7/22/2019 135746649-ape-uzate

1/37

Universitatea de tiine Agricole i MedicinVeterinarCluj-Napocacoala Doctoral

Facultatea de Zootehnie i Biotehnologii

POPA G. MELANIA - DANA

METODE NECONVENIONALE, ECOLOGICE,

DE EPURARE A APELOR UZATE

- REZUMAT AL TEZEI DE DOCTORAT -

CONDUCTOR TIINIFIC:

Prof. dr. biol. LETIIA OPREAN

CLUJ-NAPOCA

2011

7/22/2019 135746649-ape-uzate

2/37

II

CUPRINS

Introducere .................................................................................................................................... 3

I. Stadiul actual al cunoaterii ...................................................................................................... 4

1. Apa caracterizare general....................................................................................................... 5

2. Epurarea apelor uzate .................................................................................................................. 7

3. Caracterizarea apelor de suprafai uzate din zona Media...................................................... 9

Scop i obiective ........................................................................................................................... 11

II. Partea experimental ............................................................................................................. 12

4. Monitorizarea fizico-chimici microbiologica apei din zona municipiului Media............ 13

5. Cercetri privind utilizarea tufurilor zeolitice n tehnologii neconvenionale de epurare a

apelor uzate ................................................................................................................................... 21

6. Analiza degradrii octilfenolului sub influena radiaiei ultraviolete naturale i artificiale ...... 24

Concluzii ....................................................................................................................................... 28

Bibliografie ................................................................................................................................... 32

7/22/2019 135746649-ape-uzate

3/37

III

Introducere

Apa natural este o surs hotrtoare n drumul spre un viitor durabil. n ciclulhidrologic, apa reprezintbaza produciei de alimente, a comerului, a necesitilor umane i anenumratelor ecosisteme acvatice. Sursa natural de ap este finit, n timp ce cerina de ap

este n permanentcretere, datoritdezvoltrii activitii umane din ultimele decade.Una dintre problemele majore ale omenirii o constituie, n prezent, poluarea. Este evidentcmediul natural se deterioreazncetul cu ncetul i csistemele ecologice nu se mai pot adaptala presiunea factorilor antropici, autoreglarea ecosferei nemaifiind posibil.

Tema lucrrii de fa se nscrie n preocuprile actuale de a evalua i reduce impactulunor elemente poluante asupra apelor de suprafa, dar i de a elabora i mbunti metodemoderne, neconvenionale, nepoluante, de tratare a apelor uzate, ntruct tehnologiileconvenionale de epurare constituie mari consumatoare de energie.

Un studiu complex (teoretic i experimental), sistematizarea informaiei i elaborareaunor soluii viabile de remediere a apelor uzate ar permite reutilizarea acestor ape.

Teza cuprinde 331 pagini i este structuratn doupri, dupcum urmeaz:

Partea I, sintetizatn trei capitole, expune studiul literaturii de specialitate, pe parcursula 64 pagini, 4 tabele i 3 figuri, rednd stadiul actual al cunoaterii cu privire la apele uzate,posibilitile de epurare a acestora, prezena a diveri poluani care afecteazcalitatea apelor desuprafa, precum i necesitatea inerii sub control a acestora.

Partea a II-a prezint, n cele trei capitole i, respectiv, 227 pagini pe care le cuprinde,cercetrile efectuate n scopul atingerii obiectivelor propuse n teza de fa. Partea experimentalinclude o serie de 50 tabele i 75 figuri.

Doresc s-i mulumesc n mod deosebit Doamnei Prof. Univ. Dr. Biol. Letiia Oprean,conductor tiinific al prezentei lucrri, pentru sprijinul la nivel tiinific acordat, ct i pentrudeschiderea sa pentru toate propunerile mele; mi exprim, de asemenea, recunotina pentru

ncrederea, sprijinul i nelegerea acordatpe tot parcursul elaborrii tezei.Sincere mulumiri doresc s-i adresez Doamnei Dr. Mariana Neamu, pentru atenta

ndrumare i recomandrile preioase acordate pe parcursul stagiului de cercetare efectuat prinprogramul EU-ERASMUS de cooperare bilateral ntre Universitatea Fridericiana dinKarlsruhe (TH), Germania i Universitatea Lucian Blaga din Sibiu, Romnia (Proiect Nr.06.3), desfurat n cadrul Departamentului de Chimia Apei al Institutului Engler-Bunte, dinKarlsruhe.

A dori s-i mulumesc Prof. Dr. Dr. habil. F. H. Frimmel, ef de catedr la InstitutulEngler-Bunte, Departamentul Chimia Apelor a Universitii Fridericiana din Karlsruhe (TH),pentru cmi-a permis sparticip la realizarea acestui proiect de cercetare.

in s-mi exprim recunotina i s le mulumesc din tot sufletul prinilor mei pentru

dragostea i nelegerea doveditpe tot parcursul realizrii tezei de doctorat.Le mulumesc prietenilor pentru preiosul suport moral, precum i tuturor celor care s-auimplicat activ n tot ce a nsemnat pentru mine perioada de doctorat.

7/22/2019 135746649-ape-uzate

4/37

IV

STADIUL ACTUAL AL CUNOATERII

7/22/2019 135746649-ape-uzate

5/37

V

Apa - caracterizare general

Apa, substana chimicindispensabilvieiiExist o molecul avid cutat de ctre om n ntreg universul: APA, ntruct

descoperirea acesteia n atmosfera vreunei planete ndeprtate ar constitui ntruchiparea celor

mai nebunatice vise ale umanitii. Apa este substana unic, ale crei caracteristici definescproprietile biologice i fiziologice de pe Terra.Se acceptunanim faptul co ap absolut purnu exist n natur, ns proprietile ei

trebuie cunoscute, deoarece n raport cu acestea se stabilesc calitile apelor naturale, respectivale apelor care se preleveazla surse pentru diferite necesiti (PSLRAU i colab., 1981).

Apa, cu formula molecularH2O, este singura substannaturalcare exist n trei stride agregare: gazoas, lichid i solid, n domeniul normal de temperatur. La temperaturacamerei, apa este incolor, inodori frgust. La presiune atmosfericnormal(1 atm) fierbe la100 C (212 F) i nghea la 0 C (32 F). Apa este un compus foarte stabil, dar poate fidescompusprin electroliz, cu degajare de hidrogen i oxigen.

Surse de alimentare cu apPentru alimentarea cu apa centrelor populate i a industriilor pot fi utilizate urmtoarele

surse naturale, care se disting ntre ele prin caracteristicile calitative, regimul de curgere iposibilitile de captare i tratare (TEODOSIU, 2001): surse de apde suprafa, constituite dinape curgtoare: ruri, aflueni i fluvii, lacuri naturale i artificiale i apele mrilor i oceanelor;surse de apsubteran.

Deversarea unor eflueni insuficient epurai a condus la alterarea calitii cursurilor deapi la apariia unei game largi de impurificatori: substane organice greu degradabile, compuiai azotului, fosforului, sulfului, microelemente (cupru, zinc, plumb), pesticide, insecticideorgano-clorurate, detergeni etc. De asemenea, n multe cazuri se remarcimpurificri accentuatede naturbacteriologic(ROJANSCHI i OGNEAN, 1989).

O particularitate caracteristic a apei din ruri este capacitatea de autoepurare, datoratunor serii de procese naturale biochimice, favorizate de contactul aer - ap.

Autoepurarea sau epurarea naturaleste reprezentatde totalitatea proceselor naturale deepurare prin care o apeste readus la nivelul calitativ existent nainte de a fi poluati are, lascarnatural, rolul unei staii de epurare a apelor impurificate, n aval de punctul de deversare.Procesul de autoepurare se realizeaz prin aciunea unor factori de mediu, de naturfizic,chimic i biologic, ce pot interveni simultan sau ntr-o anumit succesiune (NEGULESCU,1985). Acelai factor de mediu poate influena mai multe procese; astfel, temperaturainflueneaz viteza de sedimentare a materiilor n suspensie, viteza unor reacii chimice sauintensitatea proceselor metabolice ale bacteriilor sau ale organismelor acvatice.

Poluarea apelorn studiul polurii apei, chimia analitic joacun rol important. Din punct de vedere al

determinrii componenilor poluani, apa reprezintun sistem de complex. Operaia de msurareeste fundamental n analiz. O msurtoare simpl poate implica proprieti ca: mas,intensitate de curent, tensiune, volum sau timp (MARTIN et al., 2000; MUSSARI et al., 2000;DUNSTAN et al., 2000)Alte proprieti, cum sunt: absorbia sau emisia de energie, rotaia optic(PEDDLE et al., 1999), indicele de refracie (KENDRICK et al., 2001), constanta de echilibru(ORTIZ et al., 2000), constanta vitezei de reacie (DILLINGHAM et al., 2000; LAARHOVENand MULDER, 1997), energia de activare (MITCHELL et al., 2002), cldura de reacie(CEDENO et al., 2000; DAI et al., 2000) necesitevaluri complexe (PAULSEN et al., 1999).

7/22/2019 135746649-ape-uzate

6/37

VI

Monitorizarea calitii apelorPentru monitoringul mediului, la nivel mondial exist Monitoringul de fond global

integrat al polurii mediului IGBM i Sistemul global de monitoring al mediului GEMS.Primul se ocup de monitoringul de fond (nainte de intervenia polurii), iar al doilea demonitoringul de impact (dupintervenia polurii).

Componenta GEMS pentru ape a fost lansat n 1977, cuprinznd peste 300 de staii demonitorizare, rspndite n toatlumea. GEMS are norme i monitorizeazzeci de parametri decalitate a apei, pentru diverse categorii de ap, inclusiv unii cum sunt: clorofila, borul,hidrogenul sulfurat, molibdenul, vanadiul, numeroi compui organici care nu sunt analizai derutinn multe ri.

Prin normativul NTPA 002/2002 sunt stabilite condiiile n care se accept evacuareaapelor uzate n reelele de canalizare ale localitilor sau direct n staiile de epurare, astfel nctsse asigure protecia i funcionarea normal a receptorilor i protejarea mediului de efectelenocive ale evacurilor accidentale de ape uzate. NTPA-ul prevede indicatorii de calitate cetrebuie scaracterizeze apele uzate i limitele maxim admise ale acestora.

Ape uzateApele uzate provin din ncrcarea apei din natur cu materiale i substane care i

modific indicatorii de calitate, o polueaz. Apa se ncarccu materii poluante, devenind uzatprin utilizarea ei de ctre om, n cele mai diverse scopuri practice i prin contactul apelormeteorice (ploaie, zpad) cu produse ale activitii umane, care se gsesc n aer i pe sol. nprimul caz, ntruct domeniile de folosire a apei mbraccele mai diverse forme (appotabil,alimentarea cu apa industriei, alimentarea cu apa agriculturii, piscicultura, scopuri urbanisticei de agrement), posibilitile de poluare a acesteia sunt foarte mari.

Cantitile foarte mari de ape uzate provin din unitile industriale. Astfel, pentruobinerea unei tone de hrtie rezultcirca 100 - 200 m3ape uzate; pentru o toncauciuc, 150 m3;pentru prelucrarea unei tone de fructe rezultcirca 10 - 20 m3ap uzat, dar i apa uzat careprovine din consumul casnic (apa menajer) este n cantitate destul de mare. Astfel, s-a

nregistrat, pentru un cartier neindustrializat din Bucureti, un debit de consum de circa 0,35m3/locuitor/zi (ROJANSCHI i OGNEAN, 1997).

Apele uzate oreneti constituie un amestec ntre apele uzate menajere i apele uzateindustriale. Calitatea apelor de suprafa a emisarilor, n care sunt evacuate apele uzate este iea influenatde calitatea apelor uzate, rezultatca urmare a tratrii acestora n msurmai maresau mai micn staiile de epurare.

Pentru stabilirea compoziiei apei uzate i de suprafa se determin, prin analize delaborator, caracteristicile fizice, chimice, bacteriologice i biologice ale acestora. Analizele audrept scop: s furnizeze informaii asupra gradului de murdrire a apelor uzate i de suprafai asupracondiiilor n care trebuie tratate acestea, respectiv folosite;

sstabileasceficiena staiilor de epurare i condiiile n care se produce autoepurarea; sdetermine influena pe care o va avea deversarea apelor uzate n emisari.

Determinrile (parametrii vor fi detaliai n subcap. 1.5.2.2) se pot grupa n cinci maricategorii (NEGULESCU, 1978): care stabilesc cantitatea i starea materiilor coninute n ape, precum i aspectul acestora:

materii solide totale, separabile prin decantare, dizolvate, culoare, turbiditate etc.; care definesc cantitatea, starea i condiiile n care se gsesc materiile organice: materii

solide n suspensie separabile prin decantare-organice, materii solide dizolvate-organice,consum biochimic de oxigen n 5 zile, consum chimic de oxigen, azot total etc.;

care stabilesc prezena materiilor specifice apelor uzate: azotul sub toate formele sale, O2,grsimile, clorurile, sulfurile, pH;

7/22/2019 135746649-ape-uzate

7/37

VII

care indicmersul descompunerii apei uzate sau de suprafa: CBO5, O2, azotul sub diferiteforme, H2S, miros, temperatur;

care stabilesc prezena i felul organismelor din ap, n scopul cunoaterii stadiului epurriin diferite trepte ale staiei de epurare, necesarul de clor, gradul de murdrire a emisaruluietc.

2. Epurarea apelor uzate

Apele uzate industriale care constituie o parte, uneori destul de important, a apelor uzateoreneti, sunt admise n reeaua de canalizare, respectiv n staia de epurare, numai n anumitecondiii. Epurarea n comun a apelor uzate menajere cu cele industriale este recomandat deliteratura de specialitate ori de cte ori amestecul de ape nu degradeaz sau mpiedicfuncionarea reelei de canalizare i nu prejudiciaz buna funcionare a staiei de epurare(MUNTEANU, 1960). Evacuarea apelor uzate industriale n reeaua de canalizare oreneasciepurarea n comun cu apele oreneti oferurmtoarele avantaje (NEGULESCU, 1978): asigur o cooperare eficient ntre industrie i ora, ambele urmrind reducerea preului de

cost al epurrii apelor uzate; apele uzate industriale conin uneori materii nutritive necesare dezvoltrii n condiii optime

a procesului de epurare, care n cazul epurrii separate ar trebui adugate artificial; n cazul existenei unei singure staii de epurare comune, costul epurrii apelor uzate este mai

redus; de asemenea, i valoarea investiiei unei singure staii este mai redus; un singur responsabil cu epurarea apelor uzate pe ntreg oraul poate rspunde mai eficient

de epurarea apelor uzate.

Principii generale ale epurrii apelor uzate provenite din industrieEpurarea apelor uzate constituie ansamblul procedeelor fizice, chimice, biologice i

bacteriologice, prin care se reduce ncrcarea n substane poluante organice sau anorganice i nbacterii, n scopul proteciei mediului nconjurtor (aer, sol, emisar etc.). Ea are ca rezultatobinerea unor ape curate, n diferite grade de purificare, n funcie de tehnologiile iechipamentele folosite, precum i un amestec de corpuri i substane care sunt denumite, generic,nmoluri.

Principii teoretice i reacii de bazale procesului de epurarePrincipiile teoretice i reaciile chimice care stau la baza procesului de epurare sunt

prezentate, pe scurt, n cele ce urmeaz. Asocierea celor trei faze de epurare, mecanic, chimici biologic a fost conceput n vederea obinerii unui randament sporit de ndeprtare aimpuritilor existente n apele reziduale brute, pentru redarea lor n circuitul apelor de suprafa,

la parametrii avizai de normele n vigoare. Astfel, treapta de epurare mecanica fost introdusn procesul tehnologic, n scopul reinerii substanelor grosiere care ar putea nfunda canaleleconductelor i bazinele existente sau care, prin aciunea abraziv, ar avea efecte negative asuprauvrajelor.

Descrierea procesului tehnologic de epurareOperaiile principale ale procesului tehnologic de epurare al unei staii de epurare sunt

prezentate schematic n fig. 2.1. Procedeele de epurare a apelor uzate, ntlnite n acest procestehnologic, denumite dupprocesele care se bazeaz, sunt urmtoarele: epurarea mecanic n care procedeele de epurare sunt de naturfizic; epurarea chimic n care procedeele de epurare sunt de naturfizico-chimic; epurarea biologic n care procedeele de epurare sunt att de natur fizic, ct i

biochimic.

7/22/2019 135746649-ape-uzate

8/37

VIII

Principiul constructiv al unei staii de epurare a apelor uzateDei diferprin dimensiuni i tehnologii folosite, cea mai mare parte a staiilor de epurare

a apelor uzate oreneti au o schem constructiv apropiat. Exist i unele realizate pevertical, tip turn, dar majoritatea sunt pe orizontal. Ocup relativ mult teren, dar o parte din

instalaii se pot realiza n subteran, cu spaii verzi deasupra. Distingem o treapt primar mecanic; o treapt secundar biologic; i, la unele staii, (deocamdatnu la toate) o treaptteriar biologic, mecanicsau chimic.

Treapta primar const din mai multe elemente succesive: Grtarele rein corpurileplutitoare i suspensiile grosiere (buci de lemn, textile, plastic, pietre etc.). De regul, suntgrtare succesive, cu spaii tot mai dese ntre lamele. Curarea materiilor reinute se facemecanic. Ele se gestioneaz ca i gunoiul menajer, lund drumul rampei de gunoi sauincineratorului. Sitele au rol identic grtarelor, dar au ochiuri dese, reinnd solide cu diametrumic. Deznisipatoarele sau decantoarele pentru particule grosiere asigur depunerea, pe fundul

bazinelor lor, a nisipului i pietriului fin i a altor particule ce au trecut de site, dar care nu semenin n ape linitite mai mult de cteva minute. Nisipul depus se colecteaz mecanic de pe

7/22/2019 135746649-ape-uzate

9/37

IX

fundul bazinelor i se gestioneaz ca deeu, mpreun cu cele rezultate din etapele anterioare,deoarece conine multe impuriti organice. Decantoarele primare sunt longitudinale saucirculare i asigurstaionarea apei timp mai ndelungat, astfel cse depun i suspensiile fine. Sepot aduga n ape i diverse substane chimice cu rol de agent de coagulare sau floculare; uneorise interpun i filtre. Spumele i alte substane flotante adunate la suprafa (grsimi, substane

petroliere etc.) se rein i nltur (despumare), iar nmolul depus pe fund se colecteazi senltur din bazin (de exemplu, cu lame racloare susinute de pod rulant) i se trimite lametantancuri.

Treapta secundarconsti ea din mai multe etape: Aerotancurile sunt bazine unde apaeste amestecatcu nmol activ, ce conine microorganisme care descompun aerob, substaneleorganice. Se introduce continuu aer, pentru a accelera procesele biochimice. Decantoarelesecundare sunt bazine n care se sedimenteaz materialele n suspensie formate n urmaproceselor complexe din aerotancuri. Acest nmol este trimis la metantancuri, iar gazele (ceconin mult metan) se folosesc ca i combustibil, de exemplu, la centrala termic.

Treapta teriarnu existla toate staiile de epurare. Ea are, de regul, rolul de a nlturacompui n exces i a asigura dezinfecia apelor (de exemplu prin clorinare). Aceast treapt

poate fi: biologic, mecanic sau chimic ori combinat, utiliznd tehnologii clasice, precumfiltrarea, sau unele mai speciale, cum este adsorbia pe crbune activat, precipitarea chimicetc.Eliminarea azotului n exces se face biologic, prin nitrificare (transformarea amoniului n azotiti apoi azotat) urmatde denitrificare, ce transformazotatul n azot ce se degaj n atmosfer.Eliminarea fosforului se face tot pe cale biologicsau chimic. n urma trecerii prin aceste trepte,apa trebuie s aib o calitate acceptabil, care s corespund standardelor pentru ape uzateepurate. Dac emisarul nu poate asigura o diluie puternic, apele epurate trebuie s fie foartecurate.

Ideal este saibo calitate care sle facsnu mai merite a fi numite ape uzate, dar npracticrar ntlnim aa o situaie fericit. Pe de o parte, tehnologiile de epurare se mbuntesc,dar pe de altparte, ajung n apele fecaloid-menajere tot mai multe substane care nu ar trebui sfie i pe care staiile de epurare nu le pot nltura din ape.

n final, apa epurat este restituit n emisar de regul rul de unde fusese prelevat,amonte de ora. Ea conine evident nc urme de poluant, de aceea este avantajos ca debitulemisarului sfie mare, pentru a asigura o diluie adecvat.

Alte soluii propun utilizarea pentru irigaii a apelor uzate, dup tratamentul secundar,deoarece au un coninut ridicat de nutrieni. Acest procedeu e aplicabil dacacele ape nu coninsubstane toxice specifice, peste limitele admise i produsele agricole rezultate nu se consumdirect. n acest caz nu mai este necesartreapta a III-a i nu se mai introduc ape n emisar (faptnegativ din punct de vedere al debitului, dar pozitiv pentru calitate, deoarece apele epurate nusunt niciodatcu adevrat de calitate apropiatcelor naturale, nepoluate antropic).

Se experimenteaz i utilizarea apelor uzate ca surs de ap potabil, desigur cusupunerea la tratamente avansate de purificare. Nmolul din decantoarele primare i secundareeste introdus n turnuri de fermentaie, numite metantancuri. De obicei, sunt rezervoare de betonarmat, de mari dimensiuni, unde se asigur temperatur relativ ridicat, constant i condiiianaerobe, n care bacteriile fermenteaz nmolul i descompun substanele organice, pn lasubstane anorganice, rezultnd un nmol bogat n nutrieni i gaze care, coninnd mult metan,se utilizeazca i combustibil.

Caracterizarea apelor de suprafai uzate din zona Media

Din punct de vedere geografic municipiul Mediaeste situat n centrul teritoriului rii, la

aproximativ 54 Km de Municipiul Sibiu. Situat n Depresiunea Transilvaniei, n partea centralaPodiului Trnavelor i anume n cadrul dealurilor dintre Trnava Mare i Trnava Mic,

7/22/2019 135746649-ape-uzate

10/37

X

Mediaul se gsete pe cursul mijlociu al Trnavei Mari, ntr-o zon cu particulariticaracteristice culoarelor de vale, cu pduri de stejar, carpen, gorun i fag, cu pajiti i terenuriagricole. Regiunea se prezintsub forma unui culoar depresionar orientat E-V, limitat spre nordde Dealurile Trnavei Mici i spre sud de Podiul Hrtibaciului.

Municipiul Media are o poziie ideal gsit n cadrul fizic natural, n culoarul

depresionar al Trnavei Mari i pe dealurile nvecinate, respectndu-se configuraia locului imorfologia reliefului, locuirea permanent evideniindu-se n zona Bisericii Sf. Margareta, ncadrul albiilor majore i a teraselor tinere din zona Gura Cmpului, a gurilor vilor de margine Wewern, Greweln, Monei i pe pantele mai domoale.Zona Municipiului Media face parte din bazinul hidrografic Mure, reeaua hidrografic desuprafaeste formatdin rul Trnava Mare, care reprezintprincipalul curs de apde supraface strbate oraul de la est la vest pe o lungime de 7,5 km, cu debitul variabil toamna -primvara, debitul multianual fiind de 13,8 m3/s, alturi de care apar praiele Buzd, Mona,Ighi, aflueni de partea stng i Curciu, Pucea i Bljel, aflueni de partea dreapt ce audimensiuni reduse att ca lungime, ct i ca suprafa. Lungimile acestora variaz ntre 8 i 15km. Afluenii direci de pe ambele maluri sunt scuri, agresivi, capricioi i dinamici numai n

perioadele de ploi prelungite i mai ales ale acelora cu caracter torenial. n aceste situaii, eideverseaz n Trnava Mare cantitatea de api un debit solid, impresionant, ce este depus npatul albiei majore, la gurile de vrsare i n domeniul luncii minore. Aportul mai nsemnat l areValea Monei. Ea ocupcel mai mare bazin de recepie dintre vile afluente de la Media. Areun curs permanent i dreneaz partea sudic i sud-estic a oraului. Celelalte (Wewern,Greweln, Ighi, Buzd), doar simuleazscurgerile permanente.

7/22/2019 135746649-ape-uzate

11/37

XI

SCOPUL I OBIECTIVELE LUCRRII

Scopul prezentei lucrri este de a evalua starea apelor din zona municipiului Mediai de

a elabora metode neconvenionale, ecologice, de epurare a apelor uzate.Obiectivele lucrrii sunt:1. Stabilirea ncrcrii cu elemente poluante a apelor uzate din zona Media.2. Identificarea riscurilor microbiologice ale apelor uzate din zona Media.3. Cuantificarea contribuiei punctuale i globale a agenilor economici industriali la

gradul de poluare a apelor uzate din zona municipiului Media.4. Estimarea eficienei staiei de epurare din municipiul Media.5. Evaluarea impactului deversrii apelor uzate din zona municipiului Media asupra

rului Trnava Mare care strbate regiunea.6. Realizarea unui model matematic capabil s ilustreze msura n care procesul de

epurare a produs diferene n valorile parametrilor de mediu ce influeneaz calitatea apei

neepurate i, respectiv, epurate.7. Elaborarea unei metode neconvenionale, nepoluante, de epurare a apelor uzate,

folosind tuf vulcanic zeolitic.8. Compararea gradelor de epurare obinute la aplicarea celor dou metode

(convenionali neconvenional).9. Realizarea unui design experimental privind degradarea octilfenolului sub influena

radiaiei ultraviolete naturale i artificiale.10. Evaluarea dependenei dintre fotodegradarea octilfenolului i prezena/absena

constituenilor obinuii ai apelor naturale.11. Evaluarea dependenei fotodegradrii octilfenolului de efectele diferiilor parametri

de reacie.12. Validarea unui model semnificativ statistic de aciune a radiaiei UV asupra

octilfenolului.13. Evaluarea gradului de manifestare a activitii estrogenice a octilfenolului n urma

iradierii cu ultraviolete naturale i artificiale.

7/22/2019 135746649-ape-uzate

12/37

XII

PARTEA EXPERIMENTAL

7/22/2019 135746649-ape-uzate

13/37

XIII

4. Monitorizarea fizico-chimici microbiologica apei din zona municipiului Media

Materiale, metode i instrumente utilizate pentru efectuarea determinrilorn analizele efectuate pe ape de suprafa i ape uzate au fost urmrii urmtorii

parametri: pH, conductivitate electric, reziduu filtrabil uscat la 105 C, consum chimic de

oxigen (CCO), consum biochimic de oxigen (CBO5), azot amoniacal, nitrai, nitrii, ortofosfai,fosfor total, fenol, detergeni, sulfuri, sulfai, substane extractibile cu eter de petrol, materii nsuspensie, fier, metale grele.

Au fost folosite metodele de analizstandardizate, date n tabelul de mai jos.Metode de analiz

Nr. Determinare Standard Nr. Determinare Standard

1. pH / pHSR ISO

10523/19979.

Reziduu filtrabil uscat la105 C

STAS 9187/1984

2. Conductivitate electricSR EN

27888/199710.

Materii totale nsuspensie

STAS 6953/1981

3. CCOMnSTAS

9887/1974 11. AzotaiSR ISO 7890-

3/2000

4. CCOCrSR ISO

6060/199612. Azotii SR ISO 6777/1996

5.Substane extractibile cusolveni

SR 7587/1996 13. Fenol SR ISO 6439/2001

6. AmoniuSR ISO 7150-

1/200114. Fosfor SR EN 1189/2000

7. CBO5SR ISO

5815/199115. Metale

SR EN ISO11885/2004

8. FierSR ISO

6332/1996

Monitorizarea fizico-chimic i microbiologic a apelor uzate la intrarea i

ieirea din staia de epurare MediaRezultatele obinute n urma monitorizrii lunare a parametrilor fizico-chimici ai apelor

uzate la intrarea i, respectiv, ieirea din staia de epurare Media, pe perioada 2009 - 2011, suntprezentate n urmtoare trei tabele. Menionm c valorile depite sunt trecute cu caracterebolduite.

Evoluia parametrilor apelor reziduale la staia de epurare Media, n anul 2009

LunapH MTS CBO5 CCOCr NH4

+

intrare ieire intrare ieire intrare ieire intrare ieire intrare ieire

ian 7,17 7,29 110,0 4,6 89 37 240,3 106,4 55,7 39,0feb 7,36 7,56 140,6 14,0 118 18 322,8 62,4 80,7 30,0mar 7,39 7,34 204,0 16,6 108 22 287,6 72,1 74,9 30,7apr 7,25 7,29 104,0 19,3 69,0 22 296,5 68,6 76,9 50,0mai 7,21 7,43 113,0 6,0 129 38 396,6 118,2 70,2 32,0iun 7,31 7,28 53,2 12,3 72 30 210,6 92,7 56,0 27,3iul 7,36 7,34 60,4 29,6 107 34 286,2 111,4 61,1 33,4aug 7,27 7,33 124,4 58,0 118 38 316,1 108,6 65,6 37,0sep 7,26 7,27 122,0 26,4 110 41 320,2 118,6 63,0 33,0oct 7,17 7,29 179,0 21,3 208 30 426,6 107,7 74,8 31,0

noi 7,32 7,22 105,0 43,2 112 33 320,2 118,0 63,1 31,3dec 7,34 7,25 90,4 29,6 92 39 323,0 102,4 68,3 33,3

7/22/2019 135746649-ape-uzate

14/37

XIV

Evoluia parametrilor apelor reziduale la staia de epurare Media, n anul 2010

LunapH MTS CBO5 CCOCr NH4

+

intrare ieire intrare ieire intrare ieire intrare ieire intrare ieireian 7,35 7,28 126,0 10,4 154,0 11,0 387,3 52,4 37,40 22,60

feb 7,35 7,07 100,8 16,4 87,2 10,0 343,4 49,0 31,60 24,50mar 7,41 7,07 136,4 17,6 104,0 9,0 324,2 51,6 37,20 28,70apr 7,47 7,01 110,8 13,2 94,0 5,5 263,0 39,8 43,70 32,30mai 7,47 7,23 118,0 20,7 127,0 6,0 315,6 28,2 25,80 25,30iun 7,41 7,28 102,8 4,0 124,0 7,0 276,5 47,7 28,40 25,00iul 7,29 7,06 102,8 10,0 92,0 5,0 248,4 36,6 29,30 26,70aug 7,41 7,31 115,6 13,3 86,0 11,0 340,3 49,6 33,30 30,50sep 7,23 7,13 119,2 6,0 92,0 15,0 329,6 61,4 31,10 29,20oct 7,36 7,02 120,5 16,8 76,0 26,0 348,0 82,8 32,70 26,40noi 7,36 7,05 109,0 18,0 110,0 8,0 272,5 28,8 32,65 26,35

dec 7,50 7,07 62,0 30,8 64,0 4,0 273,0 49,8 27,25 25,95

Evoluia parametrilor apelor reziduale la staia de epurare Media, n anul 2011

LunapH MTS / TSM CBO5/ BOD CCOCr / COD NH4

+

intrare ieire intrare ieire intrare ieire intrare ieire intrare ieireian 7,17 7,27 128,0 30,0 90 26 282,3 94,2 35,5 27,4feb 7,37 7,30 122,0 30,8 126 28 280,4 91,3 33,0 29,2mar 7,28 7,25 109,2 32,4 95 20 283,5 94,4 32,0 29,1apr 7,31 7,25 86,8 35,5 80 18 235,0 72,6 29,2 27,5mai 7,29 7,33 76,4 34,4 78 15 226,6 64,4 30,8 27,7iun 7,32 7,03 153,2 6,8 176 16 426,5 53,4 39,4 29,8

Din analiza datelor obinute n perioada 2009 - 2011, concluzia care se desprinde este cmetoda convenional de epurare aplicat n staia de epurare a municipiului Media nu areeficiena necesar pentru a obine o ap suficient epurat, n special din punct de vedere alazotului amonical, parametru care nregistreazcele mai mari depiri fade limitele prevzutede normele n vigoare, respectiv NTPA 001/2002 care stabilete valorile limitde ncrcare cupoluani a apelor uzate industriale i oreneti evacuate n receptori naturali, completat deNTPA 011/2002 care conine prescripii referitoare la evacurile provenite din staiile de epurarea apelor uzate oreneti.

n scopul de a stabili mai exact gradul de epurare atins prin metoda convenional deepurare utilizat, s-a calculat eficiena () pentru fiecare parametru monitorizat.

Cel mai ridicat grad de epurare l constatm n cazul consumului biochimic de oxigen n5 zile, respectiv o medie pe durata celor trei ani de monitorizare, de cca 80 %, n 2010realizndu-se o epurare de pnla 90 %, aceasta reprezentnd, de fapt, eficiena maximobinutpentru toi parametrii monitorizai, pe toatperioada de efectuare a prezentului studiu.

La ndeprtarea materiilor aflate n suspensie s-au obinut valori asemntoare, adic omedie de aproximativ 79 % pe perioada 2009 - 2011, n 2010 chiar de 85 %. Un randament buns-a atins i n ceea ce privete consumul chimic de oxigen, respectiv 75 %.

Problema cea mai acut o reprezint ndeprtarea azotului amoniacal din apele uzate.Influentul vine cu un aport ridicat de NH4

+, n timp ce eficiena metodei de epurare variazntre14 - 29 %, un procent foarte mic comparativ cu necesitile impuse de normativele n vigoare,

fapt care determinncrcri mari n azot amoniacal ale efluentului.Msura asocierii n valorile indicatorilor se obine prin construcia unei diagrame de

7/22/2019 135746649-ape-uzate

15/37

XV

asociere (dendrograme); figura reprezint diagrama de asociere obinut prin reprezentareadiferenei 1-Pearson_r care do asociere cu att mai mare, cu ct diferena 1-Pearson_r este maimic; astfel cele mai puternice asocieri sunt cele care sunt conectate cel mai aproape de 0 (au ceamai micdiferenuna de cealalt diferencare devine 0 pentru o corelaie perfect).

Tree Diagram for 12 VariablesSingle Linkage

1-Pearson r

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Linkage Distance

CCOCr_in

CBO5_in

MTS_in

MTS_out

NH4_out

NH4_in

CCOCr_out

CBO5_out

pH_out

Luna

pH_in

An

Dendrogramrealizatpe baza variaiei indicatorilor fizico-chimici, n perioada 2009 - 2011(grupare pe baza valorilor medii ale parametrilor, 1-Pearson r, folosind legturi simple)

Dupcum se poate vedea, cea mai puternicasociere, situatla o distande legtursub0,1 (deci un coeficient de corelaie de peste 0,9) se stabilete ntre consumul biochimic i,respectiv, chimic de oxigen, pe ieirea din staia de epurare (CBO5_out i CCOCr_out).Eficiena de reducere a CCOCr i CBO5reprezintun criteriu de apreciere a tratabilitii apei.

Este notabili asocierea azotului amoniacal de la intrare i ieire cu CBO5i CCOCr laieire, ceea ce indic o posibil relaie nefast a acestuia, care afecteaz eficiena epurriibiologice, cu att mai mult cu ct n regiunea Media coninutul de NH4

+ depete limitelelegale admise, prevzute de normele n vigoare.

Analiza de covarian se poate conduce cu ajutorul metodei factorilor principali. Se tiec metoda factorilor principali (http://en.wikipedia.org/wiki/Principal_component_ analysis)descompune variana secvenial, dup mai multe componente (factori), la fiecare secvencantitatea neexplicat fiind din ce n ce mai mici avnd o evoluie ce este aproximat de ocurbexponenialcu exponent negativ.

Aa cum se observ n figur, separarea secvenial a factorilor principali din datele cereprezintevoluia pe 3 ani (2009 - 2011) a parametrilor de mediu, se supune acestui model devariaie, avnd loc o descretere rapida varianei neexplicate cu numrul de factori principali(de la 38,6 % din varianexplicatcu ajutorul unui singur factor, la nc23,3 % explicati cuajutorul celui de-al doilea, cu nc9,9 % cu ajutorul celui de-al treilea).

Mai mult, se observ n figura urmtoare c, ncepnd cu factorul al patrulea, varianaexplicat variaz aproximativ liniar cu numrul de factori, fapt ce este pus pe seamasupramodelrii (overfitn limba englez), modelul avnd din acest moment tendina de a estima

7/22/2019 135746649-ape-uzate

16/37

XVI

i eroarea (http://www.stat.cmu.edu). Acest fapt arat c cel mai bun model de analiz cuajutorul factorilor principali are trei componente, iar variana explicatde factori (cei trei factoriidentificai de model) nu este mai mare de 72 %, restul variaiei fiind datorat evenimentelor

ntmpltoare (cum este ploaia, seceta etc.).Eigenvalues of correlation matrix

Active variables only

38.63%

23.29%

9.92% 8.29%

7.22% 5.08%

3.37% 2.38%

1.45% .37%

-1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Eigenvalue number

-0.5

0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

4.5

Eigenvalue

38.63%

23.29%

9.92% 8.29%

7.22% 5.08%

3.37% 2.38%

1.45% .37%

Matricea de corelaie a valorilor proprii pentru variabilele active

Pentru a evidenia corelaiile dintre parametrii fizico-chimici monitorizai n perioada2009 - 2011, se identific principalele surse de variaie n observaii, organizate n cele treicomponente principale (factor 1, factor 2, factor 3). Aceeai asociere observat n figur ntreieirile celor dou mrimi este evideniat de valorile -0.9083 si -0.8793 corespunztoarefactorului 1.

Variabilele observate sunt modelate sub form de combinaii liniare ale potenialilorfactori, plus termenii "eroare". Informaiile obinute cu privire la interdependenele dintrevariabilele observate pot fi folosite ulterior pentru a reduce setul de variabile. Analiza factorilorestimeazn ce proporie variabilitatea se datoreazunor factori comuni.

Analiza factorilor bazatpe corelaii. Variabile active i suplimentareVariabile Factor 1 Factor 2 Factor 3

pH_in 0.6767 0.0088 0.0669pH_out -0.6441 0.0781 -0.0796MTS_in -0.2497 -0.7797 -0.0780

MTS_out -0.2924 0.4590 0.6585CBO5_in -0.2815 -0.8300 0.2621

CBO5_out -0.9083 0.1974 0.1534CCOCr_in -0.2608 -0.8146 0.1613

CCOCr_out -0.8793 0.2254 0.2696NH4_in -0.8352 -0.0780 -0.2908

NH4_out -0.6319 0.2372 -0.5156

*An 0.5774 -0.0096 0.3389*Luna -0.0142 0.0752 0.2647* variabile suplimentare

7/22/2019 135746649-ape-uzate

17/37

XVII

Comparnd valorile observate n diferite puncte de observare (la intrare i la ieire), n

acelai moment (lun, an) sau n acelai punct de observare (la intrare sau la ieire), n momentediferite (aceeai lun, an diferit), sunt n msur s evidenieze, pe de o parte msura n careprocesul de epurare a produs diferene n valorile parametrilor de mediu aflai sub controlul i

monitorizarea staiei de epurare i, pe de altparte, n ce msurde la un an la altul au aprutmodificri sistematice de natura influena calitatea apei neepurate i, respectiv, epurate.Aceste comparaii refer date pereche (observaii din irul unui an efectuate n acelai

moment al anului luna n locaii sau ani diferii) i comparaia se poate astfel face cu ajutorultestului student t pentru valori pereche. Analiza de comparaie poate referi, aa cum esteevident, diferene n aceeai mrime.

Astfel, tabelul (a) red comparaia perechilor de date pentru pH, (b) pentru amoniu, (c)pentru consumul biochimic de oxigen, (d) pentru consumul chimic de oxigen i (e) pentrumateriile n suspensie.

Testul t (Paired Two Samples for Means) aplicat parametrilor analizai n perioada 2009 - 2011

(a) pHDiferen

(semnificaie)pH_in_2009 pH_out_2009 pH_in_2010 pH_out_2010 pH_in_2011 pH_out_2011

pH_in_2009 0.0400(2.2E-1) 0.1000(8.2E-3) 0.0083(7.7E-1)pH_out_2009 0.1925(6.3E-4) 0.1267(3.1E-2)pH_in_2010 0.2525(3.5E-5) 0.1200(1.2E-2)pH_out_2010 0.0817(3.3E-1)pH_in_2011 0.0517(3.9E-1)pH_out_2011

(b) NH4+

Diferen

(semnificaie)

NH4_in2009 NH4_out2009 NH4_in2010 NH4_out2010 NH4_in2011 NH4_out2011

NH4_in2009 33.525(8.19E-08) 34.9916(1.6E-08) 35.75(1.5E-3)NH4_out2009 7.0416(4.7E-4) 6.3833(1.5E-1)NH4_in2010 5.575(1.0E-3) 0.7(8.5E-1)

NH4_out2010 2.05(2.4E-1)NH4_in2011 4.8667(1.4E-2)

NH4_out2011

(c)Diferen

(semnificaie)CBO5_in2009 CBO5_out2009 CBO5_in2010 CBO5_out2010 CBO5_in2011 CBO5_out2011

CBO5_in2009 79.1667(1.1E-5) 10.15(4.9E-1) 3.35(9.5E-1)CBO5_out2009 22.0417(7.0E-6) 7.3333 (1.7E-1)

CBO5_in2010 91.0583(1.3E-7) 29.2833(4.7E-1)CBO5_out2010 33.6(2.2E-3)CBO5_in2011 87(2.6E-3)

CBO5_out2011

(d)Diferen

(semnificaie)CCOCr_in2009 CCOCr_out2009 CCOCr_in2010 CCOCr-out2010 CCOCr_in2011 CCOCr_out2011

CCOCr_in2009 213.3(4.74E-08) 2.075(9.2E-1) 3.35(9.5E-1)CCOCr_out2009 50.78(2.69E-05) 8.35(5.7E-1)CCOCr_in2010 262.0(5.72E-11) 29.283(4.7E-1)

CCOCr_out2010 33.6(2.2E-3)

CCOCr_in2011 210.67(1.4E-3)CCOCr_out2011

7/22/2019 135746649-ape-uzate

18/37

XVIII

(e)Diferen

(semnificaie)MTS_in2009 MTS_out2009 MTS_in2010 MTS_out2010 MTS_in2011 MTS_out2011

MTS_in2009 93.7583(2.4E-5) 6.8417(5.3E-1) 8.2(7.7E-1)MTS_out2009 8.6417(9.3E-2) 16.1833(2.1E-2)MTS_in2010 95.5583(1.5E-8) 3.2(8.3E-1)MTS_out2010 14.6(3.1E-3)MTS_in2011 84.2833(2.7E-3)MTS_out2011

Contribuia agenilor economici industriali la gradul de poluare a apelor uzate

n municipiul MediaStabilirea originii i a caracteristicilor calitative ale apelor uzate necesit cunoaterea

procesului tehnologic industrial pentru o proiectare judicioas a staiilor de epurare. Deci este

necesar cunoaterea originii principalilor aflueni i caracteristicilor lor principale pentrudefinirea modului de epurare (POPA, 2011c). Reducerea debitelor de ap uzat necesitutilizarea unor tehnologii noi.

Monitorizarea agenilor economici racordai la reeaua de canalizare se efectueaz pebaza unui program de prelevare de probe, innd cont de urmtoarele criterii: natura activitii agentului economic n cauz, care determin natura poluanilor din apa

rezidualdeversatn sistem; cantitatea de aprezidualdeversat; datele istorice cu privire la deversrile agenilor respectivi.

Principalii ageni economici care contribuie, prin deversrile lor de ape uzate, lancrcarea cu substane poluante a influentului staiei de epurare a municipiului Media sunt

prezentai n tabel.

Agenii economici monitorizai - dinamica activitii acestora

Nr. Agent economic Domeniul de activitateEvacuareape uzate

1. Armax GazPrelucrri mecanice, montaj aparatur pneumatic,montaj arztoare, confecii metalice, acoperiri galvanice,vopsitorie.

Rul Trnava Mare

2. AutomecanicaProiectarea, producerea i comercializarea de utilaje caroserii auto autovehicule speciale, piese schimb.

Rul Trnava Mare

3. B.A.T.

Transport auto de mrfuri i persoane, reparaii auto i

inspecii tehnice periodice a mijloacelor de transport dindotare. Prul Ighi

4. Emailul Producerea i comercializarea vaselor emailate. Rul Trnava Mare

5. FelamProducerea i comercializarea organelor de asamblare dinsrmi benzi.

Rul Trnava Mare

6. GeromedProducia de geamuri trase, geamuri securizate, geamurimate i duplex, oglinzi.

Canalizarea orauluiMedia

7. MedimpactVopsire i finisare piei, confecionarea articolelor dinpiele: nclminte, articole de echitaie.

Rul Trnava Mare

8. ReleeProducia de aparate pentru distribuie i comandelectric.

Prul Mona

9. VitrometanProducerea i comercializarea de articole de sticl(menajcomun), articole de menaj (cristal) i articole de sticlpentru corpuri de iluminat.

Rul Trnava Mare

7/22/2019 135746649-ape-uzate

19/37

XIX

Evaluarea impactului deversrii apelor uzate ale municipiului Mediaasupra

rului Trnava MareFigura urmtoare ne arat c, din punctul de vedere al poluanilor (cei consemnai prin

fiele de analiz) cea mai puternicasociere este ntre AUTOMECANICA i VITROMETAN ieste stabilit(n baza datelor din tabelele de analiz) n principal datoritcantitilor similare de

conductivitate electric i reziduu uscat prezente n apele analizate de la aceste dountreprinderi.

Tree Diagram for 9 Variables

Single Linkage

Euclidean distances

0 200 400 600 800 1000

Linkage Distance

GEROMED

EMAILUL

BAT

RELEE

MEDIMPACT

FELAM

VITROMETAN

AUTOMECANICA

ARMAX

Dendrogramrealizatpe baza variaiei indicatorilor fizico-chimici monitorizai pentru fiecare

agent economic (grupare pe baza valorilor medii ale parametrilor, prin distaneuclidian,folosind legturi simple)

Metoda de estimare (SUCIU i colab., 2008) este n msur sconstruiasc un grid deestimare a calitii apei similar celui folosit n analiza, caracterizarea i taxonomizarea solurilor,folosit de USDA (http://soils.usda.gov) i care poate sofere informaii pe baza crora sse iadecizii de amplasament al diferitelor tipuri de ageni economici, culturi de plante i respectivzone rezideniale, decizii care smaximizeze resursele i, respectiv, sminimizeze potenialele

daune datorate unor condiii nefavorabile de mediu.n fiecare din cele noupuncte de observare marcate n figur, au fost msurai indicatoriifizico-chimici relevani pentru activitatea specific fiecrei ntreprinderi. n funcie de valorile

nregistrate i innd cont de coordonatele spaiale, s-au reprezentat grafic urmtorii parametri:pH-ul, materiile totale n suspensie, reziduul filtrabil uscat la 105 C, conductivitatea electriciconsumul chimic de oxigen, folosind interpolarea prin funcii spline.

Harta de nivel a materiilor n suspensie, rezultat prin interpolarea funciilor spline avalorilor msurate n cele nou puncte de observare s-a trasat lund n considerare limiteleprevzute de normele n vigoare. Se poate observa un nivel minim de poluare n zona sud-estica municipiului Media.

7/22/2019 135746649-ape-uzate

20/37

XX

Harta oraului Mediacu amplasamentul punctelor de observare (Google Map)

0.00

0.01

0.01

0.02

0.02

0.03

0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05

Legendvalori: Rou - [200 - 500]; Verde - [500 - 800]; Albastru - [800 - 1100]; Cyan - [1100 -

1400]; Magenta - [1400 - 1700]Harta de nivel a reziduului filtrabil uscat la 105 C

(Lat. -46.14, Long. -24.32)

7/22/2019 135746649-ape-uzate

21/37

XXI

n general, s-a constatat depirea valorilor maxim admise, prevzute n normativele nvigoare, n funcie de profilul specific de activitate al fiecrei uniti, nscel mai frecvent apardepiri la determinarea consumului biochimic de oxigen n cinci zile (CBO5), ceea ce, corelatcu valorile constatate pentru coninutul de substan organic (CCOCr) semnaleaz o intensactivitate microbiologic la nivelul apei uzate. Aceste creteri ale valorilor parametrilor apei se

datoreazdeversrilor necontrolate de ape reziduale, de la agenii economici, precum i a apelorprovenite de la staia de epurare a apelor reziduale menajere i industriale ale municipiuluiMedia.

7/22/2019 135746649-ape-uzate

22/37

XXII

5. Cercetri privind utilizarea tufurilor zeolitice n tehnologii neconvenionale de epurare aapelor uzate

Tuful vulcanic zeolitic mineralizat de Rupea seobine din roci vulcanice (din masivul Perani), bogate

n zeolii naturali, n care clinoptilolitul (adevratul tufvulcanic cu proprieti speciale) se afl n procent de70 %.

Probele de tuf vulcanic de la Rupea au fostexaminate n laboratoare speciale din Germania iOlanda, prin cele mai moderne metode, evideniindu-se urmtorii compui majori: oxid de aluminiu (11,58%), oxid de titan (0,25 %), oxid feric (1,40 %), oxid demangan (0,01 %), oxid de calciu (2,72 %), oxid demagneziu (0,79 %), oxid de sodiu (0,45 %), oxid depotasiu (2,18 %), pentaoxid de fosfor (6,02 %), sulf

(0,01 %) (PODAR, 2007).Tuful vulcanic zeolitic utilizat n cercetarea

experimental a fost prelevat global (10 eantioane)din partea superioar, bazal i central a cariereilocalizate n zona localitii Rupea.

Mrunirea tufului a constat n concasareaeantioanelor de tuf vulcanic zeolitic pn ladimensiuni de circa 1 - 2 cm, urmat de mcinare nmoara cu bile, iar clasarea s-a realizat pe site n stareuscat, folosindu-se maina de sitat Retsch A220 basic(figura 5.2) (Germania), obinndu-se, n acest fel, oprob global, omogen, de tuf. Probele au fostprelucrate n mai multe cicluri. Dupfiecare ciclu, fracia de 2 mm a fost ndeprtatprintr-o situscat, pentru a preveni supramcinarea.

Pentru obinerea produsului final (granulaie de 1 mm) s-a realizat un ciclu mult mairedus de mcinare, de circa 3 minute, deoarece materialele utilizate se caracterizeaz prinrezistensczutla rupere i compresiune. Prin utilizarea timpului mult mai sczut de mcinarese evitsupramcinarea materialului.

Instalaia experimentalutilizatn figura de mai jos este descris montajul experimental utilizat n determinrile efectuate.

Legend: 1 vas de stocare apuzat; 2 pompa peristaltic; 3 sitdin plastic; 4 pat dinzeolit natural; 5 coloandin plexiglas; 6 colector de probe; 7 vas recoltare soluie rezultat.

Reprezentarea schematica instalaiei de adsorbie n coloani strat fix

Maina de sitat Retsch A220

7/22/2019 135746649-ape-uzate

23/37

XXIII

Volumele, precum i cantitile corespunztoare de material zeolitic utilizate suntprezentate n tabelul urmtor.

Menionm c s-a luat n considerare densitatea n vrac de 0,9693 g/ml a zeolituluiutilizat avnd diametrul mediu al particulelor de 1 mm.

Cantitile de material zeolitic utilizat n experimentenlimea patului de zeolit, cmDiametrul coloanei, cm

1 2 3Volum material zeolitic, ml 78,50 157,00 235,50

10Masa material zeolitic, g 76,09 152,18 228,27

Metodele de determinare sunt redate n tabelul urmtor.

Metode de determinare a parametrilor fizico-chimici ai apelor uzateNr. Determinare Standard1. pH / pH SR ISO 10523/19972. CCOCr / CODCr SR ISO 6060/19963. Materii totale n suspensie / Total suspended solids STAS 6953/19814. Amoniu / Ammonium SR ISO 7150-1/20015. CBO5/ BOD5 SR ISO 5815/1991

Pentru a testa eficacitatea metodei aplicate, s-au determinat parametrii fizico-chimicimonitorizai n mod curent n staiile de epurare a apelor uzate pentru a caracteriza gradul deepurare a acestora, i anume: pH, materii totale n suspensie, azot amoniacal, consum chimic deoxigen i consum biochimic de oxigen n 5 zile. Determinrile s-au efectuat conform metodelorstandardizate (tabelul 5.2), descrise pe larg n capitolul 4.1.2 din tez.

n tuful zeolitic primar, cantitatea de cristale care trebuie eliminat este foarte mic(GHERGARI i colab., 1989). Prin mcinare, materialul fin argilos i calcitic, datoritduritiisczute, este eliminat n fracia de 0,10 mm. Dupmcinare, proba a fost clasatpe sitele de 3mm, 2 mm, 1,5 mm, 1 mm, 0,90 mm, 0,50 mm i 0,10 mm. Rezultatele obinute prin clasare pesite sunt reprezentate n figura urmtoare.

0%3% 8%

49%

17%

10%

13%3 mm

2 mm

1,5 mm

1 mm

0,9 mm

0,5 mm

0,1 mm

Fracia de clasare pe site a particulelor de zeolii

Odat obinut produsul finit de tuf zeolitic, s-a trecut la efectuarea experimentuluipropriu-zis. Testele efectuate s-au axat pe utilizarea zeoliilor n straturi de grosimi diferite, astfel

nct sse poatstabili ct mai corect raportul cost/eficien. Straturile au prezentat urmtoarelegrosimi: 1 cm, 2 cm i, respectiv, 3 cm.

S-a studiat variaia parametrilor relevani pentru caracterizarea apelor uzate, i anume:

pH, consum chimic de oxigen (CCOCr), consum biochimic de oxigen (CBO5), azot amoniacal(NH4+), materii totale n suspensie (MTS).

7/22/2019 135746649-ape-uzate

24/37

XXIV

Determinrile s-au efectuat att iniial, pentru apa uzat, ct i la final, pentru apa epuratprin metoda neconvenional ce utilizeaz tuf zeolitic n paturi de diferite grosimi. Figuraurmtoare ilustreazcomparativ rezultatele obinute n condiiile descrise mai sus.

0

100

200

300

400

500

intrare / inflow 7,4 434,6 152 27,05 252

iesire / outflow (1 cm) 7,39 99,2 7,6 21,4 29,5

iesire / outflow (2 cm) 7,38 96,3 4,9 19,4 28,2

iesire / outflow (3 cm) 7,38 90,7 1 13,2 25,4

pH CCOCr CBO5 NH4 MTS

Variaia parametrilor monitorizai, n funcie de grosimea patului de zeolit utilizat

7/22/2019 135746649-ape-uzate

25/37

XXV

6. Analiza degradrii octilfenolului sub influena radiaiei ultraviolete naturale i artificiale

Pe baza semnificaiei asupra mediului a alchilfenoletoxilailor i a biodegradabilitiireduse a acestora, n prezenta lucrare sunt investigate transformrile octilfenolului n apele desuprafa, sub aciunea radiaiei solare. Obiectivul acestei investigaii este acela de a demonstra

cgradul de degradare fotoindusa OP variazsemnificativ n funcie de constituenii obinuiiai apei care se gsesc n soluie. Pentru aceasta, este urmrit comportamentul fotochimic al OP nap ultrapur (mediu sintetic figura 1) i n ape naturale (mediu natural figura 2), expuseradiaiei solare UV, reale i simulate, determinndu-se parametrii fundamentali legai detransformarea OP sub aciunea UV i folosind caracteristicile apei brute n scopul previzionriivitezei lui de degradare.

Proces de degradareMediu sinteticFactori

Compoziie

[H+]

[p-Octylphenol]

[H2O2] [DOC]

[NO3-]

[HCO3-]

[Fe3+

]

Temperatur

15C

25C

Radiaie

solar UV

simulator

(91190 +WG295 +

WG320)

LP-UV

56001721

MP-UV

56033091

Solar

natural

Timp

5 min.

10 min.

15 min. 30 min.

60 min.

120 min.

240 min.

360 min.

480 min.

Influen

Observabil Concentraie p-octilfenol n mediul sintetic n urma procesului de degradare

Figura 1. Design experimental pentru degradarea fotochimica OP n mediu sintetic

Proces de degradareMediu naturalFactori

Compoziie

[H2O2]

[DOC]

[NO3-]

[HCO3-]

[Fe3+]

Provenien

Rul Rin

LaculHohloh

Radiaie

solar UVsimulator

(91190 +

WG295 +WG320)

Solarnatural

Timp

5 min.

10 min.

15 min.

30 min.

60 min.

120 min.

240 min.

360 min.

480 min.

Influen

Observabil Concentraie p-octilfenol n mediul natural n urma procesului de degradare

7/22/2019 135746649-ape-uzate

26/37

XXVI

Figura 2. Design experimental pentru degradarea fotochimica OP n mediu naturalDegradarea fotochimica OP este indusprin experimente efectuate la scarde laborator,

utiliznd lumin solar real i simulat pentru iradierea probelor. n stabilirea designuluiexperimental (figurile 1 i 2) s-au luat n considerare factorii care intervin n fotodegradarea OP,precum i influena fiecruia dintre acetia asupra observabilei procesului, respectiv concentraia

de p-octilfenol; astfel, s-au urmrit efectele diferiilor parametri de reacie, cum ar fi: pH-ul,concentraia iniial de substrat, temperatura de reacie i concentraia de peroxid de hidrogenasupra fotodegradrii octilfenolului n soluii apoase. Fotoliza octilfenolului este, de asemenea,investigatn prezena, respectiv absena materiei organice dizolvate i a ionilor de HCO3

-, NO3-

i Fe(III).

Rezultatele de degradare a octilfenolului sub aciunea diferitelor condiii de expunere la radiaiiSurs [H2O2] [NO3

-] [HCO3-] [Fe +] Temperatur(C) pH Timp (h) [OP]initial [OP]final [OP]ratio

sUVs 0 0 0 0 10 8 0 2.05e-5 2.05e-5 1.000sUVs 0 0 0 0 10 8 0.166 2.05e-5 1.86e-5 0.907sUVs 0 0 0 0 10 8 0.333 2.05e-5 1.86e-5 0.906sUVs 0 0 0 0 10 8 1 2.05e-5 1.81e-5 0.880sUVs 0 0 0 0 10 8 2 2.05e-5 1.78e-5 0.866

sUVs 0 0 0 0 10 8 4 2.05e-5 1.72e-5 0.837sUVs 0 0 0 0 10 8 8 2.05e-5 1.71e-5 0.833sUVs 0 0 0 0 25 6.58 0 2.39e-5 2.39e-5 1.000sUVs 0 0 0 0 25 6.58 0.166 2.39e-5 2.17e-5 0.907sUVs 0 0 0 0 25 6.58 0.333 2.39e-5 2.14e-5 0.894sUVs 0 0 0 0 25 6.58 1 2.39e-5 2.12e-5 0.885sUVs 0 0 0 0 25 6.58 1.5 2.39e-5 2.11e-5 0.881sUVs 0 0 0 0 25 6.58 2 2.39e-5 2.07e-5 0.864sUVs 0 0 0 0 25 6.58 4 2.39e-5 2.01e-5 0.838sUVs 0 0 0 0 25 6.58 6 2.39e-5 1.92e-5 0.800sUVs 0 0 0 0 25 6.58 8 2.39e-5 1.69e-5 0.705LPUV 0 0 0 0 15 6.58 0 1.96e-5 1.96e-5 1.000LPUV 0 0 0 0 15 6.58 0.166 1.96e-5 1.76e-5 0.899LPUV 0 0 0 0 15 6.58 0.25 1.96e-5 1.70e-5 0.867LPUV 0 0 0 0 15 6.58 0.5 1.96e-5 1.44e-5 0.733

LPUV 0 0 0 0 15 6.58 1 1.96e-5 8.12e-6 0.415LPUV 0 0 0 0 15 6.58 1.5 1.96e-5 6.51e-6 0.332LPUV 0 0 0 0 15 6.58 2 1.96e-5 3.76e-6 0.192LPUV 0 0 0 0 15 6.58 0 2.00e-5 2.00e-5 1.000LPUV 0 0 0 0 15 6.58 0.5 2.00e-5 1.20e-5 0.601LPUV 0 0 0 0 15 6.58 1 2.00e-5 7.59e-6 0.379LPUV 0 0 0 0 15 6.58 1.5 2.00e-5 5.11e-6 0.255LPUV 0 0 0 0 15 6.58 2 2.00e-5 3.69e-6 0.184LPUV 0 0 0 0 15 6.58 4 2.00e-5 7.56e-7 0.038LPUV 0 0 0 0 15 6.58 5 2.00e-5 1.79e-7 0.009LPUV 0 0 0 0 15 6.58 6 2.00e-5 0.00e+0 0.000Sun 0 0 0 0 15 6.58 0 2.00e-5 2.00e-5 1.000Sun 0 0 0 0 15 6.58 0.166 2.00e-5 1.97e-5 0.984Sun 0 0 0 0 15 6.58 0.333 2.00e-5 1.80e-5 0.902Sun 0 0 0 0 15 6.58 0.5 2.00e-5 1.80e-5 0.901

Sun 0 0 0 0 15 6.58 1 2.00e-5 1.71e-5 0.854Sun 0 0 0 0 15 6.58 1.5 2.00e-5 1.55e-5 0.775Sun 0 0 0 0 15 6.58 2 2.00e-5 1.51e-5 0.756Sun 0 0 0 0 15 6.58 4 2.00e-5 9.78e-6 0.489Sun 0 0 0 0 15 6.58 6 2.00e-5 5.56e-6 0.279Sun 0 0 0 0 15 6.58 8 2.00e-5 3.54e-6 0.177MPUV 0 0 0 0 15 6.58 0 1.38e-5 1.38e-5 1.000MPUV 0 0 0 0 15 6.58 0.083 1.38e-5 8.63e-6 0.627MPUV 0 0 0 0 15 6.58 0.167 1.38e-5 6.89e-6 0.501MPUV 0 0 0 0 15 6.58 0.25 1.38e-5 5.28e-6 0.384MPUV 0 0 0 0 15 6.58 0.333 1.38e-5 3.62e-6 0.263MPUV 0 0 0 0 15 6.58 0.417 1.38e-5 3.22e-6 0.234MPUV 0 0 0 0 15 6.58 0.5 1.38e-5 2.31e-6 0.168MPUV 0 0 0 0 15 6.58 1 1.38e-5 7.45e-7 0.054sUVs 10 0 0 0 15 6.58 0 1.83e-5 1.83e-5 1.000sUVs 10 0 0 0 15 6.58 0.166 1.83e-5 1.81e-5 0.994sUVs 10 0 0 0 15 6.58 0.333 1.83e-5 1.69e-5 0.927sUVs 10 0 0 0 15 6.58 4 1.83e-5 1.65e-5 0.903sUVs 10 0 0 0 15 6.58 8 1.83e-5 1.35e-5 0.741

7/22/2019 135746649-ape-uzate

27/37

XXVII

sUVs 50 0 0 0 15 6.58 0 2.03e-5 2.03e-5 1.000sUVs 50 0 0 0 15 6.58 0.333 2.03e-5 1.58e-5 0.780sUVs 50 0 0 0 15 6.58 1 2.03e-5 1.49e-5 0.737sUVs 50 0 0 0 15 6.58 1.5 2.03e-5 1.32e-5 0.650sUVs 50 0 0 0 15 6.58 2 2.03e-5 1.20e-5 0.593sUVs 50 0 0 0 15 6.58 4 2.03e-5 1.02e-5 0.502sUVs 50 0 0 0 15 6.58 6 2.03e-5 8.01e-6 0.395sUVs 50 0 0 0 15 6.58 8 2.03e-5 3.92e-6 0.193sUVs 0 0 0 100 15 6.58 0 1.91e-5 1.91e-5 1.000sUVs 0 0 0 100 15 6.58 4 1.91e-5 1.77e-5 0.923sUVs 0 0 0 100 15 6.58 6 1.91e-5 1.65e-5 0.861sUVs 0 0 0 100 15 6.58 8 1.91e-5 1.60e-5 0.834sUVs 0 0 0 0 15 6.58 0 1.54e-5 1.54e-5 1.000sUVs 0 0 0 0 15 6.58 0.166 1.54e-5 1.48e-5 0.958sUVs 0 0 0 0 15 6.58 0.5 1.54e-5 1.45e-5 0.940sUVs 0 0 0 0 15 6.58 2 1.54e-5 1.41e-5 0.912sUVs 0 0 0 0 15 6.58 4 1.54e-5 1.36e-5 0.885sUVs 0 0 0 0 15 6.58 6 1.54e-5 1.35e-5 0.873Sun 0 0 0 100 15 6.58 0 2.03e-5 2.03e-5 1.000Sun 0 0 0 100 15 6.58 0.333 2.03e-5 1.94e-5 0.952Sun 0 0 0 100 15 6.58 0.5 2.03e-5 1.87e-5 0.920Sun 0 0 0 100 15 6.58 2 2.03e-5 1.52e-5 0.748Sun 0 0 0 100 15 6.58 4 2.03e-5 1.17e-5 0.576

Sun 0 0 0 100 15 6.58 6 2.03e-5 7.74e-6 0.380Sun 0 0 0 100 15 6.58 8 2.03e-5 3.41e-6 0.167Sun 0 0 725 0 15 6.58 0 2.18e-5 2.18e-5 1.000Sun 0 0 725 0 15 6.58 0.166 2.18e-5 2.15e-5 0.982Sun 0 0 725 0 15 6.58 0.333 2.18e-5 2.09e-5 0.959Sun 0 0 725 0 15 6.58 0.5 2.18e-5 2.02e-5 0.927Sun 0 0 725 0 15 6.58 1 2.18e-5 1.96e-5 0.895Sun 0 0 725 0 15 6.58 1.5 2.18e-5 1.92e-5 0.880Sun 0 0 725 0 15 6.58 2 2.18e-5 1.89e-5 0.864Sun 0 0 725 0 15 6.58 4 2.18e-5 1.46e-5 0.667Sun 0 0 725 0 15 6.58 6 2.18e-5 9.68e-6 0.443Sun 0 0 725 0 15 6.58 8 2.18e-5 4.80e-6 0.220sUVs 0 0 725 0 15 6.58 0 2.10e-5 2.10e-5 1.000sUVs 0 0 725 0 15 6.58 0.333 2.10e-5 2.10e-5 0.998sUVs 0 0 725 0 15 6.58 1.5 2.10e-5 2.05e-5 0.975

sUVs 0 0 725 0 15 6.58 2 2.10e-5 2.00e-5 0.952sUVs 0 0 725 0 15 6.58 4 2.10e-5 1.92e-5 0.916sUVs 0 0 725 0 15 6.58 6 2.10e-5 1.77e-5 0.842sUVs 0 0 725 0 15 6.58 8 2.10e-5 1.71e-5 0.813Sun 0 61 0 0 15 6.58 0 2.13e-5 2.13e-5 1.000Sun 0 61 0 0 15 6.58 0.166 2.13e-5 2.05e-5 0.960Sun 0 61 0 0 15 6.58 0.5 2.13e-5 1.95e-5 0.913Sun 0 61 0 0 15 6.58 1 2.13e-5 1.82e-5 0.853Sun 0 61 0 0 15 6.58 1.5 2.13e-5 1.75e-5 0.821Sun 0 61 0 0 15 6.58 2 2.13e-5 1.64e-5 0.767Sun 0 61 0 0 15 6.58 4 2.13e-5 1.18e-5 0.554Sun 0 61 0 0 15 6.58 6 2.13e-5 7.00e-6 0.328Sun 0 61 0 0 15 6.58 8 2.13e-5 3.62e-6 0.170sUVs 0 61 0 0 15 6.58 0 2.06e-5 2.06e-5 1.000sUVs 0 61 0 0 15 6.58 0.333 2.06e-5 1.92e-5 0.934

sUVs 0 61 0 0 15 6.58 0.5 2.06e-5 1.88e-5 0.916sUVs 0 61 0 0 15 6.58 1 2.06e-5 1.85e-5 0.898sUVs 0 61 0 0 15 6.58 1.5 2.06e-5 1.80e-5 0.876sUVs 0 61 0 0 15 6.58 2 2.06e-5 1.73e-5 0.841sUVs 0 61 0 0 15 6.58 6 2.06e-5 1.66e-5 0.806sUVs 0 61 0 0 15 6.58 8 2.06e-5 1.67e-5 0.809sUVs 0 0 0 100 15 6.58 0 1.43e-5 1.43e-5 1.000sUVs 0 0 0 100 15 6.58 0.166 1.43e-5 1.33e-5 0.926sUVs 0 0 0 100 15 6.58 0.333 1.43e-5 1.26e-5 0.878sUVs 0 0 0 100 15 6.58 4 1.43e-5 1.06e-5 0.738sUVs 50 0 0 0 15 6.58 0 2.36e-5 2.36e-5 1.000sUVs 50 0 0 0 15 6.58 0.5 2.36e-5 1.68e-5 0.713sUVs 50 0 0 0 15 6.58 1 2.36e-5 1.51e-5 0.639sUVs 50 0 0 0 15 6.58 4 2.36e-5 1.35e-5 0.574sUVs 50 0 0 0 15 6.58 8 2.36e-5 1.19e-5 0.503sUVs 50 0 0 0 15 6.58 72 2.36e-5 1.43e-7 0.006

sUVs 50 0 0 0 15 6.58 87 2.36e-5 1.24e-7 0.005sUVs 0 61 0 0 15 6.58 0 2.17e-5 2.17e-5 1.000sUVs 0 61 0 0 15 6.58 0.5 2.17e-5 1.99e-5 0.921

7/22/2019 135746649-ape-uzate

28/37

XXVIII

sUVs 0 61 0 0 15 6.58 1 2.17e-5 1.94e-5 0.898sUVs 0 61 0 0 15 6.58 1.5 2.17e-5 1.74e-5 0.802sUVs 0 61 0 0 15 6.58 2 2.17e-5 1.72e-5 0.795sUVs 0 61 0 0 15 6.58 4 2.17e-5 1.61e-5 0.743Sun 50 0 0 0 15 6.58 0 2.72e-5 2.72e-5 1.000Sun 50 0 0 0 15 6.58 0.5 2.72e-5 2.08e-5 0.767Sun 50 0 0 0 15 6.58 1 2.72e-5 1.96e-5 0.720Sun 50 0 0 0 15 6.58 2 2.72e-5 1.86e-5 0.685Sun 50 0 0 0 15 6.58 4 2.72e-5 1.17e-5 0.432Sun 50 0 0 0 15 6.58 6 2.72e-5 4.51e-6 0.166Sun 50 0 0 0 15 6.58 8 2.72e-5 3.01e-6 0.111sUVs: Simulator solar Oriel Corp.; LPUV: lampde presiune sczut56001721; MPUV: lampde presiune medie 56033091

Learning system

(NN)

Prior knowledge

(MLR)

Related observables

(Attributes)

Target observable

(Target(s))

Training

Targets

Test

Targs.

Training

Attributes

Test

Attrs.

Learned system

(NN)

Subsequent knowledge(Model-based algorithm)

Designul experimental pentru nvarea bazatpe model

Analiza datelor rezultate din experimentele de riadiere s-a realizat cu ajutorul regresieimultiple urmat de construcia unei reele neuronale (figura de mai sus). n cadrul reeleineuronale, fiecare nod dintr-un strat se conecteazcu o anumitpondere la fiecare nod din stratulurmtor. Dup cum se poate observa, toi cei patru neuroni ascuni vin cu contribuii egale noutput, fapt care se verific prin aplicarea analizei de senzitivitate, care evalueaz cantitativimpactul modificrii variabilelor de intrare asupra outputului (concentraia final). Analiza desenzitivitate se aplici pentru a investiga robusteea prediciilor modelului (tabelul urmtor).

Analiza de senzitivitate pentru output (concentraia final) la nvaretim[h] pH [init] H2O2 NO3

- HCO3- Fe3+ tem[C] Rad

2.MLP 12-4-1 7.45508 1.014023 9.65632 3.80291 1.051974 1.021354 0.992547 1.034736 10.77793.MLP 12-12-1 26.43648 1.025004 5.50293 5.37208 1.456305 2.297923 1.493637 1.403912 62.21584.MLP 12-6-1 18.38192 1.268011 19.41200 4.64322 1.146919 1.196185 1.332593 1.021057 20.57495.MLP 12-9-1 19.23526 1.062013 34.09111 10.52477 1.098256 1.356908 3.526223 1.297325 228.4584

Legend: MLP Multilayer Perceptron (Perceptron multistrat); tim[h] timpul, n ore; [init] concentraia iniial; tem[C] temperatura, n C; Rad radiaia.

7/22/2019 135746649-ape-uzate

29/37

XXIX

Samples: Test

2.MLP 12-4-13.MLP 12-12-15.MLP 12-9-1Y0.0E-01 4.0E-06 8.0E-06 1.2E-05 1.6E-05 2.0E-05 2.4E-05

[final] (Target)

0.0E-01

4.0E-06

8.0E-06

1.2E-05

1.6E-05

2.0E-05

2.4E-05

[final](Output)

Comportarea reelelor neuronale la testare

Alegerea unei singure reele neuronale din cele patru obinute se face n funcie decomportarea acestora la testare (figura de mai sus).

7/22/2019 135746649-ape-uzate

30/37

XXX

CONCLUZII

1.Studiul complex efectuat n perioada 2009 - 2011 n vederea caracterizrii i evaluriidin punct de vedere fizico-chimic a apelor uzate la intrarea i ieirea din staia de epurare amunicipiului Mediaa pus n evidennivelul de poluare a zonei. Au fost monitorizai urmtorii

indicatori fizico-chimici: pH, materii totale n suspensie (MTS), consum chimic de oxigen(CCOCr), consum biochimic de oxigen (CBO5) i coninut de amoniu (NH4+).

Cel mai ridicat grad de epurare (80 %) s-a constatat n cazul CBO5, pentru care n 2010 s-a atins valoarea de 90 %, maxim a eficienei staiei la epurare pe perioada supravegheat.Randamente bune s-au obinut i din punct de vedere al materiilor n suspensie ( ~ 79 %) i alCCOCr (75 %).

Problema cea mai acut o reprezint ndeprtarea azotului amoniacal din apele uzate,efluentul plecnd cu ncrcri mari de NH4

+, ntruct gradul de epurare n acest caz variazntre14 - 29 %, mult mai redus dect pentru ceilal i parametri.

Prin diferena valorilor obinute pentru influent i efluent, s-a estimat eficienafuncionrii staiei de epurare (o medie de cca 73 % pentru cele 30 luni de monitorizare) i,

totodat, a metodei convenionale utilizate n scopul epurrii.2.Avnd n vedere numrul mare de date experimentale obinute, s-a construit un model

de analizmatematica acestora, pentru a stabili corelaiile dintre parametri, precum i influenape care fiecare dintre acetia o exercit asupra procesului de epurare. Variabilele suplimentarean i lun au fost, de asemenea, introduse n analiz, pentru a nregistra msura n caresezonalitatea afecteazepurarea apelor uzate.

Originalitatea n obinerea modelului matematic const n aplicarea i comparareaurmtoarelor metode statistice: analiza de asociere (n cadrul creia s-a construit o dendrogramfolosind legturi simple i reprezentarea diferenei 1-r, unde r este coeficientul Pearson), metodafactorilor principali, analiza de regresie multipl (care implic cea mai puternic asociereobservatntre variabile) i o comparaie bazatpe mediile perechilor de date (testul t - Student).

Prin analiza de asociere s-a constatat ccea mai puternicrelaie se stabilete ntre CBO5i CCOCr (coeficient de corelaie de 0,9) la ieirea din staia de epurare, urmat de asociereaacelorai mrimi (coeficient de corelaie de 0,7), de data aceasta la intrarea n staie. Legturadintre NH4

+ la intrare i grupul dat de CBO5 i CCOCr la ieire, demonstreaz c eficienaepurrii biologice este afectatde coninutul de amoniu.

Rezultatele obinute prin analiza de asociere au fost confirmate i prin aplicarea metodeifactorilor principali (primii trei factori explicpeste 70 % din varian). Proiecia variabilelor nplanele factorilor este n msur s evidenieze mai detaliat n jurul cror observabile seconstituie factorii de variaie identificai.

Analiza de regresie multipl a permis stabilirea mai exact a interdependenei dintre

CBO5i CCOCr la intrarea n staia de epurare, respectiv o ecuaie de regresie ce expliccca 48% din variana CCOCr_in n funcie de variana CBO5_in.Comparnd valori pereche ale mediilor parametrilor (Paired Two Sample for Means Test)

au fost puse n evidendiferenele semnificative statistic dintre acestea, iar pe baza acestora s-aestimat msura n care procesul de epurare a produs diferene n valorile parametrilor de mediuaflai sub controlul i monitorizarea staiei de epurare i, pe de altparte, n ce msurde la unan la altul au aprut modificri sistematice de natur a influena calitatea apei neepurate i,respectiv, epurate.

3. Modelul original, semnificativ statistic, astfel obinut, permite exprimarea analitic alegturii intrinseci care se stabilete ntre parametrii fizico-chimici determinai, dar i analizatendinelor de evoluie n timp a acestora. Aceast metod de previzionare contribuie

semnificativ la modelarea i, implicit, la mbuntirea eficienei procesului de epurare.4. Monitorizarea microbiologica apelor uzate la intrarea i ieirea din staia de epurare

7/22/2019 135746649-ape-uzate

31/37

XXXI

a municipiului Media a fost direcionat spre determinarea urmtorilor indicatori igienico-sanitari: numrul total de bacterii mezofile aerobe la 22 C i 37 C, numrul probabil de bacteriicoliforme (coliformi totali), numrul probabil de bacterii coliforme termotolerante (coliformifecali), numrul probabil de streptococi fecali i numrul probabil de bacteriiEscherichia coli. nurma procesului de epurare s-au nregistrat, n 2010, scderi ale ncrcrii microbiene, de pnla

4 ordine de mrime.5. Pentru a stabili dinamica polurii din municipiul Media, s-au identificat principaliiageni economici poluatori, fcndu-se totodato trecere n revista staiilor proprii ale acestora,de preepurare i epurare.

Folosind legturi simple i grupnd valorile medii ale parametrilor, pe distaneeuclidiene, s-a construit o dendrogram cu scopul de a ilustra asocierile ce se stabilesc ntre

ntreprinderi, fcnd o analiz de similaritate bazat pe produsele finite dar, n acelai timp iimportana pentru mediu reziddin similaritatea pe care acestea o posedn ce privete poluaniipe care i produc.

6. S-au estimat, n premier, factorii de calitate a apei pe baza valorilor msurate npunctele de control de la agenii economici, utiliznd interpolarea prin funcii spline.

Originalitatea metodei reziddin ncercarea de a estima calitatea apelor prin aplicarea unui gridde estimare similar celui folosit n analiza, caracterizarea i taxonomizarea solurilor, folosit deUSDA, pentru a oferi informaii pe baza crora s se ia decizii de amplasament al diferitelortipuri de ageni economici, culturi de plante i, respectiv, zone rezideniale, decizii care smaximizeze resursele i, respectiv, s minimizeze potenialele daune datorate unor condiiinefavorabile de mediu.

Metoda aplicat a permis vizualizarea punctual a nivelului de poluare n zonamunicipiului Media.

7. Pentru a evalua impactul deversrii apelor uzate din zona municipiului Mediaasuprarului Trnava Mare (care strbate regiunea) au fost monitorizate, din punct de vedere fizico-chimic, att efluentul rezultat din staia de epurare municipal, ct i trei seciuni amplasate pecursul acestuia (Media, Copa Mic, Micsasa), iar sub aspect microbiologic, cursul rului namonte i aval de Media.

Studiul complex efectuat asupra cursului rului Trnava Mare a condus la concluzia capele acestuia se ncadreaz la un nivel constant i satisfctor, respectiv n categoria a II-a decalitate.

Calitatea igienico-sanitar a apei rului Trnava Mare a fost determinatpe baza a optgrupuri bacteriene: numrul total de germeni mezofili (NTGM), coliformi totali (CT), coliformifecali (CF), enterococi (streptococi) fecali (EF), Escherichia coli (EC), clostridii sulfito-reductoare (CSR), stafilococi coagulazo-pozitivi (SCP), Pseudomonas aeruginosa(PA). Toatespeciile au fost regsite n apele rului, n aval ncrcarea microbianfiind mai ridicatdect n

amonte, ceea ce demonstreaz necesitatea modernizrii staiei de epurare Media, datoritriscului prezenei germenilor patogeni, necesitate justificatde prezena genuluiEscherichia.Gradul de curenie al Trnavei Mari n aval este de 60 %, apar innd categoriei a II-a de

calitate, n timp ce n amonte scade la 50 %, apa cobornd n categoria a III-a de calitate subacest aspect.

8. n seciunea aval de staia de epurare Media se observ o cretere considerabil abacteriilor amonificatoare, ceea ce confirm rezultatele configurate prin modelul matematicprezentat n concluzia 2, n sensul c justific gradul redus de epurare a NH4

+ (concluzia 1),precum i influena nefasta azotului amoniacal aspura procesului de epurare.

9.O contribuie personalo reprezintaplicarea metodei neconvenionale, ecologice, deepurare a apelor uzate, utiliznd tuf vulcanic zeolitic de Rupea, urmrind astfel optimizarea

raportului cost/eficien a metodei de epurare. n Romnia, utilizarea tufurilor zeolitice naplicaii alternative de reinere a poluanilor din mediu se aflntr-un stadiu timid de dezvoltare.

7/22/2019 135746649-ape-uzate

32/37

XXXII

Pornind de la eficiena redus (14 - 29 % pentru amoniu) a metodei convenionale deepurare a apelor uzate aplicat la staia municipal Media, corelat cu proprietateaclinoptilolitului de a reprezenta un excelent schimbtor selectiv pentru cationii de amoniu, s-auefectuat experimente de epurare a apelor uzate, utiliznd straturi de zeolit, de diferite grosimi (1,2 i, respectiv, 3 cm). S-au analizat aceeai parametri fizico-chimici ca i n cazul metodei

convenionale de epurare.S-a obinut o eliminare excelent a substanelor organice i a materiilor n suspensie.Randamentul de eliminare a amoniului a atins valori de 50 %. n ansamblu, gradul de epurare almetodei cu zeolii s-a situat n jurul valorii medii de 90 %.

10. S-a demonstrat, prin experimentele efectuate, c i n cazul unei nlimi mici apatului de zeolit (1 cm), randamentul epurrii este foarte nsemnat, fapt ce cntrete greu ncuantificarea raportului cost de exploatare / eficiende aplicare, ct i n aplicarea pe scarlarga metodei propuse.

11.Comparnd metoda convenionalcu cea neconvenionalde epurare a apelor uzate,se constat o mbuntire net a randamentului celei din urm. Astfel, n cazul consumuluibiochimic de oxigen, crete gradul de epurare de la 80 % (prin metoda convenional), la

aproximativ 100 % (metoda neconvenional); materiile n suspensie sunt eliminate n proporiede 79 % clasic i 90 % cu zeolit; randamentul consumului chimic de oxigen s-a ameliorat de la75 %, la 80 %.

Creterea cea mai spectaculoas a eficienei a avut loc n ceea ce privete azotulamoniacal, respectiv s-a dublat randamentul de eliminare, de la 14 - 29 %, la 50 %, prin folosireaunui pat zeolitic de 3 cm grosime.

12.ntruct prezena poluanilor de tipul alchilfenolilor i derivailor acestora reprezintorealameninare asupra vieii acvatice, datoritefectelor lor toxice i mai ales estrogenice, dar ia biodegradabilitii reduse, se impune monitorizarea permanenta acestora i cutarea de soluiide ndeprtare. Octilfenolul ajunge n mediul acvatic n principal prin efluenii deversai dinstaiile de tratare a apelor uzate.

n Romnia, pn n prezent, nu s-a manifestat o preocupare n sensul identificrii indeprtrii acestor compui din apele uzate i apele de suprafa.

De aceea, a fost conceput i realizat, n premier n prezenta lucrare, un designexperimental care sevidenieze factorii care intervin n fotodegradarea OP, precum i influenafiecruia dintre acetia asupra observabilei procesului (concentraia de p-octilfenol) n decursultransformrilor pe care le suferOP n apele de suprafa, sub aciunea radiaiei solare.

13. n cazul experimentelor efectuate pe medii sintetice de OP, creterea pH-ului, atemperaturii, concentraia iniialredus, prezena peroxidului de hidrogen, a ionului azotat i acarbonului organic dizolvat reprezint factori care duc la accelerarea fotodegradrii OP. nschimb, ionii hidrocarbonat i fier(III) scad viteza de reacie.

14. S-au elaborat modele cinetice pentru procesele care se petrec sub influena radiaieisolare, n funcie de procesele chimice care au loc i frecvena sau viteza cu care acestea sedesfoar, cu scopul de a descrie analitic acest proces de degradare sub aciunea UV.

15. Experimentele efectuate n mediu natural (ap din rul Rin i din lacul Hohloh) aucondus la randamente mai reduse de degradare a octilfenolului, dect n cazul soluiilor sinteticede OP, fapt explicat prin ecranarea luminii n sistemele acvatice, de ctre materiile naturaledizolvate (DNOM) prezente n apele naturale.

16. Conducerea experimentelor a avut ca obiectiv i compararea efectelor diferitelorsurse de radiaie. Astfel, s-a constatat cn toate cazurile, radiaia solarrealeste mai eficient

n ndeprtarea OP dect simulatorul solar de UV, fapt explicabil prin spectrele diferite alesurselor de radiaie utilizate.

Cea mai bundegradare a OP, att din punct de vedere al randamentului, ct i al duratei,este realizatde ctre lampa cu mercur de presiune medie (MP-UV).

7/22/2019 135746649-ape-uzate

33/37

XXXIII

17. Cu ajutorul HPLC s-au determinat nite compui intermediari de descompunere aioctilfenolului, dar acetia nu au fost nc identificai, constituindu-se ntr-o provocare pentrucercetri viitoare.

18.S-a conceput i realizat un model matematic pentru configurarea aciunii radiaiei UVasupra soluiilor sintetice de octilfenol n ap ultrapur, model a crui originalitate const n

aplicarea, n paralel, a doutipuri de analize statistice: analiza de regresie multipli analiza cuajutorul reelelor neuronale.Cu ajutorul analizei de regresie multipls-a obinut un model aditiv din care parametrii

nesemnificativi statistic au fost eliminai prin metoda cunoscut sub denumirea de BackwardStepwise Methodi care este capabil sexplice cca 50 % din varian, ceea ce nseamnctoifactorii au o contribuie nsemnat, avnd efect aditiv.

Pentru aplicarea metodei de nvare supravegheat (backpropagation) pe baz deexemple s-a folosit o reea neuronalde tip Multilayer Perceptron (MLP). nvarea a fost fcutpe 80 % din totalul de 138 factori (alei la ntmplare), n timp ce pe restul de 20 % din factori s-a efectuat testarea.

Reeaua neuronal a fost capabil s ilustreze continuitatea dependenei ntre radiaia

iniial i concentraia/cantitatea ateptat i estimat de octilfenol, continuitate ridicat cuajutorul observaiilor sistematice la diferite radiaii i n diferite condiii de experiment cu care afost nvatreeaua neuronal, efect care, pe de altparte, este foarte greu, dacnu imposibil, dereconstruit cu alte mijloace, datorit complexitii instrumentaiei experimentale care s filtrezeradiaia de diferite lungimi de undi intensiti suficient de des divizate, aa nct sse poatobine din experiment un rezultat similar cu cel rezultat din modelul propus de reeaua neuronal.

Rezultatul obinut prin reeaua neuronaleste distinct semnificativ superior celui realizatprin metoda regresiei multiple. Determinarea n cazul reelei neuronale este de 89 %, n raport cuo determinare de numai 50 %, n cazul analizei de regresie multipl.

19. Pentru a evalua efectul estrogenic remanent al OP n urma iradierii cu ultravioletenaturale i artificiale, s-a aplicat testul YES (Yeast Estrogen Screen) de monitorizare cu drojdii.Din toate condiiile variate n protocoalele experimentale aplicate, cea mai eficients-a dovedit afi concentraia de 50 mM H2O2 adugat n soluia iniial, cnd practic a disprut activitateaestrogenica OP.

20. n toate experimentele de determinare a octilfenolului s-a urmrit i obinut omonotonie n timp a cantitii de OP, n sensul descreterii acesteia, care nspoate avea loc cudiferite viteze, date de cineticile proceselor de degradare (sub influena diferitelor substane dinmediul analizat i sub influena radiaiilor UV folosite n acest scop).

21. Prezentul studiu demonstreaz c degradarea octilfenolului din soluiile apoase subinfluena radiaiei solare reale i simulate este destul de lent.

7/22/2019 135746649-ape-uzate

34/37

XXXIV

BIBLIOGRAFIE

1. AHLUWALIA, S. S. and D. GOYAL, 2007, Microbial and plant derived biomassfor removal of heavy metals from wastewater,Bioresource Tech., 98, 2243-2257

2. ALBU S.G., R. MARI, DANA-MELANIA POPA, 2008, The effect of

germination on seed minerals absorption in animal organism, Acta Universitatis CibiniensisSeries E: Food Technology/, Vol. XII, no. 1, p. 37-463. ALTENA, F.W., J.B.J. van OVERVELD, H. GILLER, 2001, Technological

advances in disinfection lamps leading to more compact UV sources, Conference Proceedings ofthe First International Congress on Ultraviolet Technologies, International Ultraviolet Assoc.

(IUVA), Washigton DC, electronic release

4. COONEY, E., N. BOOKER, D. SHALLCROSS, G. STEVENS, 1999, AmmoniaRemoval from Wastewater Using Natural Australian Zeolite. I. Characterization of the Zeolite,Sep. Sci. Technol., 34 (12), 2307-2327

5. COSMA, C., I. SUCIU, L. JNTSCHI, SORANA D. BOLBOAC, 2008, Ion-molecule reactions and chemical composition of emanated from Herculane Spa geothermal

sources,Int. J. Mol. Sci., 9, 1024-10336. DODDS, E.C., W. LAWSON, 1938, Molecular structure in relation to

oestrogenic activity. Compounds without a phenanthrene nucleus, Proc. Royal Soc. Lon. B. 125,222-232

7. DOLL, T.E., F.H. FRIMMEL, 2003, Fate of pharmaceuticals photodegradationby simulated solar UV-light, Chemosphere 52, 1757-1769

8. FERRARA, F., F. FABIETTI, M. DELISE, E. FUNARI, 2005, Alkylphenols andalkylphenol ethoxylates contamination of crustaceans and fishes from the Adriatic Sea (Italy),Chemosphere, 59 (8), 1145-1150

9. GHEJU, M., C. BOGATU, E. SAVESCU, D. MARSAVINA, M. PUIULET,2007, Ecological Risk Assessment to Aquatic Environment of Bega River due to Presence ofNitrates in Effluent from Timisoara Sewage Treatment Plant, Chemical Bulletin of"Politehnica" University of Timioara, Series of Chemistry and Environmental Engineering, 51

(65), 1-210. JURCOANE, ., E. SSRMAN, I. LUPESCU, A. ROU, R. TAMBA, A.

BANU, F. RDOI, 2004, Tratat de Biotehnologie,Ed. Tehnic, Bucureti11. LZU, C., C. RAIU, P. SFRLOAG, C. ORHA, C. MISCA, I. GROZESCU,

2010, Photocatalytic bactericidal activity of Ag-TiO2 on Escherichia coli from the Bega river,19

thInternational Congress of Chemical and Process Engineering 28-01 Sept., Prague, Czech

Republic, Abstract Book of the Conference12. LEVINE, I.N., 1991, Quantum Chemistry, Englewood Cliffs, New jersey:

Prentice Hall, pp. 455544, ISBN 0-205-12770-313. MARTIN T.M., R.B. GUPTA, C.B. ROBERTS, 2000, Measurements andModeling of Cloud Point Behavior for Poly(propylene glycol) in Ethane and in Ethane +Cosolvent Mixtures at High Pressure, Industrial & Engineering Chemistry Research, 39 (1),185-194

14. MAZELLIER, P., J. LEVERD, 2003, Transformation of 4-tert-octylphenol byUV irradiation and by an H2O2/UV process in aqueous solution, Photochem. Photobiol. Sci. 2,946-953

15. MICNEANU, A., H. BEDELEAN, S. BURC, M. STANCA, 2009,Utilizarea zeoliilor naturali la epurarea apelor uzate,Environment & Progress, 13, 212-221

16. MILLER, J.S., 2005, Rose Bengal-sensitized photooxidation of 2-chlorphenol in

water using solar simulated light, Wat. Res. 39, 412-422

7/22/2019 135746649-ape-uzate

35/37

XXXV

17. MUNTEAN, V., L.C. TEF, M. DRGAN-BULARDA, 2004, Cercetrimicrobiologice i enzimologice asupra unor sedimente din rul Mure, Romanian BiologicalSciences, I (3-4), 107-114

18. MUSSARI LELIA, M. POSTIGO, C. LAFUENTE, F.M. ROYO, J.S. URIETA,2000, Viscosity Measurements for the Binary Mixtures of 1,2-Dichloroethane or 1,2-

Dibromoethane with Isomeric Butanols,Journal of Chemical & Engineering Data, 45 (1), 86-9119. NEAMU MARIANA, DANA MELANIA POPA, F.H. FRIMMEL, 2006,Photodegradation of endocrine disrupting chemicals nonylphenol and octylphenol in River Rhineand Lake Hohloh waters, In /Humic Substances Linking Structure to Functions./ /Proceedingof 13th Meeting of the International Humic Substances Society/, Fritz H. Frimmel, Gudrun Abbt-

Braun (Eds.), ISSN 1612-118X, 45-II, p.913-917//. Karlsruhe, Germania20. NEAMU MARIANA, DANA MELANIA POPA, F.H. FRIMMEL, 2009,

Simulated solar UV-irradiation of endocrine disrupting chemical octylphenol, In /Journal ofHazardous Materials/, 164 (2 3), 1561-1567, New York

21. NEAMU MARIANA, DANA MELANIA POPA, F.H. FRIMMEL, 2009,Photodegradation of octylphenol using simulated and natural sunlight radiation, In Sewagetreatment: uses, processes and impact, Eds. A. Stephens and M. Fller, Nova Science Publishers,

New York, ISBN 978-1-60876-875-2, pp. 341-36222. NEAMU MARIANA, A. YEDILER, I. SIMINICEANU, A. KETTRUP, 2003,

Oxidation of commercial reactive azo dye aqueous solutions by the photo-Fenton and Fenton-like processes,J. of Photochem. Photobiol. A: Chemistry 161 (1), 87-93

23. NEGULESCU, M., 1985, Municipal Wastewater Treatment,Ed. Elsevier24. NICOLESCU, C., 2002, Microbiologia apei i a produselor acvatice, Ed.

Cetatea de Scaun, Trgovite, p. 171-27125. OPPENLNDER, T., 2003, Photochemical purification of water and air.

Advanced Oxidation Processes (AOPs): Principles, Reaction Mechanisms, Reactor Concepts,Wiley-VCH, Weinheim, Germany

26. OPREAN LETIIA, 1995, Analiza microbiologic a factorilor de mediu, Ed.Univ. Lucian Blaga, Sibiu

27. OPREAN LETIIA i DANA - MELANIA POPA, Monitoring Trnava MareRiver Sibiu County Territoriy, Management of Sustainable Development, Univ. Lucian Blaga,Sibiu, 2010, p. 33-11

28. PANAYOTOVA, M. i B. VELIKOV, 2002, Kinetics of heavy metal ionsremoval by use of natural zeolite,J. Environ. Sci. Health A 37 (2), 139-147

29. PETRUS, R. et J.K. WARCHOL, 2005, Heavy metal removal by clinoptilolite.An equilibrium study in multi-component systems, Water Research 39 (5), 819-830

30. PCSKAY, Z., J. LEXA, A. SZAKCS, I. SEGHEDI, K. BALOGH, V.

KONEKN, T. ZELENKA, M. KOVACS, T. PKA, A. FLP, E. MRTON, C.PANAIOTU, V. CVETKOVIC, 2006, Geochronology of Neogene magmatism in the Carpathianarc and intra-Carpathian area,Geologica Carpathica, 57 (6), 511-530

31. POPA DANA-MELANIA, 2009, Contribution of industrial economic agents onwastewater pollution in Medias City. In /Acta Universitatis Cibiniensis Series E: FoodTechnology/, Vol. XIII, no. 1, p. 25-36

32. POPA DANA-MELANIA, Apa resursa fundamental a dezvoltrii durabile.Metode i tehnici neconvenionale de epurare i tratare a apei; Protecia resurselor de ap ncadrul conceptului dezvoltrii durabile,Editura Academiei, vol. 1, cap. 11, 2011a, p. 315-375

33. POPA DANA-MELANIA, Apa resursa fundamental a dezvoltrii durabile.Metode i tehnici neconvenionale de epurare i tratare a apei; Managementul integrat al calitii

resurselor de ap,Editura Academiei, vol. 1, cap. 12, 2011b, p. 401-417

7/22/2019 135746649-ape-uzate

36/37

XXXVI

34. POPA DANA-MELANIA, Apa resursa fundamental a dezvoltrii durabile.Metode i tehnici neconvenionale de epurare i tratare a apei; Monitorizarea fizico-chimic aapelor uzate deversate de agenii economici industriali din municipiul Media, Editura

Academiei, vol. 2, cap. 23, 2011c, p. 311-332

35. POPA DANA-MELANIA, Letiia OPREAN, Lorentz JNTSCHI, 2011a, Factor

Analysis on Physico-Chemical Parameters of Wastewater from Media's Treatment Plant, The9th International Symposium PROSPECTS FOR THE 3rd MILLENNIUM AGRICULTURE,organizat n perioada 29-10 septembrie 2011, de Universitatea de tiine Agricole i Medicin

Veterinar, Cluj-Napoca n curs de apariie (acceptat spre publicare)36. POPA DANA-MELANIA, Letiia OPREAN, L. JNTSCHI, 2011b, Neural

Network on Photodegradation of Octylphenol using Natural and Artificial UV Radiation,Applied Medical Informatics, 29 (3), pp. 1-10

37. ROJANSCHI, V. i T. OGNEAN, 1997, Cartea operatorului din staii de epurarea apelor uzate,Ed. Tehnic, Bucureti

38. ROUTLEDGE, E.J. and J.P. SUMPTER, 1996, Estrogenic activity of surfactantsand some of their degradation products assessed using a recombinant yeast screen, Environ.Toxicol. Chem. 15 (3), 241-248

39. SCHINDELIN, A.J. and F.H. FRIMMEL, 2000, Nitrate and Natural OrganicMatter in aqueous solutions irradiated by simulated sunlight, ESPR-Environ. Sci. and Pollut.

Res. 7 (4), 205-21040. SCHRDINGER, E., 1926, An Undulatory Theory of the Mechanics of Atoms

and Molecules, Physical Review 28 (6), 1049-1070 (http://dx.doi.org/10.1103/PhysRev.28.1049)41. SHARPLESS, C.M., K.G. LINDEN, 2001, UV Photolysis of nitrate: effects of

natural organic matter and dissolved inorganic carbon and implications for UV waterdisinfection,Environ. Sci. Technol. 35, 2949-2955

42. SCHULTZ, T.W., G.D. SINKS, M.T.D. CRONIN, 2000, Effect of substituentsize and dimensionality on potency of phenolic xenoestrogens evaluated with a recombinantyeast assay,Environmental Toxicology and Chemistry 19 (11), 2637-2642

43. SEGHEDI, I., A. SZAKCS, I. VANGHELIE, C. COSTEA, 2000, ZeoliteFormation in the Lower Miocene Tuffs, North-Western Transylvania, Romania, Rom. J.

Mineralogy., Bucureti, vol. 80, p. 11-2044. SANTOS, A., P. YUSTOS, A. QUINTANILLA, S. RODRIGUEZ, F. GARCIA-

OCHOA, 2002, Route of the catalytic oxidation of phenol in aqueous phase, Appl. Catal. B:Environ. 39, 97-113

45. SPELLMAN, F.R., 1998, The Science of Water Concepts and Applications,Technomic Publishing Co., Lancaster

46. STEPHENS, P.J., F.J. DEVLIN, C.F. CHABALOWSKI, M.J. FRISCH, 1994, Ab

Initio calculation of vibrational absorption and circular dichroism spectra using densityfunctional force fields,Journal of Physical Chemistry 98 (45), 11623-1162747. SUCIU, I., C. COSMA, M. TODIC, SORANA D. BOLBOAC, L.

JNTSCHI, 2008, Analysis of soil heavy metal pollution and pattern in central Transylvania,Int. J. Mol. Sci., 9, 434-453

48. TEBBUTT, T.H.Y., 1998, Water Quality Control, 5th edition, Ed. Butterworth -Heinemann

49. TOBOLCEA, V. i D. UNGUREANU, 1993, Managementul apelor uzate, ParteaI, Iai

50. TRIEBEL, W.D., 1975, Lehr und Handbuch der Abwasser Technik, Band. I, II,III, Berlin-Mnchen-Dsseldorf. Zweite Auflage, Verlag von Wilhelm Ernst & Sohn

7/22/2019 135746649-ape-uzate

37/37

51. VACA-MIER, M., R. LPEZ-CALLEJAS, R. GEHR, B.E. JIMNEZ-CISNEROS, P.J. ALVAREZ, 2001, Heavy metal Removal with Mexican Clinoptilolite-rich tuff:Multi-Component Ionic Exchange, Wat Res 35, 373-378

52. VARDUCA, A., 1999, Monitoringul integrat al calitii apelor, Ed. H.G.A.,Bucureti