40423027 Metode Optice de Analiza

12
Universitatea de stat de Medicinasi Farmacie „Nicolae Testimiteanu” catedra de Chimie Generala Referat Metode Optice de Analiza

description

chimie coloidala

Transcript of 40423027 Metode Optice de Analiza

ntrebri pentru control

Universitatea de stat de Medicinasi Farmacie Nicolae Testimiteanucatedra de Chimie Generala Referat

Metode Optice de Analiza

Profesor: Jora Elena

Student: Volohov Diana, gr.4204

Chisinau 2015

ntrebri pentru control1. Ce se numete transmitan, absorban? Care este relaia dintre aceste dou mrimi?

2. Care este expresia matematic a legii absorbiei luminii?

3. Care snt abaterile de la legea Bouguer-Lambert-Beer?

4. Sensul fizic a absorbtivitii ().

5. Ce reprezint spectru de absorbie? De ce depinde absorbana ntr-un spectru de absorbie?

6. Cum se poate folosi un spectru de absorbie n analiza calitativ?

7. Cum se poate folosi un spectru de absorbie n analiza cantitativ?

8. Care este esena metodei curbelor de calibrare i n ce cazuri utilizeaz?

9. Explicai esena metodei adausurilor. Deducei formula de calcul pentru concentraia substanei studiate.10. n ce cazuri se folosete metoda spectroscopiei difereniale? Modul de calcul al concentraiei prin aceast metod.Soluia analizat are absorbana egal cu 0,9, msurat ntr-o cuv cu grosimea stratului absorbant de 5,0 cm. Calculai concentraia acestei soluii, dac soluia standard , ce conine 5 g/ml a acestei substane, are absorbana egal cu 0,6, msurat ntr-o cuv cu l=3cm.Pentru acest sistem se poate aplica relaia:

Deci,

EMBED Equation.3 Rspuns: 4,5 g/mlCalculai coninutul (mg) de cupru i nichel ntr-un amestec cu volumul 100ml sub form de dietlditiocarbamai n extrasul din cloroform. Date experimentale:, nml, cmACu, lmol-1cm-1Ni, lmol-1cm-1

3281,000,86223035210

4361,000,45128501720

Prin metoda spectrofotometrica de analiz exist posibilitatea determinrii cantitative a fiecrui component dintr-un amestec, datorit faptului c absorbana soluiilor care conin cteva substane colorate este o mrime aditiv.Deoarece absorbana total la =328nm i =436nm se datoreaz sumei componenilor Cu i Ni la ambele lungimi de und, se pot scrie urmtoarele ecuaii:

A328=l(328CuCCu + 328NiCNi)

A436=l(436CuCCu + 436NiCNi)

Conform condiiei problemei, toate masurtorile au fost efectuate folosind aceei cuv cu grosimea stratului de absorbie a luminii l=1cm, deaceea termenul l dispare din cele dou expresii. nlocuind datele experimentale se obin urmtoarele:0,86=2230CCu + 35210CNi0,45=12850CCu + 1720CNi

Rezolvnd acest sistem de ecuaii, rezult:

CCu=3,2610-6 mol/lCNi=2,4510-5 mol/l

m(Cu)= 3,2610-6 mol/l 63,55 g/mol 0,1 l 1000=0,021mg

m(Ni)= 2,4510-5 mol/l 58,70 g/mol 0,1 l 1000=0,144mg

O soluie apoas a unui compus colorat are o absorbtivitate molar de 3200 lmol-1cm-1 la lungimea de und 525nm. S se calculeze absorbana i transmitana a unei soluii de 2,2510-4 M, dac grosimea stratului l=1,00 cm.A=lC=32001,00cm2,2510-4=0,72Deoarece transmitana procentual i absorbana se utilizeaz pe scar mare, se poate scrie o relaie ntre aceti doi termeni:

0,72=2-logT T=19,05%Absorbana unei soluii de cromat de potasiu cu concentraia necunoscut la =410nm este egal cu 0,25. La 5ml soluie de analizat au fost adugai 2ml soluie standard de cromat de potasiu cu concentraia 0,0450mol/l, absorbana masurat la aceea lungime de und este egal cu 0,38. Calculai coninutul(mg/ml) de cromat de poatsiu n soluia analizat.Calculm concentraia standardului decromatului de potasiu dup diluare.

Cst=

Calculm concentraia cromatului de poasiu conform formulei:

Determinm coninutul de cromat de potasiu n poriunea dat:

C=0,0248194,2=4,8027 mg/ml

O prob de oel cu masa 0,4600g a fost solubilizat i asdus cu ap distilat pn la cot ntr-un balon de 50,00ml. n dou baloane cotate de 200,00ml se introduc cte 20,00ml soluie de analizat. n primul balon se adaug o soluie standard ce conine 3,00mg titan. n ambele baloane se adaug peroxid de hidrogen i ap distilat pn la cot. S se determine partea de mas(%) a titanului n proba de oel, dac la titrarea fotometric a soluiilor s-au obinut urmtoarele valori ale absorbanelor Ax=0,20, Ax+st=0,42.

Determinm concentraia soluiei standard de titan.

Calculm concentraia titanului n soluia de analizat conform formulei:

Determinm masa titanului n proba analizat:

(Ti)%Pentru a construi graficul de calibrare la dozarea manganului n baloane cotate cu volumul 100,00 ml s-au luat respectiv cte 2,5; 5,0; 7,5; 10; 12,5 i 15,0 ml de soluie de permanganat de potasiu cu concentraia 0,0125 N i au fost diluate pn la cot cu ap distilat. Absorbanele soluiilor obinute au fost msurate n cuve cu l=1,00 cm n raport cu apa, alctuiesc respectiv: 0,043; 0,093; 0,132; 0,178; 0,227 i 0,275. O prob de oel cu masa 0,5000 g a fost dizolvat i dup oxidarea manganului pn la permanganat a fost trecut ntr-un balon cotat de 50,00 ml. Absorbana soluiei obinute , msurat n aceea cuv este egal cu 0,156. Calculai partea de mas (%) a manganului n oel.CM(KMnO4)=0,0025 MCalculm concentraiile molare a soluiilor standard dup diluie:C1(MnO4- )=

C2=1,2510-4 M; C3=1,87510-4 M; C4=2,510-4 M; C5=3,12510-4 M; C6=3,7510-4 MConstruim graficul de etalonare n coordonatele A=f(CM).

Fig.1 Graficul de etalonare pentru determinarea manganului

Din graficul de etalonare determinm concentraia manganului Cx(Mn)=2,1610-4 M. Concentraia necunoscut se poate de determinat din ecuaia dreptei y=a + bX, unde a=Ax, iar X=CM

0,156=730,29C(Mn) 0,0015, de unde C(Mn)= 2,1710-4 M.

m(Mn)= 2,1610-4 mol/l54,938 g/mol0,05 l=5,93310-4 g =0,593mg

Calculm partea de mas a manganului n oel.

(Mn)=

Rspuns: 0,12%

Constanta de disociere a acidului HA este egal cu K=1,0010-4. La lungimea de und coeficientul molar de absorbie a formei ionizate , iar forma molecular HA nu absoarbe. La lungimea de und indicat i l=1,00 cm calculai: a) absorbana soluiei HA cu C=0,1 M; b)absorbana soluiei HA cu C=0,01M. c) calculai valoarea abaterei relative de la legea Bouguer-Lambert-Beer la diluarea soluiei HA 0,1M de zece ori.Rezolvare:

a) Cnd C(HA)=0,1 M 0,05, atunci

[A-]2 + 1,0010-4[A-] 1,0010-6 =0

A=

Valoarea abaterei relative de la legea absorbiei luminii se calculeaz dup formula:

, unde q- gradul de diluare a soluiei; Ad i Ai absorbanele soluiilor diluat i respectiv iniial.

Valoarea =201% arat c abaterea de la legea de baz a absorbiei luminii este pozitiv.1. S se transforme urmtoarele valori de absorban, n T%:a)0,21; b) 0,65; c)0,78; d)0,04; e) 1,21; g)0,001.

Rspuns: a)61,7%; b) 22,4%; c)16,6%; d)91,2%; e)6,17%; g)99,8%.

2. S se transforme urmtoarele valori de T%, n A:

a)32%; b)5,4%; c)72%; d)52%.

Rspuns:a)0,495; b)1,27; c)0,143; d)0,284.

3. S se calculeze absorbana urmtoarelor soluii:a)soluie 1,0310-3M; =720; l=1,00cm

b)soluie 3,210-5M; =30000; l=1,00cm

Rspuns: a)0,742; b)0,96.

4. S se calculeze absorbtivitatea molar a urmtoarelor soluii:

a) A=0,71 C=1,110-4M l=1,00cm

b) A=0,53 C=4,510-4M l=10,0 cm

c) A=1,2 C=4,7g/l l=1,0cm Mr=120

d) A=0,45 C=3,1mg/ml l=2,0cm Mr=73

Rspuns:a)6455; b)118; c)30,6; d)5,30.5. Care este absorbtivitatea molar a unui compus avnd o mas molecular de 192, dac o soluie de 0,015% are o transmitan de 27%, cnd se folosete o cuv cu grosimea stratului absorbant de 1,0cm.Rspuns:730 lmol-1cm-16. Amoniacul poate fi determinat pe cale spectrofotometric, folosind reactivul Nessler. O prob de ap potabil de 500 ml a fost alcalinizat i vaporii de amoniu au fost distilai. Acetia au fost colectai, s-a adugat reactiv Nessler i s-a diluat la 250ml. La 425 nm absorbana este egal cu 0,461. S-a preparat un standard prin dizolvarea a 3,1410g de NH3 la un litru de soluie, iar din acesta s-a luat o porie de 10 ml care a fost diluat pn la un litru. Din aceast soluie s-a luat o porie de 25 ml, s-a adugat reactiv Nessler i s-a diluat la 100 ml. Absorbana acestei soluii este egal cu 0,515. S se calculeze cantitatea de NH3 din proba de ap, n mg.Rspuns:1,758 mg

7. Un copmplex solubil MX+ disociaz conform reaciei:

MX+ M+ + X-La 500 nm, ionul metalic, M+ i ligandul X nu prezint absorbie, dar complexul MX+ are. O soluie de 2,1010-4 M n MX+ are o absorban de 0,481 la 560 nm ntr-o cuv de 1,0 cm. S-a preparat o alt soluie lund 10 ml de soluie M+ 1,2810-3 M i 10 ml de soluie de X 1,3110-3 M i s-a diluat apoi ntr-un balon cotat de 100,00 ml. tiind c aceast soluie are o absorban de 0,278, s se calculeze constanta de formare pentru complexul MX+.Rspuns:1,981068. Colesterolul din snge este determinat prin izolarea lui cu ajutorul CHCl3. Acest extract de CHCL3 este tratat cu anhidrid acetic i H2SO4 concentrat, culoarea produs fiind msurat la 630 nm. O prob de singe de 10,0 ml a fost tratat n acest mod, determinndu-se o absorban de 0,518 (s-a folosit o cuv de 1,0 cm).tiind c volumul extractului final de CHCl3-anhidrid acetic-H2SO4 a fost de 10,0 ml i c o porie de 1,00ml dintr-o soluie standard de colesterol (50 mg/l) tratat n acelai fel a avut o absorban de 0,462, s se calculeze cantitatea de colesterol n mg/100 ml de snge.Rspuns:5,61 mg/100 ml

9. O soluie care conine un amestec de tetraciclin i epitetraciclin are o absorban de 0,67 la 254 nm i de 0,72 la 267 nm. S se calculeze raportul dintre tetraciclin i epitetraciclin, dac absorbtivitile molare pentru tetraciclin snt 16000 i 19000 la 254 i respectiv, 267 nm, iar pentru epitetraciclin 16000 i 15000 la 254 i respectiv 267 nm.Rspuns: 1,22

10. O soluie de clorhidrat de procain de 10,0 mg/l are o absorban de 0,65 la 290 nm. Ce concentraie are soluia care are o absorban de 0,93? S se calculeze absorbtivitatea molar a clorhidratului de procain la 290 nm, tiind c are o mas molecular de 272,8.

Raspuns: 14,3 mg/l; 17730 l mol-1 cm-1

11. O prob de oel cu masa 0,1000 g a fost dizolvat n 100 ml acid. O parte alicot 15ml a fost trecut ntr-un balon cotat cu volumul 50,0 ml, tratat cu reactivul special, i din graficul de calibrare s-a determinat c conine 0,123 mg de nichel. Determinai coninutul procentual de nichel n proba de oel.Raspuns: 0,82%

12. n probele de oel coninutul de molibden este aproximativ de 0,3%. Calculai ce mas de oel este necesar de dizolvat n 100,00 ml , nct coninutul de molibden n soluia de analizat s nu fie mai mare de 0,5 mg. Soluia de analizat se prepar prin diluarea unei pri alicote (20 ml) ntr-un balon cotat de 50 ml. Rspuns:0,833 g

13. Calculai coeficientul molar de absorbie al soluiei, care conine 0,24 mg de cupru ntr-un volum de 250 ml, dac absorbana msurat ntr-o cuv de 2,0 cm este egal cu 0,14.Rspuns:4375 lmol-1cm-114. Coeficientul molar de absorbie al compusului colorat al nichelului cu dimetilglioxima la =406 nm este egal cu 12000 lmol-1cm-1. Calculai concentraia minimal a nichelului (mg/ml), care poate fi determinat prin metoda fotometric, folosind o cuv de 5,0 cm, dac absorbana minimal nregistrat de aparat constituie 0,02.

Rspuns:1,9610-5 mg/ml15. Pentru a doza cuprul ntr-un aliaj, o prob cu masa de 0,325 g a fost dizolvat n acid, trecut ntr-un balon cotat de 250 ml i transformat sub form de tetraamoniacat. Absorbana msurat ntr-o cuv de 2,0 cm este egal cu 0,254. Calculai coninutul (%) al cuprului n aliaj, dac =423. Rspuns: 1,5%16. Transmitana soluiei complexului fierului cu acidul sulfosalicilic ce conine 0,115 mg de metal n 25,0 ml de soluie este egal cu 54,5% i grosimea stratului absorbant 2,00 cm. Calculai coeficientul molar de absorbie al complexului.Rspuns: 1,60103 lmol-1cm-1.

17. Coeficientul molar de absorbie al 8-oxichinolinatului de aluminiu n cloroform la =395 nm este egal cu 6,7103. Calculai:

a) grosimea stratului absorbant al soluiei complexului extrase n cloroform, 1ml conine 1,62 g aluminiu, dac absorbana este egal cu 0,201; b) valoarea transmitanei a soluiei complexului 2,5010-5 M, msurat ntr-o cuv l=3,00 cm;

c) concentraia aluminiului (mg/ml) n soluia complexului n cloroform, dac absorbana este 0,213 i l=2,00 cm.

Rspuns: a) l=0,50 cm; b)T=31,4%; c) C=0,43 mg/ml

18. Exprimai absorbana prin transmitan (%)a) 0,064; b)0,765; c)0,318.

Rspuns:a) 86,3%; 48,1%; 36,6%.

19. Transformai valorile transmitanei n absorban.

a)19,4%; 0,863%; 27,2%.

Rspuns:a)0,712; 0,565; 1,00.

20. Coeficientul molar de absorbie al complexului bismutului(III) cu tioureea la =470 nm este egal cu 9,3103 lmol-1cm-1. a) Ce absorban are soluia complexului cu C=6,210-5M msurat n cuv cu l=1,00 cm?

b) Care este transmitana(%) a acestei soluii?

c) Ce concentraie trebuie s aib soluia, nct absorbana s fie egal cu cea determinat n p.a), dac se va folosi o cuv cu l=5,00 cm?

Rspuns: a)0,577; b)26,5%; c)1,2410-5M.

21. La un volum de 25 ml de soluie, ce conine 3,8 g/ml de Fe(III) se adaug un exes de KSCN i se aduce la cot ntr-un balon cotat de 50,00ml. Care va fi absorbana soluiei obinute msurat la =580 nm ntr-o cuv de 2,5 cm, dac =7,0103 lmol-1cm-1.Rspuns: 0,595

22. Folosind mrimile date, determinai necunoscutele X.Absorbana ACoeficientul molar de absorbie Grosimea stratului , cmConcentraia

a) 0,345X2,004,2510-4M

b) X3,701041,751,20g/ml (Mr=325)

c) 0,1765,20103X2,2610-5M

d) 0,9822,751040,980X mol/l

Rspuns: a)406; b)0,239;c)1,50;d) 3,6410-423. O prob de fier a fost solubilizat i adus cu ap distilat pn la un volum egal cu 250 ml. O parte alicot 5ml de soluie de analizat i 5ml acid sulfosalicilc (10%) au fost trecute ntr-un balon cotat de 50,00 ml i aduse cu ap distilat pn la cot. Absorbana soluiei msurat ntr-o cuv cu grosimea stratului 3,00 cm este 0,85. Calculai masa unei probe ce conine 90% fier, necesar pentru prepararea soluiei, dac absorbtivitatea este 3500.Rspuns:0,1134 g

24. Coeficientul molar de absorbie a ditizonatului de cupru la =550 nm este 4,52104. Ce parte de mas de cupru poate fi dozat, dac dintr-o prob de 1,0000 g se obine 25 ml soluie, iar folosind o cuv cu l=5,00 cm avem posibilitatea s msurm absorbana minimal 0,02?Rspuns: 1,410-5%

25. S se determine coninutul de cupru (g/l) n apa rezidual , dac pentru analiz n dou baloane cotate a fost trecute cu pipeta volume egale de ap (100ml). In balonul al doilea s-a adugat 10,00 ml soluie standard de CuSO4 cu T(Cu)=0,001g/ml. n ambele baloane au fost adugate soluie de amoniac i aduse la cot cu ap distilat, apoi msurate absorbanele n condiii identice. Valorile obinute sunt: Ax=0,240; Ax+st=0,380. Rspuns: 1,71g/l26. Pentru determinarea fierului n apele reziduale, o prob de ap cu volumul 100,00 ml a fost vaporizat pn la 2 ml, trecut apoi ntr-un balon cotat de 25 ml n care s-a adugat o-fenantrolin i ap distilat pn la cot. Absorbana soluiei colorate obinute msurat ntr-o cuv cu l=1,00 cm este egal cu 0,460. Calculai coninutul fierului (mg/l) n proba analizat, dac absorbtivitatea molar este egal cu 1100 lmol-1cm-1.Rspuns: 23,5 mg/l

27. Coeficienii molari de absorbie a formei moleculare (HA) i ionizate (A-) a acidului benzoic la =286 nm snt respectiv , iar constanta de disociere egal cu 6,310-5. Calculai la =286 nm: a)absorbana soluiei de acid benzoic 2,0010-2 M , l=1,00 cm; b)absorbana soluiei obinut prin diluarea de 100 ori a soluiei iniiale, msurat ntr-o cuv cu l=10,00 cm. Care va fi valoarea abaterei relative de la legea de baz a absorbie la diluarea soluiei de 100 ori?Rspuns: a) 0,856; b)0,560; c) -34,6%

28. Coeficientul molar de absorbie a extractului cloroformic al complexului beriliului cu acetilacetona n raport 1:1 la la =295 nm este 31600. Calculai coninutul minimal (n %) al beriliului, care poate poate fi dozat prin metoda fotometric ntr-o prob cu masa 1,0000 g, dizolvat ntr-un balon cotat de 50,00 ml, ntr-o cuv cu l=5 cm, dac absorbana minimal nregistrat este 0,025.Reeind din expresia legii Bouguer-Lambert-Beer calulm concentaria minimal dozat

Determinm masa beriliului n 50 ml soluie.

Calculm coninutul (%) al beriliului n proba luat pentru analiz.

Rspuns: 7,1210-8%

29. Pentru determinarea impuritilor de aluminiu n silicai, o prob cu masa 0,2000 g de silicat de magneziu a fost topit cu sod, prelucrat cu acid i diluat ntr-un balon cu volumul 200 ml. ntr-un balon cotat cu volumul 50 ml a fost trecut o parte alicot de soluie de analizat 20 ml, s-a adugat aluminon i ap distilat pn la cot. Absorbanele acestei soluii i soluiei n care s-a adugat 5 ml AlCl3 510-4 M msurate n cuve cu grosimea 2 cm sunt respectiv egale cu 0,25 i 0,55.Calculai coninutul de aluminiu n silicatul de magneziu anhidru, tiind c silicatul conine 5% ap.

30. _1308993383.unknown

_1309101078.unknown

_1309104295.unknown

_1309168334.unknown

_1309251582.unknown

_1309252178.unknown

_1309252230.unknown

_1309251896.unknown

_1309169052.unknown

_1309105039.unknown

_1309168052.unknown

_1309104811.unknown

_1309103715.unknown

_1309104065.unknown

_1309102685.unknown

_1308997783.unknown

_1309010258.unknown

_1309010380.unknown

_1309005215.unknown

_1309009746.unknown

_1308998095.unknown

_1308997298.unknown

_1308997499.unknown

_1308993471.unknown

_1308993037.unknown

_1308993155.unknown

_1308992061.unknown

_1308992241.unknown

_1308991986.unknown