pesticidele

7/30/2019 pesticidele

1/12

Pesticidele

Pesticidele se aplic pe larg n agricultur ca preparate eficace mpotrivdunforilor i bolilor plantelor, ca protectori ai animalelor de parazii. n

traducere din latin pestis infecie i cido ucidere.Un ir de pesticide se aplic n lupta cu roztoarelor, purttori de boliinfecioase. Aceti toxici acioneaz negativ nu numai asupra duntorilor, dar

produc i intoxicaii asupra oamenilor, animalelor i plantelor folositoare.Izvor de intoxicaii pot fi nu numai pesticidele, dar i apa, produsele

alimentare, afectate de pesticide. n deosebi sunt foarte duntoare pentru omacele pesticide, care se pstreaz timp ndelungat n sol, ap, plante i n alteobiecte.

Pesticidele sunt compui sintetici de structur diferit. Din cauzanumrului imens este dificil clasificarea lor. De aceea exist cteva clasificaii.Conform clasificrii chimice pesticidele se mpart n grupe dup structurachimic:

- derivaii ureei- compuii organici ai mercurului ori fosforului, halogenoderivaii.

n dependen de domeniul aplicrii pesticidele se clasific :- insecticide (lupta cu insectele)- erbicide (lupta cu plantele impuriti)- funghicide pentru bolile plantelor- acaricide n lupta cu diferii duntori.

n dependen de calea de ptrundere n organismul insectelor,insecticidele se mpart n cteva grupe:

- de contactare- intestinale- sistemice (ptrund n organism insect prin plantele otrvite)- fumigante (prin cile respiratorii)

Dup natura chimic toate pesticidele pot fi mprite n neorganice iorganice.

Din timpurile strvechi din grupul celor neorganice se utilizeaz i pn n

prezent:- sulfatul de cupru- verdele de Paris - Cu(CH3COO)2 Cu(AsO2)2- sulful- clorur de mercur (II) HgCl2- arsenit de calciu.

Neajunsurile pesticidelor de natur neorganic este doz nalt, lipsaaciunii dirijate, stabilitate n mediul i potenialul periculos de intoxicare amediului i a oamenilor i animalelor i insectelor duntoare.


2/12

ncepnd cu anii 40-50 ai secolului XX au nceput s apar pesticide denatur organic, care posed o aciune mai dirijat i repede se descompun norganismul omului i n mediul nconjurtor.

Dup toxicitate pesticidele se clasific n 4 grupe:I de toxicitate nalt LD50 pn la 50 mg/kg

II cu aciune puternic LD50 50-200 mg/kgIII toxicitate medie LD50 200-1000 mg/kgIV toxicitate mic LD50 mai mult de 1000 mg/kg

Cauzele intoxicaiilor acute cu pesticide sunt:- pstrarea incorect- transportul (nerespectarea regulilor de transport)- administrarea incorect- nerespectarea termenilor de prelucrare a plantelor.

Pesticudele organice sunt compui chimici de natur diferit i de aceea

nu exist o metodic unic de izolare a lor din obiectele biologice.Metoda mai des aplicat este extragerea cu diferii solveni organicinepolari: pentan, hexan, heptan, eter, petrolier, CCl4 .a.

Pentru fiecare tip de pesticide i selectiv se aleg solveni corespunztori,iar pentru extragerea din diferite obiecte biologice (muchi, snge, urine) se

prelucreaz metodici diferite.Pentru pesticidele clororganice e posibil distilatrea cu valori de ap, unde

pentru acidulare se propune acizii mineali. Eficacitatea izolrii se micoreaz nurmtoarea consecutivitoare: HCl > H2SO4> acid fosforic.

Purificarea extractelor de proteine se efectueaz cu clorura de natriu, acidortofosforic 85 %, grsimile i ceara se precipit cu acetat la t0 minimal (-700C).

n scopul purificrii extractelor se aplic pe larg cromatografia n stratsubire (SiO2, AL2O3).

Analiza calitativ i cantitativ a pesticidelor nu totdeauna se petrece dupcompuii nativi, deoarece pesticidele n organismul uman se descompun activ.Deeaceea analiza chimico-toxicologic a pesticidelor se petrece dup compuiinativi i dup metabolii.

Pesticidele fosfororganice i metodele de analiz.Pesticidele fosfororganice se refer la compuii care se aplic pe larg n

diferite domenii ale gospodriilor populare. Ele se aplic n agricultur. ngospodria silvic. n uz casnic, zootehnie cu scopul distrugerii diferitorduntori, provocri de boal a plantelor, paraziilor de animale pentrudistrugerea impuritilor vegetale.

Se folosesc pesticidele fosfororganice n calitate de stabilizatori nproducerea uleiurilor sintetice pentru a le da stabilitate antiinflamabil i n

calitate de catalizatori ai reaciior.Specificul metodelor de aplicare a pesticidelor fosfor organice reflect o

posibilitate de aciune direct asupra organismului uman n cele mai dese cazuri

2


3/12

ducnd la intoxicaii cu sfrit letal. Cu privire la acesta compui n obiectele deorigine biologic.

Determinarea cantitativ mici de pesticide n obiectele din mediulnconjurtor (ap, sol, aer) i obiecte biologice (snge, urin, organe) este unadin cele mai stringete probleme ale chimiei toxicologice.

Complicaiile analizelor sunt legate cu necesitatea identificrii ideterminrii cantitative a compuilor toxici la nivel de microgram (10-5g) i maipuin n prob.Probele de analizat constituie amestecuri multicomponente cu coninutschimbtor, coninnd substane asemntoare n cantiti , care depescconcentraia pesticidelor, ceea ce duce la erorizarea rezultatelor.

Determinarea pesticidelor la alegerea incorect a metodei de analiz ducla transformri chimice i descompunere.

Dup structura chimic pesticidele fosfororganice se mpart n cinci

grupe:- derivai de acid fosforic- derivai de acid fosforic, ditiofosforic- derivai de acid pirofosforic- derivai de acid fosfonic

Compuii fosfororganici aplicai n calitate de pesticide se prezint cacompui cristaline de culoare galben-cafenie, uneori lichide uleioase, deseori cumiros specific neplcut. Mai grele ca ap. Majoritatea pesticidelor bine solubilen solveni organici aceton, cloroform, toluol, benzen, eter .a. i ru solubilen ap. Clorofosul i octametilul este solubil n ap.

Aciunea asupra organismuluiAdministrarea pe larg n practica agricol a compuilor organici cu

coninut de fosfor se datorete faptului, c aceste compui posed aciune naltacaricid i insecticid. Destul de repede se descompun n organismul uman.Deaceea ei nu se cumuleaz n organele i esuturile organismelor vii.n soluri i plante pesticidele cu coninut de fosfor se descompun timp de ctevasptmni. Deoarece, dac pesticidele cu coninut de atom de fosfor sunt foartetoxice, atunci produsele biotransformrii sunt puin toxice ori netoxice.

Compuii, n care fosforul este legat cu carbonul se numete compuifosfororganici (CFO) de exemplu clorofosul. Compuii n care fosforul e legat

cu carbonul prin atomul de sulf, oxigen ori alt element se numesc compuiorganofosforici.

3

OH

OOH P

OH

SOH P

OH

SOH P

OH

O

O

OHO

OH

P POHOH P

O

H

OP


4/12

Coeficientul mare de repartiie la majoritate compuilor organici aifosforului ntre lipide i ap provoac ptrunderea lor prin diferite membrane

biologice, prin pielea nevtmat, prin bariera hematoencefal, disfunciasistemului fermentativ intra i extrocelular.

Majoritatea pesticidelor cu coninut de fosfor repede hidrolizeaz n

mediul bazic, dar sunt destul de stabil n mediul acid i neutru.Deaceea n mediile acide ori n mediul slab acid n plante unii din aceticompui se pot pstra mult timp la temperatura 30-400C timp de cteva luni.

Unele pesticide cu aciune puternic, nectnd la aciunea lor acaricid iinsecticid nu sunt admii n folosin n agricultur. Acestea sunt:- Tiofos (C2H5O)2P(=S) OC6H4NO2;- Mercaptofos (C2H5O)2P(=S) OCH2CH2SC2H5.

Este limitat metafosul n form de 2,5 % dust i 30 % pulbere pentruprelucrarea grdinilor, viilor.

- Octametil produs n form de emulsie concentrat 50 %.Reacia principal, care st la baza aciunii toxice a pesticidelorfosfororganice este fosforilarea sistemelor fermentative la oameni i animale.n deosebi pesticidele distrug acetilcolinesteraza (ACE), care joac un rolimportant n reglarea proceselor fiziologice ale oeganismului. ACE descompuneacetilcolin n colin i acid acetic.

Compuii fosfororganici au structura identic cu substratul Colinesteraza Acetilcolina (CE AC) i substituie acetilcolina, legndu-se cu oxigrupaserinei, care intr n componena ACE (acetilcolinesteraza).n rezultatul blocrii ACE de ctre pesticidele fosfororganice se petreceacumularea acetilcolinei n doze toxice i intervine intoxicarea.

Aa compui ca clorofos, diclofos, cu coninut de p=O se consider caanalogi incomplei de acetilcolin, care pot reaciona cu colinesteraza dupcentru esterazei.

n afar de mecanismul colinergic de aciune aceti compui sunt capabilis interaqcioneze cu structurile biologice, nefiind colinoreceptori. Caracterulacestei aciuni se determin de particularitile structurii preparatului, produselormetabolismului. De exemplu metafosul i tiofosul schimb tabloul periferic alalbiei sanguine.

Pesticidele cu coninut de clor (diclofos, clorofos) acioneaz toxic asupraficatului. Ftalofos cu coninut de ftalimid posed aciune embriotoxic. Acesteefecte depind nu de mecanismele anticolinesterazei, ci de particularitilestructurei moleculare, care s-a format n procesul de metabolizare.

Dependena toxicitii derivailor fosfororganici destructura chimic

Una din problemele toxicologiei const din determinarea legitilor, carestau la baza dependenei activitii biologice de structura lor. Explicarealegitilor care stau la baza structur aciune, e posibil doar dup

4


5/12

mecanismele primare ale efectului toxic i etapele de baz a procesuluitoxicologic. Mecanismul primar poate fi descifrat numai la nivelul molecular,

Formula de baz a pesticidelor cu coninut de fosfor poate fi n felulurmtor ca : (RO)2 p = O(S), unde R radical alchil, dar x restul acid. Pentru

paraziii animalelor cu snge cald se administreaz ca pesticide eterurile

dimetilice. Dup gradul de toxicitate eterului dimetilice sunt mai puin toxice,dect cele dimetilice i diazopropilice. Aceasta se explic prin prin aceea, c latrecerea de la CH3 la C3H7 se mrete efectul inductiv de-a lungul cateneilaterale, ceea ce duce la micorarea nourului electronic a atomului de fosfor ceduce la fosforilarea stabil a colinesterazei hidroxilul serinei. Atomii electrofili,mresc de flor, clor, brom, oxigen, nitrogrupa, mresc proprietile acide alemoleculei, iar eterii derivailor fosfor organici provenii din acizi puternici, vorfi mai toxicim, dect eterii formai din acizii slabi.

Polaritatea legturilor fosforului cu oxigenul p=O i sulful p=S este

diferit. Atomul de sulf este mai puin electronic, dect oxigenul. n rezultat ncompuii cu legtur (p=O) gradul pozitiv al fosforului e mai mare dect ncompuii cu legtur (p=S). De aceea eterii tiolici formeaz un ferment fosforilatmai stabil dect eterii tionici i totodat sunt mai puternici inhibitori aicolinesterazei. Aciunea toxic a diferitor fosfororganici asupra sistemuluinervos se apreciaz similar cu muscarinele, nicotinele i curare. Aciunea toxica muscarinelor se explic prin spasmele musculaturii netezi a bronilor,intensinelor, musculaturii, oculare cu rezultate de mioz, secreie a glandsudoritare, tahicardie. Aciunea nicotinei este axat pe n-colinoreceptorii centralii periferici ce duce la polarizia centrului respirator, tahicardie, dereglriauditive, vizuale, vertijuri. Aciunea curarelor se prezint sub form de paralizie

periferic slbirea musculaturii limbii, muchilor faciali, membrelor superioarei posterioare.

Complicaiile dup intoxicaiile este pneumonia, psihozele cu dereglriale contiinei, halucinaii cu semne neurologice, edeme cerebrale.

La bolnavii cu intoxicaii cronice se observ schimbri ale sistemuluicardiovascular (dereglri cardiovasculare), hipotonie arterial, dereglri alefunciei ficatului i cilor biliare.

Absorbia, repartiia, eliminarea pesticidelorfosfororganice

n organismul uman derivaii pesticidelor fosfororganice ptrund prindiferite ci: inhalare oral, cutanat. Majoritatea pesticidelor fosfororganice suntcompui lipidosolubili i deaceea foarte repede ptrund prin membranele

biologice. Organismul, care este primul n calea ptrunderii pesticidelor esteinta aciunii toxice. n cazul ptrunderii pesticidelor pe cale oral concentraiamaxim se stabilete n urmtoare consecutivitate: stomac > ficat > plmni >

snge. La ptrundere prin plmni concentraia maxim se stabilete imediat ncirculaia mare sanguin i se repartizeaz repede prin toate organele. Destul derepede ptrund compuii fosfororganici n organism prin piele i repede se

5


6/12

repartizeaz n organism datorit solubilitii n lipide i se dizolv n sngedatorit proprietilor hidrofile. Datorit acestor proprieti unele pesticidefosfororganice la ptrunderea pe cale oral se absorb n snge direct dincavitatea bucal, evitnd ficatul i nimerind imediat n circuitul mare sanguin.Uor ptrund prin bariera hematoencefalic i hematoparenhimatoz, ajung la

sinapsuri centrale i neutromusculare dereglnd funciile fiziologice respiratoriii sanguine.Repartizarea octametilului cu coninut de azot i sulf se prezint altfel.

Aceti compui ptrund ru prin membranele biologice polarizate. n special nutrec prin bariera hematoencefalic, deci nu atac colinesteraza creierului.

Majoritatea derivailor fosfororganici n organismul uman se supuntransformilor metabolice. Deaceea compuii iniiali ptruni nu sunt depistai nsnge i urin. n experiene pe obolani s-a constatat, c la aplicarea

pesticidelor pe piele peste 24 ore n urin se determin 3 % din doza aplicat.

Dup aplicarea subcutanat 11 %, iar per os 40 %.

Metabolismul pesticidelor fosfororganice n organismuluman

Biotransfoemarea derivailor fosfororganic n organismul uman se reflectprin dou direcii reciproce. Pe de o parte ei se descompun n compui mult maisimpli i mai puin toxici, care devin mai polari i hidrosolubili, dect cei iniialise elimin din organism prin rinichi. Pe de alt parte cu detoxicarea se petrece

procesul de transformare a compuilor fosfororganice n compui mai toxici.

Acest proces de biotransformarea se numete sintez letal.Metoda principal de detoxicare a compuilor fosfororganici n organismele viii vegetale este hidroliz sunt ionizate antiholinesteraz. Acest proces se

produce prin participarea fermenilor, numii prin termen comun hidroliza-Fermentul principal, care i-a parte n hidroliz derivailor fosfororganice

se hidrolizeaz pe locul legturilor eterice ori anhidridice.Hidroliza n prezena atomului de fosfor se petrece dup:

- legtura fosfor eteric

- legtura fosfotioeteric

- legtura fosfoamid

- legtura galoidanhidid

Esterii acidului tiofosforic se hidrolizeaz mai ncet dect eterii aciduluifosforic.

6

OP

SP

NP

P

H3O

CH3O

O NO2

CH3O

CH3O

O

O NO2 HOC6H4NO2

P

Metafos I

P +C2H5O

C2H

5O

O NO2

C2H

5O

C2H

5O

O

O NO2 HOC6H4NO

P

osfacol (II)

P +


7/12

Pentru compuii fosfororganici ce conin grupa carboxilamid (fosfamid)

calea de detoxicaie este hidroliza carboxilamidaz

Carbofosul se supune hidrolizei carboxiesteraze.

Biotransformareapesticidelor fosfororganice n mare msur se petrece iprin reaciile de oxidare. n cadrul acestor procese joac rol sistemelefermentative oxidazele, care se gsesc n fraciile microsomale celulare.Reaciile de oxidare a compuilor fosfororganici n organism se petrec dupmecanismul desulfurrii, N-dealchilare, o-dealchilare, dearilare, oxidareatiofosfailor i grupelor laterale.

Pentru eterii tionici i ditiofosforici, scindarea sulfului depinde de atomulde fosfor i nlocuirea lui cu oxigenul are mare importan.

Metafosul, fosfamida, carbofosul, metilnitrofosul se supune desulfiraieioxidative. Datorit electrofilitii oxigenului n comparaie cu sulful aceast,reacie duce la formarea compuilor mai mult toxici.

Octametilul i fosfamida se supune N-dezalchilrii oxidative.Reacia o-dezalchilare, adic scindarea alchilului legat cu fosfor prinoxigen duce de obicei la formarea compuilor cu activitate i toxicitateanticolinesterazic redus dect compuii iniiali.

Aceast reacie este studiat pe cloramfenifos.

S-a constatat, c reducere legturilor radicalului aril cu fosforul se poate

cataliza ca oxidazele amestecat. Aceste reacii au loc n organismul mamifecare

7

S CH2

- C - NH - CH3

H3O

CH OO

CH3O

CH3O

S

CH2

- CH2

- C - OH CH3NH

2P P S

O

+

H3O

CH3O

S

CHCOOC2H

5

CH2COOC2H5

CH3O

CH3O

CHCOOC2H

5

CH2COOC2H5

P SP S

CH3O

CH3O

S

O NO2

CH3O

CH3O

O NOP P

2 5

C2H

5O

O - C - C6H3Cl

2

CHCl

O - C - C6H3Cl

2

CHC

OH CH3

- =P P

O

+


8/12

i pentru derivaii o-aril acizi ai fosforului este una din reaciile de baz dedetoxicare.

Sub aciunea oxidazei poate avea loc oxidarea radicalilor n lanul lateralal compuilor fosfororganici.

Tratamentul cu antidote n intoxicaiile cu pesticidefosfororganice

Administrarea m-colinoblocatorilor atropina i derivaii si: tropacina,scopolamina, aprofena. Aceste preparate interacioneaz cu sistemul m-colinoreactive sinaptice, le blocheaz i blocheaz cumularea surplusului deacetilcolin. Astfel se micoreaz aciunea muscarin a compuilorfosfororganici.

Alt grup de antidote sunt reactivatorii colinesterazei. Ei reacioneaz curesturile compuilor fosfororganici, legai cu colinesteraz, elibernd fermenii ireducnd activitatea lor fiziologic. Aceste compui cu coninutul de grupaoxim-pralidoxim (toxidim, diproxim).

Reactivatorii reduc numai o parte acetilcolinsterazei i acioneaz ncet.De aceea se administreaz ncet. De aceea se administreaz n combinaie icolinoblocatori i reactivatori ai colinesterazei.

Proba colinesterazei

Proprietatea compuilor fosfororganici de a micora activitateaacetilcolinesterazei se folosete n analiza chimico-toxicologic pentrudeterminarea particularitilor compuilor fosfororganici.

Sub aciunea colinesterazei n procesule biochimice normale acetilcolinese descompune n colin i acid acetic. Aceste schimbri ale pH pot fi fixate cu

8

CH3O

CH3O

S

O NO2

CH3O

CH3O

OC6H3(NO2)(COOH)P P

CH3

CH =N - OH P

OOR

OR

+ AchE - serin - O

pralidoxim Acetilcolinesteraza fosforila

CH3

CH = N - O P

OOR

OR AchE - serin - O

Acetilcolinesteraz


9/12

indicatorul albastru de bromtimol. La trecerea pH-ului de la neutru la acid,culoarea albastr trece n galben. La amestecul soluiilor albastru de bromtimol,acetilcolinesteraz (plasma sanguin) se adaug extract organic din biomateriali peste 10 minute 1 pic soluie acetilcolin.

Dac extractul organic conine compui fosfororganici, atunciacetilcolinesterazi culoarea indicatorului nu se schimb.

Lucrul practic al studenilor n cadrul lucrrii de laboratorStudenii ndeplinesc urmtoarele indicaii:

Problema 1.Analiza chimico-toxicologic asupra carbarilului.1. Reacia microcristralic : o pictur soluie etanolic de carbaril se depune pe o lamel de

sticl, se evapor la temperatura camerei. La microscop se privesc cristale conicencruciate. Sensibilitatea reaciei 5 mcg.

2. Reacia cu acidul picric: la reziduul dup evaporarea etanolului se adaug o pictur acidpicric 1 %. Peste 10-15 min. se formeaz cristale aciforme concrescute sub form de

mnunchi de culoare galben nchis. Sensibilitatea reaciei 5 mcg.3. Reacia de culoare cu nitrit de sodiu:

Pe o lamela de sticl 2-3 picturi de extras alcoolic se evapor, iar pe reziduu se aplic 1-2picturi soluie proaspt preparat de NaNO2 i H2SO4 conc. Se formeaz culoare verde.

Problema 2. Reacia de identificare a -naftolului, produsului de descompunere acarbarilului.

1. Reacia cu cuprobromura de sodiu.

La 1 ml soluie alcoolic cu coninut -naftol, se adaug 1 ml soluie proaspt pregtit de

cuprobromur de sodiu (4 g NaBr, 0,1 g CuCl2 n 10 ml ap).La nclzirea pe baia de ap la temperatura de 400C apare culoare roie ori albastru-violet. La adugarea amestecului reactiv 1 ml cloroform ori toluol i agitare energicstratul organic se coloreaz n albastru-violet, iar stratul apos se decoloreaz.

Fenilul i naftolul n acaleai condiii formeaz culoare galben.

2. Reacia cu nitrit de sodiu n acid sulfuric.

La 1 ml soluie de cercetat se adaug 9-10 picturi soluie nitrit de sodiu 0,5 %. Apareculoarea galben care dup alcalinizare cu soluie NaOH 20 % trece n oranj.

3. Reacia cu amidopirin.

La 1 ml soluie de cercetat se adaug 2 ml ap, 1 pic soluie tampon amoniacal,

amidopirin i 5-6 picturi soluie ferocianur de potasiu 30 %. Apare culoare oranj oriroie-oranj. La adugarea 1 ml cloroform i agitarea amestecului se coloreaz cloroformul,iar stratul apos se decoloreaz. Sensibilitatea reaciei 0,3 mcg/ml.

9

3

CH- - 2 - - 3 3 - H2 - CH2 - OH +


10/12

Fenolul formeaz aceeai culoare, la aciune cu -naftolul nu apare culoare.4. Reacia cu clorur feric (III)

La o parte din soluia de cercetat se adaug 1-2 picturi soluie FeCl3 (III). Apare culoareroz-violet. Sensibilitatea reaciei 10 mcg n prob.Fernolul formeaz culoare albastr violet, -naftolul verde.

Problema 3. Reacia de identificare a clorofosului.1. Reacia Fudjivara.

La 1 ml soluie de analizat se adaug 1 ml piridin i 1 ml sol NaOH 30 %. Amestecul senclzete 5 minute pe baia de ap. La prezena cloroformului apare culoare roie ori roz.Sensibilitatea reaciei 10 mcg n prob.

2. Reacia cu rezorcin.

La 1 ml soluie de analizat se adaug 2 picturi soluie rezorcin 1 % n 20 % soluiecarbonat de sodiu ori soluie hidroxid de sodiu 1 %. Peste 15-20 minute se observafluorescen galben-verzuie, care peste 1-2 ore atinge maximum, pH=9,0-11,0.Sensibilitatea 40 mcg n prob.

3. Reacia de formare a izonitrilului.

La 0,01-0,03 g clorofos ntr-un ml alcool se adaug 2 ml soluie alcoolic de hidroxid desodiu i 1 pictur anilin. La nclzirea amestecului se simte miros de izonitril.

4. Reacia cu orto-tolidin. La 0,5 ml soluie apoas ori alcoolic de clorofos se adaug 1 mlsoluie o-tolidin 0,5 % i 1 ml amestec soluie peroxid de hidrogen 3 % i hidroxid desodiu 0,5 %. La pezena clorofosului apare culoarea galben ori oranj.

5. Reacia cu aceton. O parte din extrasul cloroformic se evapor la temperatura camerei ireziduul se dizolv n 0,5+1 ml alcool. Apoi se adaug 1 ml aceton i 0,5 ml soluiealcoolic hidroxid de sodiu 0,5 M. Peste 10-15 minute apare culoare roz, care trece nmlinie apoi n oranj.

6. Reacia cu 2,4-dinitrofenilhidrazin.

n eprubet se ntroduc 1-10 pic soluie de analizat i 2 pic soluie hidroxid de sodiu 1,2M. Se agit, Peste 10-20 minute se adaug 1 pictur soluie 2,4-dinitrofenilhidrazin 0,1% n acid sulfuric 4 M i amestecul se nclzete pe baia de ap timp de 30 min. Apoi sercete, se adaug 2 pic soluie hidroxid de sodiu 4 M i 0,5 ml alcool etilic. La prezenaclorofosului n prob apare culoarea albastr ori albastru violet.

Problema 4. Reacia de identificare 2,4-dinitro-orto-crezolului.1. La reziduu se adaug 2 ml H2SO4 20 % i zinc metalic. Peste 15 minute soluia se

filtreaz. Filtratul se prelucreaz cu 1-2 picturi de bicromat de potasiu 3 5 (ori peroxid dehidrogen, cloramin 4 %). Apare culoarea roie n prezena DNOC-lui, analogic cu alidinitrofenoli.

2. Reziduul se prelucreaz cu 2 ml soluie HCl 10 %, se adaug pulbere de zinc, se nclzete5 minute pe baia de ap, apoi se rcete i se filtreaz. Filtratul se prelucreaz cu 0,1 mlsoluie nitrit de sodiu 0,1 %. Peste 5 minute se nltur nitritul de sodiu prin adugarea 1ml uree 10 % i peste 5 minute 1 ml N--naftiletilendiamin. Apare culoare violet.

Cromatografia pe strat subire a DNOC-uluiSistema de solveni: cloroform aceton (9 : 1)Developarea cu soluie hidroxid de potasiu 1 % i etanol n raport (1 : 1 )Determinarea maximelor de absorbie n UV: n sol HCl 0,1 M - 288 nm

n sol NaOH 0,1 M - 265, 370, 409 nmConclizie: S-a studiat analiza chimico-toxicologic a pesticidelor cu coninut de clor i

a derivailor acidului carbaminic.

10


11/12

Lucrul practic al studenilor n cadrul lucrrii de laborator

Problema 1.Identificarea preventiv a pesticidelor FO prin metoda CSS.Identificarea preventiv a pesticidelor FO n lichidele biologice i materialul biologic

prin metoda CSS se efectueaz dup extragerea lor din materialul biologic. Pentru

acest lucru se folosesc extrasele organice.Identificarea preventiv a pesticidelor FO prin metoda CSS se efectueaz le dou plciN1 i N2. Cercetrile pe placa N1 se efectueaz cu scopul identificrii prezeneifosforului organic n extrasul dat. Pe plac se depune 1/25 parte din extractulcloroformic cercetat ntr-un punct i n altul martorii (ftalofos, fosfamid orialii).

Sistema de solveni hexan_ aceton 2:1.Identificarea pe plac dip separarea cromatografic se petrece cu reactivul Stenerson,

care const din reactivul N1 i N2.Reactivul N1: La 95 ml sol molibdat de amoniu 1 % n sol HCl 0,1 M se adaug 5 ml

HClO4 57 %.

Reactivul N2 const din sol A i sol B. Soluia A 2 g verde de briliant se dizolv n350 ml ap. Soluia B 4 g molibdat de amoniu la nclzire se dizolv n 45 ml H2O ntr-ocolb cotat cu volumul de 100 ml. La rcirea soluiei se adaug 50 ml sol HCl 10 M.Volumul se aduce la cot. Soluiile A i B se amestec i dup 3 ore se filtreaz.

Developarea plcilor:

- Placa, dup uscarea solventului se developeaz cu reactivul N1.- Placa umed se acoper cu o sticl curat i se depune n dulapul de uscare pe o or la

temperatura de 2000C.- Dup rcire placa se expune n lumina UV timp de 30 min, apoi plac se prelucreaz cu

reactivul N2. n prezena pesticidelor FO pe fonul galben se deosebesc spoturi de culoareverde.

Problema N2.Metoda general de identificare a pesticidelor FO prin metoda CSS.Pentru identificarea n grup a pesticidelor FO se efectueaz cromatografierea pe o alt

plac cu strat de silicagel. n punctul 1 se depune un spot (un reprezentant din compuiifosfororganici), iar n punctul 2-6-cte 1/25 din extractul de cercetat.

Cromatografierea se efectueaz n sistema hexan-aceton 2:1.Developarea plcilor dup uscare

- Regiunea p.1 i 2, acoperind cealalt parte a plcii se prelucreaz cu albastru debromfenol, iar peste 5 minute cu soluie acid acetic 5 %.

- Regiunea p.3. Se prelucreaz cu cupru bromur de sodiu (picurnd)-

Regiunea p.4. Se prelucreaz cu r-v Buchardat (picurnd)- Regiunea p.5. Se prelucreaz cu soluie rezorcin 1 % n soluie hidroxid de sodiu 10 %.- Regiunea p.6. Se prelucreaz cu soluie alcoolic hidroxid de sodiu 20 %, dup care plac

se pune n etuva de uscare la to 110oC timp de 20 min.Dup developare se conchide prezena unei grupe anumite de pesticide organice.

Prepararea reactivului bromfenol:

Se amestec soluie apoas nitrat de argint 2 % i soluie bromfenol albastru n aceton 1 : 1.

Problema N3.Identificarea clorofosului i metaboliilor prin metoda CSS.Pe plac cu strat de silicagel se depune n p.1 clorofos, iar n p.2,3,4 extractul

cloroformic de cercetat.

Sistema pentru cromatografiere :Cloroform eter ulei de vazelin 17:2:1.- Regiunea p.1 i p.2 cu sol rezorcin 1 %n soluie hidroxid de sodiu 10 %.

11


12/12

- Regiunea p.3 cu sol fenilhidrazin 1 % n HCl 12 %.- Regiunea p.4 cu amestec (1:1) de soluie orto-tolidin ori benzidin n aceton, sol

alcoolic 0,5 % NaOH 2 % i sol peroxid de hidrogen 10 %.Peste 5-20 minute se observ formarea spoturilor colorate. Se msoar distana parcursde solventul organic i substana cercetat i se calculeaz Rf. Rezultatele se includ ntabel:

Pesticidele imetaboliii

ReactiviiRfRezorcin Fenilhidrazin n

HClOrto-tolidin

NaOH, H2On

Control finalI. Aprecierea rezultatelor obinute n efectuarea lucrului practic.II. Controlul proceselor verbale.

Bibliografie1. .. , : , 1989.-

c.393-4102. .. . -M:M. 1975, 246-250, 255-277.3. .. ., , 2003.4. Brodicico T.M., Valica V. Curs de chimie toxicologic, Chiinu, 2003.5. ..

. 1976, . 196 198, 201 203, 20.

6. . . , 1978

12

pesticidele

Documents

Transcript of pesticidele