Post on 06-Apr-2018
8/3/2019 curs 12 2012
http://slidepdf.com/reader/full/curs-12-2012 1/7
Ar-C
Br
O
Ar
Ar-C
O
O
Ar-C
O n Me
O
Me
Ar-C
N
O
Me
Br - I ArO - I MeO - I + M Me2N - I + M
1735 cm-11750 cm-1 1660 cm-1
1760 cm-1
Tipul gradelor
de libertate
Molecule
liniare
Molecule
neliniare
Translaionale 3 3
Rotaionale 2 3
Vibraionale 3n 5 3n 6
Total 3n 3n
Grade de libertate pentru moleculele poliatomice
(RC=O este crescut prin -I i sczut prin efect +M ).
8/3/2019 curs 12 2012
http://slidepdf.com/reader/full/curs-12-2012 2/7
Tabelul 4.3. Hart de corelaii structur ale
Vibraii deîntindere C-H
Vibraii de
întindere O-H
Vibraii de
întindere legturi
multiple
Alte vibraii de
întindere ale H
C±Br
S=O
C=S
C±F
C±S
C±Cl
Si ± Ar il
P± Ar il
P=OP±OAr ilP±
Alchil
N±H înplan
N±O
P±OAlchil
C±N Ar ilami
na
C±NC±N
nitro
C±H în afar a planului C±N ciclic i conjugat
C±N înplan
Arilami
n
N±O
O±OC=O C±O
C±O ciclic
C±C
C±H în afar a planului
C=C
alifatic
C=C aromatic i
conjugat
C±H aromatic în plan
C=Calene
C-H2 înplan
C-H
aromatic C±H2 în afar a planului
C±H aromatic în afara
planului
Vibraii dedeformare C-H
Vibraii de
întindere C-C
Vibraii care implic
atomi de oxigen
Vibraii care implic
atomi de sulf i fosfor
Vibraii care implic
atomi de sulf i halogen
Vibraii care implicatomi de azot
300040004500 160018002000 100012001400 6508002000
(C|N)-, (C|N=O)-,
(C|N=S)-
C|N
N=C=O, N=N=N, N=C=NC|N alifaticC|CSi-H
P-HS-HN+-HN-H,
NH2 liber
O-H
legat
O-H liber
C-HCH2 i CH3
N-CH3
C=C-H E-substituitC|C-H
8/3/2019 curs 12 2012
http://slidepdf.com/reader/full/curs-12-2012 3/7
bcbcbc A A A A i
ii )(2
)2(1
)1()()2()1(
1111111......
PPPPPPP III!!
bcbcbc A A A A iii )(
2)2(
1)1()()2()1(
2222222
......PPPPPPP III!!
bcbcbc A A A A i
ii
iiiiiii
)(2
)2(1
)1()()2()1(......
PPPPPPP III!!
bcbc A A A 2)2(
1)1()2()1(
11111 PPPPP II!!
bcbc A A A 2)2(
1)1()2()1(
22222 PPPPP II!!
««««««««««««««««««««««««««««««.....
i
AP
iP
I
unde: este absorbana amestecului la lungimea de und selectat Pi ;
- absorbtivitatea molar a componentului i la lungimea de und Pi ;
c i - concentraia componentului absorbant i exprimat în moliL-1,
b - grosimea stratului absorbant.
sistem de doi componeni absorbani
8/3/2019 curs 12 2012
http://slidepdf.com/reader/full/curs-12-2012 4/7
)1()2()2()1(
)1()2(
1
2121
2112
PPPP
PPPP
IIII
II
!
A A
c )2()1()2()1(
)1()1(
2
1221
2222
PPPP
PPPP
IIII
II
!
A A
c
.
P
A
P1 P2
Fig 4.38. Spectrele de absorb i e molecular în v izi bi l i ultrav i olet pentru unsi stem de doi componen i absorban i - - DA
8/3/2019 curs 12 2012
http://slidepdf.com/reader/full/curs-12-2012 5/7
b c d a
f g e h
A
V e
Fig 4.41. Curbe de t i trarespectrometr i c:
a - absoarbe numai produsul de reac i e P;b - absoarbe numai T;c - absoarbe numai S;
d ± absoarb S i T e - absorb S i P ( IS < IP );
f - absorb S i P ( IS > IP );g - absorb T i P ( IT < IP );h - absorb T i P ( IT > IP )
8/3/2019 curs 12 2012
http://slidepdf.com/reader/full/curs-12-2012 6/7
Tabelul 4.16. Unii cromofori organici i lungimile de undaproximative la care prezint absorbie
Cromoforul Lungimea de und,
Pmax [nm] (tipic)
Absorbtivitatea molar, Imax/10-2
[m2mol-1] (tipic)
C = C 175 14 000
C | C 175
195
223
10 000
2 000
150
C = O 160
185
280
18 000
5 000
15
R ± NO2 200
274
5 000
15
C | N 165 5
C = C ± C = C 217 20 000C = C ± C = O 220
315
10 000
30
C = C ± C | N 220
230
7 500
7 500
Benzen 184
204255
60 000
7 400204
8/3/2019 curs 12 2012
http://slidepdf.com/reader/full/curs-12-2012 7/7
Ef ect hipocrom
Ef ect hipercrom
Deplasare
hipsocrom
Deplasare
batocrom
Pmax P [nm]
A
Fig ura 4.42. T i pur i dedeplasr i ale unui max i mde absorb i e molecular în
v izi bi l i ultrav i olet
-0 . 1
0 . 6
0
0 . 2
0 . 4
4 0 0 6 5 05 0 0 6 0 0
A b s
W a v e l e n g t h [ n m ]
Punct iz osbest i c în spectrele
de absorb i e molecular alefenolsulfonftalei nei la d i fer i tevalor i ale pH-ului : 6 .8
(rou),7,00; 7,2 ; 7,4; 7,8 ; 13,3 (mov); [H 2 L] T =10 -4 mol L-1;
=0,1.