Nna, Piperidina
10
Ministerul Educației din Republica Moldova Universitatea de Stat din Moldova Facultatea de Chimie și Tehnologie Chimică Departamenul Chimie Industrială și Ecologică Lucrare de laborator Stabilirea legitatilor de nitrozare a piperidinei A elaborat: Lutenco Maria Programul de master Chimia ecologica si Protectia mediului 1
-
Upload
petru-iorga -
Category
Documents
-
view
30 -
download
4
Transcript of Nna, Piperidina
Ministerul Educației din Republica Moldova
Universitatea de Stat din Moldova
Facultatea de Chimie și Tehnologie Chimică
Departamenul Chimie Industrială și Ecologică
Lucrare de laborator
Stabilirea legitatilor de nitrozare a piperidinei
A elaborat
Lutenco Maria
Programul de master
Chimia ecologica si Protectia mediului
A verificat
Dr hab prof univ Gonta Maria
Chișinău 2013
1
1 Consideratii teoretice
Nitrații patrund in organismul uman odata cu produsele alimentareIn organismul uman
acestia se reduc pina la nitriti Nitriţii prezintă toxicitate directă manifestată prin oxidarea
hemoglobinei la methemoglobină respectiv toxicitate indirectă datorată faptului ca
interactioneaza cu aminele si amidele formind N-nitrozoamine si N-nitrozoamide ndash produsi
deosebit de periculosi care se manifesta prin activitate cancerigena pronuntata
Formarea nitrozaminelor icircn alimente este rezultatul utilizării nitritului afumării uscării la
cald marinării contaminării fungice sau a contactului produselor alimentare cu unele ambalaje
Expunerea populaţiei la doze scăzute de nitrozamine volatile poate avea loc şi pe cale
dermică icircn principal icircn urma utilizării produselor cosmetice şi pe bază de cauciuc dar şi pe cale
inhalatorie atacirct prin fumat activ cacirct şi prin fumat pasiv
Studiul dat de nitrozare se va efectua utilizind in calitate de substrat amina piperidina
Aceasta are urmatoarea formula structurala
Iar aceasta sufera urmatoarea reactie in stomac
Piperidina reprezinta un compus organic cu formula moleculara (CH2)5NH sub forma unui
lichid incolor fumans cu miros specific de ammoniac Aceasta amina este folosita pe larg in
sinteza organica in calitate de substrat si reagent in special la producerea substantelor
farmaceutice
Pentru prima data piperidina a fost obtinuta din piper din speciile Psilocaulon
absimile (Aizoaceae) si Petrosimonia monandra Astfel structura acesteia este prezenta in
numerosi alcaloizi naturali Acestia includ piperina care confera piperului gustul specific Alte
exemple includ toxina solenopsina prezenta in furnicile rosii nicotiana glauca lobelina si
coniina toxina prezenta in cucuta
2
2 Metoda de analiza a nitritilor cu reactivul Griess
In aceasta lucrare se studiaza procesul de nitrozare a piperidinei Astfel se introduce o
cantitate standard de nitrit o parte din acesta interactioneaza cu amina iar excesul este
determinat cu reactivul Griess
Principiul metodei se bazează determinarea pe interacţiunea aminelor primare aromatice
cu nitriţii icircn mediul acid cu formarea sărurilor de diazoniu Drept rezultat al cuplării acestor
săruri cu compuşi aromatici ce conţin grupa OH- sau -NH2 se obţin coloranţii azoici intensiv
coloraţi cu nuanţă roz-roşietică
Probele se determina spectrofotometric la lungimea de undamax=530 nm iar
coeficientul de extinctie e 33104
Modul de lucru
Conditii
Temperatura - 37oC
Volumul total - 30 ml
[PP] - 110-3M (conc in sistem)
[NO2-] - 110-4M (conc in sistem)
pH- 26
Prepararea solutiilor de lucru
Reactivi Prepararea
PP 00425g de PP se dizolva in 100 ml apa dist rarr[PP]= 110-2M
[NO2-] Se dizolva in apa 1g de NaNO2 se obtine o sol cu [NO2-]=110-2 M
Ac citric 192g ac citric se dizolva in 100 ml apa dist
Na2HPO4 717 g Na2HPO412H2O se dizolva in 100 ml de apa distilata
Reactivul Griess 10g de Reactivul Griess se dizolva in 100 ml sol ac acetic de 12
3
NequivN]++ 2H2O
NequivN]++ N=N
Curba de etalonare
Nrde ord 1 2 3 4 5 6
Solutie-etalon de NaNO2cm3 0 1 2 3 4 5
NaNO2mg 0 0002 0004 0006 0008 001
Apă distcm3 5 4 3 2 1 0
Reactiv Griess cm3 5 5 5 5 5 5
Absorbanta 0 00255 0054 0075 009 0105
NO2-moll 0 000001 000002 000003 000004 000005
Probele se lasa la intuneric timp de 20 minute dupa care se masoara absorbanta la
λ=530 nm Datele se introduc in curba de etalonare
y = 00211x + 00054
0
002
004
006
008
01
012
0 1 2 3 4 5 6
Series1
Linear (Series1)
Studiul procesului de nitrozare
La realizarea studiilor cinetice icircn sistemele analizate s-a aplicat metoda
spectrofotometrica Cinetica reactiilor s-a studiat cu ajutorul metodei de colectare a probelor la
intervale anumite de timp Icircn calitate de caracteristica a servit viteza inițială Temperatură
amestecului s-a menținut la valoarea de 37C cu ajutorul celulei termostate
In celula termostata s-au adaugat succesiv urmatorii componenti
Sistem 1 [NO2-] = 110-4 M
Nr Component Volumul adaugat Conc in sistem
1 Acid citric 1338 ml 001M
2 Na2HPO4 162 ml
3 PP 3 ml 001 M 110-3M
4 Apa distilata 117 ml
5 NO2- 03 ml 001 M 110-4M
Sistem 2 [NO2-] = 210-4 M
4
Nr Component Volumul adaugat Conc in sistem
1 Acid citric 1338 ml 001M
2 Na2HPO4 162 ml
3 PP 3 ml 001 M 110-3M
4 Apa distilata 12 ml
5 NO2- 06 ml 001 M 210-4M
Sistem 3 [NO2-] = 510-5 M
Nr Component Volumul adaugat Conc in sistem
1 Acid citric 1338 ml 001M
2 Na2HPO4 162 ml
3 PP 3 ml 001 M 110-3M
4 Apa distilata 1185 ml
5 NO2- 015 ml 001 M 510-5M
Acidul citric si hidrogenofosfatul de natriu existente in raportul dat reprezinta solutia
tampon si asigura mediul de Ph = 26
Probele se colecteaza la diferite intervale de timp se introduc in eprubete care in prealabil
s-au turnat cite 5 ml reactiv Griess si se lasa la intuneric timp de 20 min dupa care se masoara
absorbanta la 535 nm
Variatia absorbantei la diferite intervale de timp Sistem 1 [NO2-] = 110-4 M
T min 0 1 2 5 7 10 20 30
D 545 06 056 054 05 048 042 039 035
Variatia absorbantei la diferite intervale de timp Sistem 2 [NO2-] = 210-4 M
T min 0 1 2 5 7 10 20 30
D 545 083 076 074 07 068 062 052 048
Variatia absorbantei la diferite intervale de timp Sistem 1 [NO2-] = 510-5 M
T min 0 1 2 5 7 10 20 30
D 545 058 052 05 047 045 042 038 035
Viteza inițială a procesului de nitrozare a substratelor a fost calculată dupa consumul
nitritului determinicircnd variația icircn timp a densitatii optice a solutiilor studiate Icircn baza curbelor
cinetice D545=f(t) sau C=f(t) s-a determinat viteza inițială a procesului de nitrozare (W) a
substratului
5
W=plusmn sau W=plusmn
unde ΔA ndash variația densitatii optice a soluției de colorant icircn intervalul de
timp Δt s
ΔC ndash Variația concentrației nitritului moll
ε ndash Coeficientul molar de extincție (moll)-1cm-1
l ndash Grosimea stratului soluției (cuvei) cm
Sistem 1 [NO2-] = 110-4 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 06 181818E-051 056 169697E-05 20202E-082 054 163636E-05 151515E-085 05 151515E-05 10101E-087 048 145455E-05 865801E-0910 042 127273E-05 909091E-0920 039 118182E-05 530303E-0930 035 106061E-05 420875E-09
Sistem 2 [NO2-] = 210-4 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 083 252E-051 076 23E-05 354E-082 074 224E-05 227E-085 07 212E-05 131E-087 068 206E-05 108E-0810 062 188E-05 106E-0820 052 158E-05 783E-0930 048 145E-05 589E-09
Sistem 2 [NO2-] = 510-5 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 054 163636E-051 052 157576E-05 10101E-082 05 151515E-05 10101E-085 047 142424E-05 707071E-097 045 136364E-05 649351E-0910 042 127273E-05 606061E-0920 038 115152E-05 40404E-0930 035 106061E-05 319865E-09
6
000001
0000012
0000014
0000016
0000018
000002
0000022
0000024
0 5 10 15 20 25 30 35
[NO2-] = 210-4 M
[NO2-] = 110-4 M
[NO2-] = 510-5 M
Poly ([NO2-] = 210-4 M)
Poly ([NO2-] = 110-4 M)
Poly ([NO2-] = 510-5 M)
Curbele cinetice ale procesului de nitrozare a PP la variația concentratiei nitritului
[PP] =110-3 M pH=26 t=37C
Viteza de nitrozare a aminei PP s-a determinat in cadrul urmatoarelor expresii
y = 00002x + 1E-09
0
0000000005
000000001
0000000015
000000002
0000000025
000000003
0000000035
000000004
0 000005 00001 000015 00002 000025
Conc (NO2-)
Vit
eza
de
reac
tie
Series1
Linear (Series1)
Viteza inițială a procesului de nitrozare a aminei PP la variația concentratiei nitritului
[PP] =110-3 M pH=26 t=37C
Concluzii
1 S-a studiat procesul de nitrozare a piperidinei in sistem model conform sucului gastric
(pH=26 t=37C)
7
2 In baza legitatilor cinetice s-a stabilit concentratia ionului nitrit la care nitrozarea
piperidinei decurge cu viteza maxima ([NO2-] = 210-4 M)
8
1 Consideratii teoretice
Nitrații patrund in organismul uman odata cu produsele alimentareIn organismul uman
acestia se reduc pina la nitriti Nitriţii prezintă toxicitate directă manifestată prin oxidarea
hemoglobinei la methemoglobină respectiv toxicitate indirectă datorată faptului ca
interactioneaza cu aminele si amidele formind N-nitrozoamine si N-nitrozoamide ndash produsi
deosebit de periculosi care se manifesta prin activitate cancerigena pronuntata
Formarea nitrozaminelor icircn alimente este rezultatul utilizării nitritului afumării uscării la
cald marinării contaminării fungice sau a contactului produselor alimentare cu unele ambalaje
Expunerea populaţiei la doze scăzute de nitrozamine volatile poate avea loc şi pe cale
dermică icircn principal icircn urma utilizării produselor cosmetice şi pe bază de cauciuc dar şi pe cale
inhalatorie atacirct prin fumat activ cacirct şi prin fumat pasiv
Studiul dat de nitrozare se va efectua utilizind in calitate de substrat amina piperidina
Aceasta are urmatoarea formula structurala
Iar aceasta sufera urmatoarea reactie in stomac
Piperidina reprezinta un compus organic cu formula moleculara (CH2)5NH sub forma unui
lichid incolor fumans cu miros specific de ammoniac Aceasta amina este folosita pe larg in
sinteza organica in calitate de substrat si reagent in special la producerea substantelor
farmaceutice
Pentru prima data piperidina a fost obtinuta din piper din speciile Psilocaulon
absimile (Aizoaceae) si Petrosimonia monandra Astfel structura acesteia este prezenta in
numerosi alcaloizi naturali Acestia includ piperina care confera piperului gustul specific Alte
exemple includ toxina solenopsina prezenta in furnicile rosii nicotiana glauca lobelina si
coniina toxina prezenta in cucuta
2
2 Metoda de analiza a nitritilor cu reactivul Griess
In aceasta lucrare se studiaza procesul de nitrozare a piperidinei Astfel se introduce o
cantitate standard de nitrit o parte din acesta interactioneaza cu amina iar excesul este
determinat cu reactivul Griess
Principiul metodei se bazează determinarea pe interacţiunea aminelor primare aromatice
cu nitriţii icircn mediul acid cu formarea sărurilor de diazoniu Drept rezultat al cuplării acestor
săruri cu compuşi aromatici ce conţin grupa OH- sau -NH2 se obţin coloranţii azoici intensiv
coloraţi cu nuanţă roz-roşietică
Probele se determina spectrofotometric la lungimea de undamax=530 nm iar
coeficientul de extinctie e 33104
Modul de lucru
Conditii
Temperatura - 37oC
Volumul total - 30 ml
[PP] - 110-3M (conc in sistem)
[NO2-] - 110-4M (conc in sistem)
pH- 26
Prepararea solutiilor de lucru
Reactivi Prepararea
PP 00425g de PP se dizolva in 100 ml apa dist rarr[PP]= 110-2M
[NO2-] Se dizolva in apa 1g de NaNO2 se obtine o sol cu [NO2-]=110-2 M
Ac citric 192g ac citric se dizolva in 100 ml apa dist
Na2HPO4 717 g Na2HPO412H2O se dizolva in 100 ml de apa distilata
Reactivul Griess 10g de Reactivul Griess se dizolva in 100 ml sol ac acetic de 12
3
NequivN]++ 2H2O
NequivN]++ N=N
Curba de etalonare
Nrde ord 1 2 3 4 5 6
Solutie-etalon de NaNO2cm3 0 1 2 3 4 5
NaNO2mg 0 0002 0004 0006 0008 001
Apă distcm3 5 4 3 2 1 0
Reactiv Griess cm3 5 5 5 5 5 5
Absorbanta 0 00255 0054 0075 009 0105
NO2-moll 0 000001 000002 000003 000004 000005
Probele se lasa la intuneric timp de 20 minute dupa care se masoara absorbanta la
λ=530 nm Datele se introduc in curba de etalonare
y = 00211x + 00054
0
002
004
006
008
01
012
0 1 2 3 4 5 6
Series1
Linear (Series1)
Studiul procesului de nitrozare
La realizarea studiilor cinetice icircn sistemele analizate s-a aplicat metoda
spectrofotometrica Cinetica reactiilor s-a studiat cu ajutorul metodei de colectare a probelor la
intervale anumite de timp Icircn calitate de caracteristica a servit viteza inițială Temperatură
amestecului s-a menținut la valoarea de 37C cu ajutorul celulei termostate
In celula termostata s-au adaugat succesiv urmatorii componenti
Sistem 1 [NO2-] = 110-4 M
Nr Component Volumul adaugat Conc in sistem
1 Acid citric 1338 ml 001M
2 Na2HPO4 162 ml
3 PP 3 ml 001 M 110-3M
4 Apa distilata 117 ml
5 NO2- 03 ml 001 M 110-4M
Sistem 2 [NO2-] = 210-4 M
4
Nr Component Volumul adaugat Conc in sistem
1 Acid citric 1338 ml 001M
2 Na2HPO4 162 ml
3 PP 3 ml 001 M 110-3M
4 Apa distilata 12 ml
5 NO2- 06 ml 001 M 210-4M
Sistem 3 [NO2-] = 510-5 M
Nr Component Volumul adaugat Conc in sistem
1 Acid citric 1338 ml 001M
2 Na2HPO4 162 ml
3 PP 3 ml 001 M 110-3M
4 Apa distilata 1185 ml
5 NO2- 015 ml 001 M 510-5M
Acidul citric si hidrogenofosfatul de natriu existente in raportul dat reprezinta solutia
tampon si asigura mediul de Ph = 26
Probele se colecteaza la diferite intervale de timp se introduc in eprubete care in prealabil
s-au turnat cite 5 ml reactiv Griess si se lasa la intuneric timp de 20 min dupa care se masoara
absorbanta la 535 nm
Variatia absorbantei la diferite intervale de timp Sistem 1 [NO2-] = 110-4 M
T min 0 1 2 5 7 10 20 30
D 545 06 056 054 05 048 042 039 035
Variatia absorbantei la diferite intervale de timp Sistem 2 [NO2-] = 210-4 M
T min 0 1 2 5 7 10 20 30
D 545 083 076 074 07 068 062 052 048
Variatia absorbantei la diferite intervale de timp Sistem 1 [NO2-] = 510-5 M
T min 0 1 2 5 7 10 20 30
D 545 058 052 05 047 045 042 038 035
Viteza inițială a procesului de nitrozare a substratelor a fost calculată dupa consumul
nitritului determinicircnd variația icircn timp a densitatii optice a solutiilor studiate Icircn baza curbelor
cinetice D545=f(t) sau C=f(t) s-a determinat viteza inițială a procesului de nitrozare (W) a
substratului
5
W=plusmn sau W=plusmn
unde ΔA ndash variația densitatii optice a soluției de colorant icircn intervalul de
timp Δt s
ΔC ndash Variația concentrației nitritului moll
ε ndash Coeficientul molar de extincție (moll)-1cm-1
l ndash Grosimea stratului soluției (cuvei) cm
Sistem 1 [NO2-] = 110-4 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 06 181818E-051 056 169697E-05 20202E-082 054 163636E-05 151515E-085 05 151515E-05 10101E-087 048 145455E-05 865801E-0910 042 127273E-05 909091E-0920 039 118182E-05 530303E-0930 035 106061E-05 420875E-09
Sistem 2 [NO2-] = 210-4 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 083 252E-051 076 23E-05 354E-082 074 224E-05 227E-085 07 212E-05 131E-087 068 206E-05 108E-0810 062 188E-05 106E-0820 052 158E-05 783E-0930 048 145E-05 589E-09
Sistem 2 [NO2-] = 510-5 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 054 163636E-051 052 157576E-05 10101E-082 05 151515E-05 10101E-085 047 142424E-05 707071E-097 045 136364E-05 649351E-0910 042 127273E-05 606061E-0920 038 115152E-05 40404E-0930 035 106061E-05 319865E-09
6
000001
0000012
0000014
0000016
0000018
000002
0000022
0000024
0 5 10 15 20 25 30 35
[NO2-] = 210-4 M
[NO2-] = 110-4 M
[NO2-] = 510-5 M
Poly ([NO2-] = 210-4 M)
Poly ([NO2-] = 110-4 M)
Poly ([NO2-] = 510-5 M)
Curbele cinetice ale procesului de nitrozare a PP la variația concentratiei nitritului
[PP] =110-3 M pH=26 t=37C
Viteza de nitrozare a aminei PP s-a determinat in cadrul urmatoarelor expresii
y = 00002x + 1E-09
0
0000000005
000000001
0000000015
000000002
0000000025
000000003
0000000035
000000004
0 000005 00001 000015 00002 000025
Conc (NO2-)
Vit
eza
de
reac
tie
Series1
Linear (Series1)
Viteza inițială a procesului de nitrozare a aminei PP la variația concentratiei nitritului
[PP] =110-3 M pH=26 t=37C
Concluzii
1 S-a studiat procesul de nitrozare a piperidinei in sistem model conform sucului gastric
(pH=26 t=37C)
7
2 In baza legitatilor cinetice s-a stabilit concentratia ionului nitrit la care nitrozarea
piperidinei decurge cu viteza maxima ([NO2-] = 210-4 M)
8
2 Metoda de analiza a nitritilor cu reactivul Griess
In aceasta lucrare se studiaza procesul de nitrozare a piperidinei Astfel se introduce o
cantitate standard de nitrit o parte din acesta interactioneaza cu amina iar excesul este
determinat cu reactivul Griess
Principiul metodei se bazează determinarea pe interacţiunea aminelor primare aromatice
cu nitriţii icircn mediul acid cu formarea sărurilor de diazoniu Drept rezultat al cuplării acestor
săruri cu compuşi aromatici ce conţin grupa OH- sau -NH2 se obţin coloranţii azoici intensiv
coloraţi cu nuanţă roz-roşietică
Probele se determina spectrofotometric la lungimea de undamax=530 nm iar
coeficientul de extinctie e 33104
Modul de lucru
Conditii
Temperatura - 37oC
Volumul total - 30 ml
[PP] - 110-3M (conc in sistem)
[NO2-] - 110-4M (conc in sistem)
pH- 26
Prepararea solutiilor de lucru
Reactivi Prepararea
PP 00425g de PP se dizolva in 100 ml apa dist rarr[PP]= 110-2M
[NO2-] Se dizolva in apa 1g de NaNO2 se obtine o sol cu [NO2-]=110-2 M
Ac citric 192g ac citric se dizolva in 100 ml apa dist
Na2HPO4 717 g Na2HPO412H2O se dizolva in 100 ml de apa distilata
Reactivul Griess 10g de Reactivul Griess se dizolva in 100 ml sol ac acetic de 12
3
NequivN]++ 2H2O
NequivN]++ N=N
Curba de etalonare
Nrde ord 1 2 3 4 5 6
Solutie-etalon de NaNO2cm3 0 1 2 3 4 5
NaNO2mg 0 0002 0004 0006 0008 001
Apă distcm3 5 4 3 2 1 0
Reactiv Griess cm3 5 5 5 5 5 5
Absorbanta 0 00255 0054 0075 009 0105
NO2-moll 0 000001 000002 000003 000004 000005
Probele se lasa la intuneric timp de 20 minute dupa care se masoara absorbanta la
λ=530 nm Datele se introduc in curba de etalonare
y = 00211x + 00054
0
002
004
006
008
01
012
0 1 2 3 4 5 6
Series1
Linear (Series1)
Studiul procesului de nitrozare
La realizarea studiilor cinetice icircn sistemele analizate s-a aplicat metoda
spectrofotometrica Cinetica reactiilor s-a studiat cu ajutorul metodei de colectare a probelor la
intervale anumite de timp Icircn calitate de caracteristica a servit viteza inițială Temperatură
amestecului s-a menținut la valoarea de 37C cu ajutorul celulei termostate
In celula termostata s-au adaugat succesiv urmatorii componenti
Sistem 1 [NO2-] = 110-4 M
Nr Component Volumul adaugat Conc in sistem
1 Acid citric 1338 ml 001M
2 Na2HPO4 162 ml
3 PP 3 ml 001 M 110-3M
4 Apa distilata 117 ml
5 NO2- 03 ml 001 M 110-4M
Sistem 2 [NO2-] = 210-4 M
4
Nr Component Volumul adaugat Conc in sistem
1 Acid citric 1338 ml 001M
2 Na2HPO4 162 ml
3 PP 3 ml 001 M 110-3M
4 Apa distilata 12 ml
5 NO2- 06 ml 001 M 210-4M
Sistem 3 [NO2-] = 510-5 M
Nr Component Volumul adaugat Conc in sistem
1 Acid citric 1338 ml 001M
2 Na2HPO4 162 ml
3 PP 3 ml 001 M 110-3M
4 Apa distilata 1185 ml
5 NO2- 015 ml 001 M 510-5M
Acidul citric si hidrogenofosfatul de natriu existente in raportul dat reprezinta solutia
tampon si asigura mediul de Ph = 26
Probele se colecteaza la diferite intervale de timp se introduc in eprubete care in prealabil
s-au turnat cite 5 ml reactiv Griess si se lasa la intuneric timp de 20 min dupa care se masoara
absorbanta la 535 nm
Variatia absorbantei la diferite intervale de timp Sistem 1 [NO2-] = 110-4 M
T min 0 1 2 5 7 10 20 30
D 545 06 056 054 05 048 042 039 035
Variatia absorbantei la diferite intervale de timp Sistem 2 [NO2-] = 210-4 M
T min 0 1 2 5 7 10 20 30
D 545 083 076 074 07 068 062 052 048
Variatia absorbantei la diferite intervale de timp Sistem 1 [NO2-] = 510-5 M
T min 0 1 2 5 7 10 20 30
D 545 058 052 05 047 045 042 038 035
Viteza inițială a procesului de nitrozare a substratelor a fost calculată dupa consumul
nitritului determinicircnd variația icircn timp a densitatii optice a solutiilor studiate Icircn baza curbelor
cinetice D545=f(t) sau C=f(t) s-a determinat viteza inițială a procesului de nitrozare (W) a
substratului
5
W=plusmn sau W=plusmn
unde ΔA ndash variația densitatii optice a soluției de colorant icircn intervalul de
timp Δt s
ΔC ndash Variația concentrației nitritului moll
ε ndash Coeficientul molar de extincție (moll)-1cm-1
l ndash Grosimea stratului soluției (cuvei) cm
Sistem 1 [NO2-] = 110-4 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 06 181818E-051 056 169697E-05 20202E-082 054 163636E-05 151515E-085 05 151515E-05 10101E-087 048 145455E-05 865801E-0910 042 127273E-05 909091E-0920 039 118182E-05 530303E-0930 035 106061E-05 420875E-09
Sistem 2 [NO2-] = 210-4 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 083 252E-051 076 23E-05 354E-082 074 224E-05 227E-085 07 212E-05 131E-087 068 206E-05 108E-0810 062 188E-05 106E-0820 052 158E-05 783E-0930 048 145E-05 589E-09
Sistem 2 [NO2-] = 510-5 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 054 163636E-051 052 157576E-05 10101E-082 05 151515E-05 10101E-085 047 142424E-05 707071E-097 045 136364E-05 649351E-0910 042 127273E-05 606061E-0920 038 115152E-05 40404E-0930 035 106061E-05 319865E-09
6
000001
0000012
0000014
0000016
0000018
000002
0000022
0000024
0 5 10 15 20 25 30 35
[NO2-] = 210-4 M
[NO2-] = 110-4 M
[NO2-] = 510-5 M
Poly ([NO2-] = 210-4 M)
Poly ([NO2-] = 110-4 M)
Poly ([NO2-] = 510-5 M)
Curbele cinetice ale procesului de nitrozare a PP la variația concentratiei nitritului
[PP] =110-3 M pH=26 t=37C
Viteza de nitrozare a aminei PP s-a determinat in cadrul urmatoarelor expresii
y = 00002x + 1E-09
0
0000000005
000000001
0000000015
000000002
0000000025
000000003
0000000035
000000004
0 000005 00001 000015 00002 000025
Conc (NO2-)
Vit
eza
de
reac
tie
Series1
Linear (Series1)
Viteza inițială a procesului de nitrozare a aminei PP la variația concentratiei nitritului
[PP] =110-3 M pH=26 t=37C
Concluzii
1 S-a studiat procesul de nitrozare a piperidinei in sistem model conform sucului gastric
(pH=26 t=37C)
7
2 In baza legitatilor cinetice s-a stabilit concentratia ionului nitrit la care nitrozarea
piperidinei decurge cu viteza maxima ([NO2-] = 210-4 M)
8
Curba de etalonare
Nrde ord 1 2 3 4 5 6
Solutie-etalon de NaNO2cm3 0 1 2 3 4 5
NaNO2mg 0 0002 0004 0006 0008 001
Apă distcm3 5 4 3 2 1 0
Reactiv Griess cm3 5 5 5 5 5 5
Absorbanta 0 00255 0054 0075 009 0105
NO2-moll 0 000001 000002 000003 000004 000005
Probele se lasa la intuneric timp de 20 minute dupa care se masoara absorbanta la
λ=530 nm Datele se introduc in curba de etalonare
y = 00211x + 00054
0
002
004
006
008
01
012
0 1 2 3 4 5 6
Series1
Linear (Series1)
Studiul procesului de nitrozare
La realizarea studiilor cinetice icircn sistemele analizate s-a aplicat metoda
spectrofotometrica Cinetica reactiilor s-a studiat cu ajutorul metodei de colectare a probelor la
intervale anumite de timp Icircn calitate de caracteristica a servit viteza inițială Temperatură
amestecului s-a menținut la valoarea de 37C cu ajutorul celulei termostate
In celula termostata s-au adaugat succesiv urmatorii componenti
Sistem 1 [NO2-] = 110-4 M
Nr Component Volumul adaugat Conc in sistem
1 Acid citric 1338 ml 001M
2 Na2HPO4 162 ml
3 PP 3 ml 001 M 110-3M
4 Apa distilata 117 ml
5 NO2- 03 ml 001 M 110-4M
Sistem 2 [NO2-] = 210-4 M
4
Nr Component Volumul adaugat Conc in sistem
1 Acid citric 1338 ml 001M
2 Na2HPO4 162 ml
3 PP 3 ml 001 M 110-3M
4 Apa distilata 12 ml
5 NO2- 06 ml 001 M 210-4M
Sistem 3 [NO2-] = 510-5 M
Nr Component Volumul adaugat Conc in sistem
1 Acid citric 1338 ml 001M
2 Na2HPO4 162 ml
3 PP 3 ml 001 M 110-3M
4 Apa distilata 1185 ml
5 NO2- 015 ml 001 M 510-5M
Acidul citric si hidrogenofosfatul de natriu existente in raportul dat reprezinta solutia
tampon si asigura mediul de Ph = 26
Probele se colecteaza la diferite intervale de timp se introduc in eprubete care in prealabil
s-au turnat cite 5 ml reactiv Griess si se lasa la intuneric timp de 20 min dupa care se masoara
absorbanta la 535 nm
Variatia absorbantei la diferite intervale de timp Sistem 1 [NO2-] = 110-4 M
T min 0 1 2 5 7 10 20 30
D 545 06 056 054 05 048 042 039 035
Variatia absorbantei la diferite intervale de timp Sistem 2 [NO2-] = 210-4 M
T min 0 1 2 5 7 10 20 30
D 545 083 076 074 07 068 062 052 048
Variatia absorbantei la diferite intervale de timp Sistem 1 [NO2-] = 510-5 M
T min 0 1 2 5 7 10 20 30
D 545 058 052 05 047 045 042 038 035
Viteza inițială a procesului de nitrozare a substratelor a fost calculată dupa consumul
nitritului determinicircnd variația icircn timp a densitatii optice a solutiilor studiate Icircn baza curbelor
cinetice D545=f(t) sau C=f(t) s-a determinat viteza inițială a procesului de nitrozare (W) a
substratului
5
W=plusmn sau W=plusmn
unde ΔA ndash variația densitatii optice a soluției de colorant icircn intervalul de
timp Δt s
ΔC ndash Variația concentrației nitritului moll
ε ndash Coeficientul molar de extincție (moll)-1cm-1
l ndash Grosimea stratului soluției (cuvei) cm
Sistem 1 [NO2-] = 110-4 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 06 181818E-051 056 169697E-05 20202E-082 054 163636E-05 151515E-085 05 151515E-05 10101E-087 048 145455E-05 865801E-0910 042 127273E-05 909091E-0920 039 118182E-05 530303E-0930 035 106061E-05 420875E-09
Sistem 2 [NO2-] = 210-4 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 083 252E-051 076 23E-05 354E-082 074 224E-05 227E-085 07 212E-05 131E-087 068 206E-05 108E-0810 062 188E-05 106E-0820 052 158E-05 783E-0930 048 145E-05 589E-09
Sistem 2 [NO2-] = 510-5 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 054 163636E-051 052 157576E-05 10101E-082 05 151515E-05 10101E-085 047 142424E-05 707071E-097 045 136364E-05 649351E-0910 042 127273E-05 606061E-0920 038 115152E-05 40404E-0930 035 106061E-05 319865E-09
6
000001
0000012
0000014
0000016
0000018
000002
0000022
0000024
0 5 10 15 20 25 30 35
[NO2-] = 210-4 M
[NO2-] = 110-4 M
[NO2-] = 510-5 M
Poly ([NO2-] = 210-4 M)
Poly ([NO2-] = 110-4 M)
Poly ([NO2-] = 510-5 M)
Curbele cinetice ale procesului de nitrozare a PP la variația concentratiei nitritului
[PP] =110-3 M pH=26 t=37C
Viteza de nitrozare a aminei PP s-a determinat in cadrul urmatoarelor expresii
y = 00002x + 1E-09
0
0000000005
000000001
0000000015
000000002
0000000025
000000003
0000000035
000000004
0 000005 00001 000015 00002 000025
Conc (NO2-)
Vit
eza
de
reac
tie
Series1
Linear (Series1)
Viteza inițială a procesului de nitrozare a aminei PP la variația concentratiei nitritului
[PP] =110-3 M pH=26 t=37C
Concluzii
1 S-a studiat procesul de nitrozare a piperidinei in sistem model conform sucului gastric
(pH=26 t=37C)
7
2 In baza legitatilor cinetice s-a stabilit concentratia ionului nitrit la care nitrozarea
piperidinei decurge cu viteza maxima ([NO2-] = 210-4 M)
8
Nr Component Volumul adaugat Conc in sistem
1 Acid citric 1338 ml 001M
2 Na2HPO4 162 ml
3 PP 3 ml 001 M 110-3M
4 Apa distilata 12 ml
5 NO2- 06 ml 001 M 210-4M
Sistem 3 [NO2-] = 510-5 M
Nr Component Volumul adaugat Conc in sistem
1 Acid citric 1338 ml 001M
2 Na2HPO4 162 ml
3 PP 3 ml 001 M 110-3M
4 Apa distilata 1185 ml
5 NO2- 015 ml 001 M 510-5M
Acidul citric si hidrogenofosfatul de natriu existente in raportul dat reprezinta solutia
tampon si asigura mediul de Ph = 26
Probele se colecteaza la diferite intervale de timp se introduc in eprubete care in prealabil
s-au turnat cite 5 ml reactiv Griess si se lasa la intuneric timp de 20 min dupa care se masoara
absorbanta la 535 nm
Variatia absorbantei la diferite intervale de timp Sistem 1 [NO2-] = 110-4 M
T min 0 1 2 5 7 10 20 30
D 545 06 056 054 05 048 042 039 035
Variatia absorbantei la diferite intervale de timp Sistem 2 [NO2-] = 210-4 M
T min 0 1 2 5 7 10 20 30
D 545 083 076 074 07 068 062 052 048
Variatia absorbantei la diferite intervale de timp Sistem 1 [NO2-] = 510-5 M
T min 0 1 2 5 7 10 20 30
D 545 058 052 05 047 045 042 038 035
Viteza inițială a procesului de nitrozare a substratelor a fost calculată dupa consumul
nitritului determinicircnd variația icircn timp a densitatii optice a solutiilor studiate Icircn baza curbelor
cinetice D545=f(t) sau C=f(t) s-a determinat viteza inițială a procesului de nitrozare (W) a
substratului
5
W=plusmn sau W=plusmn
unde ΔA ndash variația densitatii optice a soluției de colorant icircn intervalul de
timp Δt s
ΔC ndash Variația concentrației nitritului moll
ε ndash Coeficientul molar de extincție (moll)-1cm-1
l ndash Grosimea stratului soluției (cuvei) cm
Sistem 1 [NO2-] = 110-4 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 06 181818E-051 056 169697E-05 20202E-082 054 163636E-05 151515E-085 05 151515E-05 10101E-087 048 145455E-05 865801E-0910 042 127273E-05 909091E-0920 039 118182E-05 530303E-0930 035 106061E-05 420875E-09
Sistem 2 [NO2-] = 210-4 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 083 252E-051 076 23E-05 354E-082 074 224E-05 227E-085 07 212E-05 131E-087 068 206E-05 108E-0810 062 188E-05 106E-0820 052 158E-05 783E-0930 048 145E-05 589E-09
Sistem 2 [NO2-] = 510-5 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 054 163636E-051 052 157576E-05 10101E-082 05 151515E-05 10101E-085 047 142424E-05 707071E-097 045 136364E-05 649351E-0910 042 127273E-05 606061E-0920 038 115152E-05 40404E-0930 035 106061E-05 319865E-09
6
000001
0000012
0000014
0000016
0000018
000002
0000022
0000024
0 5 10 15 20 25 30 35
[NO2-] = 210-4 M
[NO2-] = 110-4 M
[NO2-] = 510-5 M
Poly ([NO2-] = 210-4 M)
Poly ([NO2-] = 110-4 M)
Poly ([NO2-] = 510-5 M)
Curbele cinetice ale procesului de nitrozare a PP la variația concentratiei nitritului
[PP] =110-3 M pH=26 t=37C
Viteza de nitrozare a aminei PP s-a determinat in cadrul urmatoarelor expresii
y = 00002x + 1E-09
0
0000000005
000000001
0000000015
000000002
0000000025
000000003
0000000035
000000004
0 000005 00001 000015 00002 000025
Conc (NO2-)
Vit
eza
de
reac
tie
Series1
Linear (Series1)
Viteza inițială a procesului de nitrozare a aminei PP la variația concentratiei nitritului
[PP] =110-3 M pH=26 t=37C
Concluzii
1 S-a studiat procesul de nitrozare a piperidinei in sistem model conform sucului gastric
(pH=26 t=37C)
7
2 In baza legitatilor cinetice s-a stabilit concentratia ionului nitrit la care nitrozarea
piperidinei decurge cu viteza maxima ([NO2-] = 210-4 M)
8
W=plusmn sau W=plusmn
unde ΔA ndash variația densitatii optice a soluției de colorant icircn intervalul de
timp Δt s
ΔC ndash Variația concentrației nitritului moll
ε ndash Coeficientul molar de extincție (moll)-1cm-1
l ndash Grosimea stratului soluției (cuvei) cm
Sistem 1 [NO2-] = 110-4 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 06 181818E-051 056 169697E-05 20202E-082 054 163636E-05 151515E-085 05 151515E-05 10101E-087 048 145455E-05 865801E-0910 042 127273E-05 909091E-0920 039 118182E-05 530303E-0930 035 106061E-05 420875E-09
Sistem 2 [NO2-] = 210-4 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 083 252E-051 076 23E-05 354E-082 074 224E-05 227E-085 07 212E-05 131E-087 068 206E-05 108E-0810 062 188E-05 106E-0820 052 158E-05 783E-0930 048 145E-05 589E-09
Sistem 2 [NO2-] = 510-5 M
Timp min D535 Conc NO2- moll Viteza de reactie
0 054 163636E-051 052 157576E-05 10101E-082 05 151515E-05 10101E-085 047 142424E-05 707071E-097 045 136364E-05 649351E-0910 042 127273E-05 606061E-0920 038 115152E-05 40404E-0930 035 106061E-05 319865E-09
6
000001
0000012
0000014
0000016
0000018
000002
0000022
0000024
0 5 10 15 20 25 30 35
[NO2-] = 210-4 M
[NO2-] = 110-4 M
[NO2-] = 510-5 M
Poly ([NO2-] = 210-4 M)
Poly ([NO2-] = 110-4 M)
Poly ([NO2-] = 510-5 M)
Curbele cinetice ale procesului de nitrozare a PP la variația concentratiei nitritului
[PP] =110-3 M pH=26 t=37C
Viteza de nitrozare a aminei PP s-a determinat in cadrul urmatoarelor expresii
y = 00002x + 1E-09
0
0000000005
000000001
0000000015
000000002
0000000025
000000003
0000000035
000000004
0 000005 00001 000015 00002 000025
Conc (NO2-)
Vit
eza
de
reac
tie
Series1
Linear (Series1)
Viteza inițială a procesului de nitrozare a aminei PP la variația concentratiei nitritului
[PP] =110-3 M pH=26 t=37C
Concluzii
1 S-a studiat procesul de nitrozare a piperidinei in sistem model conform sucului gastric
(pH=26 t=37C)
7
2 In baza legitatilor cinetice s-a stabilit concentratia ionului nitrit la care nitrozarea
piperidinei decurge cu viteza maxima ([NO2-] = 210-4 M)
8
000001
0000012
0000014
0000016
0000018
000002
0000022
0000024
0 5 10 15 20 25 30 35
[NO2-] = 210-4 M
[NO2-] = 110-4 M
[NO2-] = 510-5 M
Poly ([NO2-] = 210-4 M)
Poly ([NO2-] = 110-4 M)
Poly ([NO2-] = 510-5 M)
Curbele cinetice ale procesului de nitrozare a PP la variația concentratiei nitritului
[PP] =110-3 M pH=26 t=37C
Viteza de nitrozare a aminei PP s-a determinat in cadrul urmatoarelor expresii
y = 00002x + 1E-09
0
0000000005
000000001
0000000015
000000002
0000000025
000000003
0000000035
000000004
0 000005 00001 000015 00002 000025
Conc (NO2-)
Vit
eza
de
reac
tie
Series1
Linear (Series1)
Viteza inițială a procesului de nitrozare a aminei PP la variația concentratiei nitritului
[PP] =110-3 M pH=26 t=37C
Concluzii
1 S-a studiat procesul de nitrozare a piperidinei in sistem model conform sucului gastric
(pH=26 t=37C)
7
2 In baza legitatilor cinetice s-a stabilit concentratia ionului nitrit la care nitrozarea
piperidinei decurge cu viteza maxima ([NO2-] = 210-4 M)
8
2 In baza legitatilor cinetice s-a stabilit concentratia ionului nitrit la care nitrozarea
piperidinei decurge cu viteza maxima ([NO2-] = 210-4 M)
8
