!

H27O;C>H< NH2s!uC>H< NH2 D H27O; C>H< NH0@ H7O;

!. "eacia de alchilare cu deri(ai halo$enai % conduce la obinerea aminelor secundare)i teriare.

Aminele ter"i!re /!rti$i/5 l! re!$"i! de !l$&il!re /rin /ere$&e! de ele$tr#nine/!rti$i/!n"i !i !t#mului de !,#t: se *#rme!,5 sruri de tetraalchilamoniu numite 8i sruride amoniu cuaternar"

7/25/2019 C 01 AMINE

9/14

R NH2 D ? R NH D H?R

R

!l$&il!min5 di!l$&il!min51!min5 /rim!r53 1!min5 se$und!r53

NH D ?R

R

R NR

R

R D H?

di!l$&il!min5 tri!l$&il!min51!min5 se$und!r53 1!min5 ter"i!r53

NR

RR ? R N

R

RR

R ?

tri!l$&il!min5 &!l#'enur5 de tetr!!l$&il!m#niu1!min5 ter"i!r53 1s!re $u!tern!r5 de !m#niu3

*xemplu$

CH0CH2NH2 D CH0Cl CH0CH2NHCH0 D HCl

etil!min5 $l#r#met!n etilmetil!min5

CH0CH2NHCH0 D CH0Cl CH0CH2N1CH032 D HCl

etilmetil!min5 $l#r#met!n etildimetil!min5

CH0CH2N1CH032 CH0Cl FCH0CH2N1CH032@ Cl

etildimetil!min5 $l#r#met!n $l#rur5 de etildimetil!m#niu

NH2

CH0Cl. HCl

NH CH0

!min#+en,en N.metil.!min#+en,en 1*enil!min5 !nilin53 1*enilmetil!min5: metil!nilin53

NH CH0

. HCl CH0Cl

N CH0H0C

N.metil!min#+en,en NN.dimetil!min#+en,en 1*enilmetil!min5 metil!nilin53 1*enildimetil!min5 dimetil!nilin53

B

7/25/2019 C 01 AMINE

10/14

N CH0H0C

. HClD CH0Cl

N CH0@ ClH0C

CH0

NN.dimetil!min#+en,en $l#rur5 de *eniltrimetil!m#niu

1*enildimetil!min5 dimetil!nilin53

#. Alchilarea amoniacului )i a anilinei cu oxid de eten % se obin etanolamine+hidroxietilamine,.

)n urm! re!$"iil#r #4idului de eten5 $u !m#ni!$ul 8i $u !minele se #+"in $#m/u8i#r'!ni$i di*un$"i#n!li $!re $#n"in %n m#le$ule 'ru/ele *un$"%#n!le &idr#4il 1.OH3 8i !min# 1.

NH23( )n t#"i $#m/u8ii !st*el #+"inu"i e4ist5 unul s!u m!i mul"i redi$!li &idr#4ietil *CH 2CH2OH le'!"i din !t#mul de !,#t N din 'ru/! !min#(

H0N H2C CH2

O

D H2N CH2 CH2 NH2

!m#ni!$ #4id de eten5 et!n#l!min!

D H2C CH2

O

H0N 2 HN CH2 CH2 OH

2

diet!n#l!min5

0

HN CH2 CH2 OH0H0N H2C CH2

O

D

triet!n#l!min5

Et!n#l!minele sunt *#l#site %n industri! medi$!mentel#r 8i ! $#smeti$el#r(Srurile trietanolaminei cu acizii $ra)isunt s5/unuri neutre $!re !u $#nsisten"! unei

/!ste( Ele sunt utili,!te $! emul'!t#ri /entru uleiuri 8i $eruri %n industri! te4til5 ! l!$uril#r

! /iel5riei /re$um 8i %n $#smeti$5(NH2

D H2C CH2

O

NH CH2CH2OH

!min#+en,en N.12.&idr#4i3.etil!min#+en,en1!nilin53 1N.2.&idr#4ietil!nilin53

9

7/25/2019 C 01 AMINE

11/14

NH CH2CH2OH

H2C CH2

O

D

NH2

2

2

Amin#+en,en NN.di12.&idr#4ietil3.di!min#+en,en1!nilin53 1NN.di&idr#4ietil3.!nilin5

Reactivitatea aminelor n reacia de alchilare$re8te tre/t!t de l! !min! /rim!r5 l!!min! ter"i!r5(

Ordinea reactivitii halogenurilor de alchil%n re!$"iile de !l$&il!re ! !minel#r este-i#dur5 G +r#mur5 G $l#rur5

C! !'en"i de !l$&il!re ! !minel#r se /#t *#l#si 8i sul*!tul de metil s!u sul*!tul de etil(

#. "eacia de acilare +prote-eaz $rupele amino n reaciile de oxidare/ nitrare/halo$enare,.

!3 $u !$i,i $!r+#4ili$iRNH2 RSCOOH Q RNHCORS H2OR2NH RSCOOH Q R2NCORS H2O

+3 $u $l#ruri !$ideRNH2 RSCOCl Q RNHCORS HClR2NH RSCOCl Q R2NCORS HCl

R0N RK COClD R0NCORK@Cl $l#rur! de !$il!m#niu

$3 $u !n&idride !$ide

R NH2 D 1RK CO32OH

R NHCORK D RK COOH

H

1RK CO32O R2NCORK R COOHR2NH

d3 $u esteri

R NH2 RK COORTD R NHCORK RT OHD

0. "eacia cu acidul azotos +N%,

A( !minele /rim!re

!3 !li*!ti$e se *#rme!,5 alcooli"

R NH2 HONODI . l!distil!re! us$!t5 ! indi'#ului 1%n /#rtu'&e,5 numit anil3 8i !/#i %n 'udr#!nele re,ult!te l!distil!re! us$!t5 ! $5r+unil#r 190;3( Este mis$i+il5 $u !$et#n! et!n#lul +en,enul eteruletili$( Este ins#lu+il5 %n mul"i s#len"i #r'!ni$i(

Anilin! este un li$&id in$#l#r 1t(*( = 9;C3 $!re se $#l#re!,5 %n '!l+en %n $#nt!$t $u !erul8i !/#i %n +run d!t#rit5 #4id5rii(

Cu &i/#$l#rit de $!l$iu se $#l#re!,5 %n i#let 1re!$"ie de identi*i$!re3( Cu MnO; H27O;se $#l#re!,5 %n erde !/#i %n !l+!stru.ne'ru *#rm6nd un $#l#r!nt

numit ne2ru de anilin" Cu HCl 8i H27O;*#rme!,5 s5ruri $!re $#l#re!,5 lemnul %n '!l+en( Cu !lde&idele !r#m!ti$e *#rme!,5 +!,e 7$&i**(

Deri!"ii !$et!nilidei /.et#4i!$et!nilid! 1*en!$etin!3 8i /.&idr#4i!$et!nilid!1/!r!$et!m#l3 sunt su+st!n"e !$tie $!re intr5 %n *#rmul! un#r medi$!mente $u !$"iune!n!l'e,i$5 8i !nti/ireti$5(

90

7/25/2019 C 01 AMINE

14/14

C2HH;NH2 sunt *#l#site l! *!+ri$!re! $#l#r!n"il#r(

Amfetamina +Benzedrina,/ !4amino414fenilpropan

CH2 CH

CH0

NH2

Metamfetamina +Metedrina,/ !4metilamino414fenilpropan

CH2 CH

CH0

NH CH0

7unt !mine sinteti$e stimul!nte !le 7NC( Redu$ #+#se!l! 8i *#!me! /rin $re8tere!nielului de 'lu$#,5 din s6n'e( De !$ee! sunt *#l#site %n $#m+!tere! de/resiil#r u8#!re 8i l!redu$ere! &i/er!$tiit5"ii l! $#/ii(

Pu!re&ceina) *%N,-C*%.3,N*%) -!e!rame!ilendiamina.) este un $#m/us $rist!linre,ult!t l! des$#m/unere! /r#teinel#r(

Cada4erina) *%N,-C*%./,N*%) -#en!ame!ilendiamina.)este un $#m/us li$&id /r#dusl! des$#m/unere! +!$teri!n5 ! lisinei: este t#4i$5(

Toluendiaminele sunt t#4i$e( 2;.T#luendi!min! este $!n$eri'en5 /entru !nim!lele del!+#r!t#r(

9;