Clasificarea compuilor macromoleculari

Clasificarea compuilor macromoleculari se poate face dup criterii foarte variate.

Dup condiiile de obinere se deosebesc:

compui macromoleculari naturali, ca de exemplu cauciucul natural, gutaperca (hidrocarburi ); celuloza amidonul, glicogenul (polizaharide) ; cazeina ,gelatina, hemoglobina (proteine).

compui macromoleculari artificiali , care se obin prin modificarea chimic a celor naturali . Exemple snt viscoza sau celuloidul (care se obin din celuloz), galalitul (care se obin din cazein). compui macromoleculari sintetici , care se obin din substane cu molecule mici. . Exemple snt cauciucurile de sintez , materiale plastice, firele i fibrele sintetice. Dup structura macromoleculelor se deosebesc:

polimeri cu structura liniar n care fiecare macromolecul este alctuit dintr-o caten filiform;

polimeri cu structura ramificat la care macromoleculele snt formate din catene ramificate;

polimeri cu structura reticular sau tridimensional la care catenele snt legate ntre ele chimic prin puni constituite din meri sau ali ageni de legtur formnd un gen de carcas spaial. Dup tipul reaciei de formare a compusului macromolecular se deosebesc reacii de polimerizare i reacii de policondensare.

Dup proprietile termomecanice produii macromoleculari se mpart n:

Elastomeri sau cauciucuri, care manifest o mare elasticitate la temperatura obinuit;

materiale plastice, care pot fi prelucrate la formare la cald n vederea obinerii pieselor rigide de forma dorit; fire sau fibre, adic compuii macromoleculari ce pot fi filai n vederea obinerii monofirelor sau fibrelor rezistente la traciune mecanic sau efecte termice. Dup comportarea la nclzire materialele plastice pot fi grupate n:

materiale termoplastice, care pot fi supuse la nmuieri sau topiri repetate, fr s fie transformate din punct de vedere chimic. De aceea pot fi prelucrate la cald prin diferite procedee (injectarea, presare, extrudere etc. ),

materiale termoreactive care prin nclzire se nmoaie un timp, dup care se solidific nc la cald, adic devin termorigide. Mecanismele reaciilor de polimerizare. Reaciile de polimerizare se desfoar dup mecanisme diferite, care decurg ns toate prin reacii de adiii moleculare.

Dimerii, trimerii , tetramerii , adic compuii cu grad mic de polimerizare, pot fi considerai rezultai prin urmtoarea reacie bimolecular; dou molecule de monomer, n urma ciocnirii ntre ele, formeaz o molecul de dimer, care, prin ciocnire cu o molecul de monomer, trece ntr-un trimer etc. Acest mecanism de polimerizare se numete pas cu pas sau prin reacii consecutive. Avnd n vedere c, pe de o parte, pentru formarea unui trimer este necesar ca dimerul s se gseasc ntr-o concentraie relativ mare, iar pe de alt parte, pe msura formrii acestor polimeri, concentrai n monomer scade, rezult ca dup acest mecanism nu se pot forma compui macromoleculari , ci numai compui cu grad mic de polimerizare. O alchen care polimerizeaz dup acest mecanism este izobutena. Prin dimerizarea izobutenei rezult diizobutena, mai exact un amestec de dou diizobutene:

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 CH2=C + CH 2 = C CH3 C CH =C + CH3 C -CH2-C

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

Reacia este catalizat de acizi tari. Se consider c protonul acidului se adiioneaz la unul din atomii de carbon ai dublei legturi, cellalt atom de carbon dobndind astfel o sarcin pozitiv. Acest carbocation rezultat poate adiiona o alt molecul de alchen cu formarea unui carbocation de dimer:

CH3 CH3

H+H2C=C H3C C

CH3 CH3

CH3 CH3 CH3 CH3

H3C =C + H2C = C H3CC CH2=C

CH3 CH3 CH3 CH3

Care se stabilizeaz prin expulzarea unui proton de la un atom de carbon vecin atomului de carbon pozitiv. Aceasta se poate realiza pe dou ci:

CH3 CH3 CH3 CH3 CH2

CH2=C + CH 2 = C H+CH3 - C-CH + CH3 C-CH2-C

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

(Protonul cedat de carbocation este preluat de anionul catalizatorului)

Dintre achene , cel mai uor polimerizeaz n modul acesta cele de tipul H2C=CR2, unde R reprezint un radical alchil, ca de exemplu izobuten. Mai greu polimerizeaz alchenele de tipul H2C=CHR, ca de exemplu propena.

Compuii macromoleculari se formeaz prin reacii nlnuite. Transformarea moleculelor de monomer ntr-o stare activ, capabil s iniieze o reacie nlnuit, se poate realiza pe dou ci: a) scindarea homolitic a legturi , care duce la transformarea moleculelor de monomer n radical; b) deplasarea heterolitic a electronilor , care duce la transformarea moleculelor de monomer n ioni. FORMCHECKBOX Procesul de polimerizare care se desfoar prin reacii nluite de natur radicalic cuprinde etapele:

Reacia de iniiere transform moleculele de monomer n radicali liberi. Ea se poate realiza pe cale termic pe cale fotochimic, dar mai ales cu radicali liberi obinui prin scindare unor substane chimice. Aceste substane capabile s scindeze n radicali liberi se numesc iniiatori. Ei pot fi de natur diferit: peroxizi, hidroperoxizi, peracizi, azoderivai, etc. Radicalii liberi obinui n urma scindrii moleculelor de iniiator, avnd reactivitate mare, se adiioneaz cu uurin de o molecul de monomer, formnd un radical liber. Notnd cu X radicalul provenit prin scindarea iniiatorului , reacia de iniiere este:

X+CH2=CH X-CH2 -CH

R R

Reacia de propagare. Radicalul monomerului atac succesiv noi molecule de monomer care se leag cap la coad, formnd radicali din ce n ce mai lungi :

R-CH2-CH+CH2=CH R-CH2-CH-CH2-CH ... R-[CH2- CH]n-CH2 -CH

X X X X X X

Radical dimer Macroradical

Fiecare radical obinut la descompunerea iniiatorului devine un centru de reacie de la care ncepe creterea lanului i formarea unui macroradical. La prezena mai multor radicali iniiatori valoarea lui n din macromolecul va fi mic adic se vor forma mai multe lanuri scurte. De aceea n scopul obinerii unor polimeri nali (valori mari ale lui n)se utilizeaz cantiti mici de iniiatori. Reaciile de adiie a radicalilor la molecule de monomer necesit energii de activare mici cca. 5 kcal/mol. De aceea, reacia de cretere se desfoar cu viteze foarte mari.

Reacia de ntrerupere a lanului de reacie reprezint etapa de formare a macromoleculelor propriu zise; radcalul -polimer pierde caracterul radical prin completarea sistemului electronic transformnduse n macromolecule inerte.

R-[CH2-CH]n-CH2-CH + R 2 R-[CH2-CH]n-CH2-CH - R

Radical

X X iniiator X X

Macroradical Polimer inert

Radicalul R2 al iniiatorului ce rmne n compoziia polimerului nu influeneaz asupra proprietilor lui, fiind foarte mic comparativ cu masa molecular a compusului macromolecular.

La procesul de polimerizare ce decurge prin reacii nluite de natur radicalic, viteza de reacie poate fi ncetinit, sau chiar oprit, dac n mediul de reacie se gsesc substane active fa de radicalii liberi. Asemenea substane capabile s opreasc procesele de polimerizare, chiar dac sunt prezente n cantiti foarte mici se numesc inhibitori. Gradul de activitate al inhibitorilor este determinat de capacitatea lor de reacie cu radicalii liberi care apar n procesul de polimerizare. Exemple de inhibitori: pirocatechina, rezorcina, hidrochinona, pirogalolul etc.

FORMCHECKBOX Procesul de polimerizare care se desfoar prin reacii de natur ionic e determinat n primul rnd de natura catalizatorilor folosii. Acetia pot cauza deplasarea heterolitic a electronilor ctre unul din atomii de carbon ai dublei legturi, genernd fie un carbocation, fie un carbanion care vor fi iniiatorii lanului de reacie. Polimerizare cationic are ca catalizator acizii protonici tari (H2SO4, HClO 4, HBr etc.) , halogenorile anorganice (BF3, AlCl3, etc.). Drept catalizatori pentru polimerizrile anionice se folosesc hidroxizi, carbonai, metale alcaline sau alcalino-pmntoase, hidruri, amiduri, baze Lewis. Ca exemplu de monomer ce polimerizeaz dup mecanismul anionic se menioneaz acrilonitrilul,

CH2=CH-CN; iar ca exemplu de monomer ce polimerizeaz dup mecanismul cationic se menioneaz izobutena, CH2=C(CH3)2.

Polimerizarea se desfoar normal numai cu condiia ca substanele iniiale s fie de puritate foarte avansat.

Reacia de policondensare.Reacia de policondensare reprezint o reacie chimic ntre grupri funcionale diferite( de exemplu, ntre o grupare alcoolic i una acid). ns pentru ca o substan, cu rol de monomer, s poat participa la reacia de policondensare, ea ar trebui s posede minimum dou grupri funcionale n molecula sa. n urma acestei reacii consecutive progresante se formeaz catene foarte lungi (macromolecule). Dac la reacia de policondensare particip, ca monomer, substane cu trei sau mai multe grupe funcionale n molecul, compuii macromoleculari obinui nu vor avea structur liniar, ci tridimensional. Astfel de compui macromoleculari se numesc rini.

Exemple de molecule ce pot participa la reacia de policondensare: HO-R-OH(alcool dihidroxilic)

H2N-R-NH2(diamin) R-CH-COOH(aminoacid) HOOC-R-COOH(acid dicarboxilic)

NH2

Dintre policondensatele obinute pe cale sintetic o importan deosebit prezint cteva grupuri de produse:

Poliesterii, poliamidele, fenoplastele.

Poliesterii se formeaz n urma reaciei dintre un acid dicarboxilioc i alcooli di-sau tri-hidroxilici, cu rol de monomer, cu crearea gruprii esterice (-C-O-).

II

O

Dac acolo ce particip la condensare este trihidroxilic, se obin rini poliesterice cu structur tridimensional, utilizate n industria lacurilor i vopselelor.

Poliamidele se formeaz n urma reaciei dintre un acid dicrboxilic i diamine primare , cu rol de monomeri, rezultnd gruparea amidic (-C-NH-).

II

O

Ca i n cazul poliesterilor, prin filare din topitura de poliamid se obin fibre textile.

Fenoplastele sunt rini fenol- formaldehidice obinute prin reacia dintre formaldehid (H2C=O) i compui ce conin hidrogeni labili , de exemplu fenolul.

Concluzie:_ Comparnd cele dou moduri de formare a macromoleculelor (polimerizare i policondensare),trebuie de menionat:a) n cazul polimerilor (obinui prin reacie de polimerizare) n compoziia lanului macromolecular nu intr dect atomi de carbon lanuri carbocatenare, pecnd la policondesare n lanul macromolecular apar i alte tipuri de atomi (O,N etc.) lanuri heterocatenare.

b) Reacie de policondensare nu necesit iniiatori i este nsoit de eliminarea de molecule simple(H2O,HCl etc.)

Proprietile compuilor macromoleculari

Majoritatea compuilor macromoleculari snt solubili n dizolvani cu structur chimic asemntoare lor.

Din cauza dimensiunilor mari, presiunea de dizolvare a compuilor macromoleculari este redus.

Dizolvantul.avnd moleculele mici, poate ptrunde ns printre macro molecule fixindu-se de ele prin fore slabe. n modul acesta polimerul se umfl din ce n ce mai mul, fenomen denumit mbibiie. La un moment dat, mbibiia este att de puternic, nct moleculele se desprind ntre ele, micndu-se liber n soluie; substana s-a dizolvat. Capacitate de dizolvare o au compuii macromoleculari liniari cum i unii compui macromoleculari ramificai. Cu totul alte proprieti fizice, chimice i mecanice manifest compuii generai prin reticularea catenelor. Ca urmare a structurii lor tridimensionale, snt insolubili, infuzibili, duri i lipsii de elasticitate. n soluie, macromoleculele au proprieti de coloizi; spre deosebire de particulele coloidale propriu-zise, care sunt formate din asociaii de molecule, n soluiile substanelor macromoleculare, particula coloidal este format din nsi macromolecule. Din aceast cauz, masa molecular a polimerului influeneaz vscozitatea i presiunea osmotic a soluiei.

La nclzire, polimerii nali se nmoaie pn la fluidizare;ei nu au un punct de topire net. Polimeri nali care au structur liniar sunt rezisteni la rupere prin ndoire sau ntindere, spre deosebire de polimeri cu grad mic de polimerizare sau cu o structur ramificat. Aceasta rezisten se explic prin consumul de energie necesar desfacerii legturilor covalente din macromolecul. n plus, ntre macromoleculele se formeaz legturi de tip van der Waals, care mresc rezistena mecanic a fibrei.

Macromoleculele opun rezisten la trecerea curentului electric. Din cauza acestor proprieti electroizolante , unii compui macromoleculari sunt folosii ca izolatori n electrotehnic i electronic. De asemenea , ei prezint proprieti termoizolante

Datorit proprietilor lor speciale: elasticitate mare, posibilitatea de a fi presai la cald, de a se trage n speciale: elasticitate mare, posibilitatea de a fi presai la cald, de a se trage n fire i n foi, rezistenei mari la rupere i fa de agenii chimici etc. , foarte muli compui macromoleculari se folosesc n tehnic drept materiale plastice.

Polimeri alchenici i vinilici mai importani

Polietilena este denumirea dat polimerilor nali ai etilenei de tipul (-CH2- CH2-)n Polietilena se poate obine dup mai multe procedee. Prin procedeul de polimerizare radicalic la presiune nalt folosind oxigen ca promotor, rezult un produs cu structur ramificat avnd mase moleculare de 10000-50000. Procedeul de polimerizare ionic la presiune medie n prezen de catalizatori acizi d polietilena cu structur mai mult liniar, ceea ce confer produsului caliti excepionali de bun. Polietilena este o mas alb cristalin transparent sau translucid. Datorit proprietilor sale mecanice i electrice, stabilitii ei chimice i termice, impermeabilitii i densitii mici, polietilena se ntrebuineaz la confecionarea de cabluri, straturi protectoare, filme, cptueli pentru aparate chimice, conducte, etc. Este cel mai ieftin i utilizat material plastic.

Polistirenul este obinu primul dintre toi polimerii vinilici, se produce astzi n cantiti mari. El se poate fabrica n special prin polimerizare n bloc sau emulsie. Polistirenul se obine sub forma unei mase transparente ca sticla, care poate fi prelucrat mecanic. Este termoplastici. Polistirenul se comport fa de agenii chimici ca i polietilena (este atacat numai de ageni oxidani energetici). La 3000 C se depolimerizeaz n alte produse. Cantiti mari de polistiren se folosesc, ca i polietilena, ca electroizolant la cabluri sau piese pentru aparate electrice, mai ales pentru radio, televiziune etc. Datorit proprietilor mecanice i uurinei de prelucrare, se ntrebuineaz la confecionarea de obiecte uzuale. De asemenea este utilizat la fabricarea lentilelor incasabile i a diferitelor sticle de nivel, vase de msur transparente etc.

Prin copolimerizare stirenului cu butadiena se obine un cauciuc sintetic de bun calitate; copolimerul cu divinilbenzen manifest caliti de rin schimbtoare de ioni. CAUCIUCUL

Cauciucul natural este un compus macromolecular, natural cu formula molecular: (C5H8)n n care n variaz n limite largi atingnd valori de ordinul 5000. Supus nclzirii la circa 3000C, n absena aerului formeaz izoprenul dovedindu-se astfel c este un polimer natural al iozprenului:

CH3 CH3 CH3 I I I

-:- CH2 C = CH CH2 -:- CH2 C = CH CH2 - CH2 C = CH - CH2 - ..

Datorit dublei legturi din unitatea structural lanul macromolecular poliizoprenic se poate prezenta sub forma a doi izomeri geometrici: cis trans, cauciucului natural corespunzndu-i izomerul cis:

Cauciucul produs tehnic dintr-un compus macromolecular cu catene liniare, lungi, flexibile cu comportare de elsatomer. Se produc i se utilizeaz numeroase tipuri de cauciucuri fiecare dintre ele prezentnd anumite avantaje i deavantaje n utilizri specifice. Macromoleculele cauciucului se pot

deplasa una fa de alta la temperaturi relativ ridicate saui sub aciunea efectelor mecanice; Aceast proprietate a cauciucului st la baza tehnologiilor de executare a produselor pe baz de cauciuc prin metode de formare. ns, i dup rcire cauciucurile pot pstra capacitatea de curgere (spre deosebire de materialele plastice i fibrele) atunci cnd asupra lor acioneaz fore mecanice (fora gravitaional poate fi suficient n unele cazuri), mai ales dac efortul aplicat acioneaz timp ndelungat; la temperaturi foarte sczute cauciucurile pot deveni casante, pierznd capacitatea de deformare nalt elstic. Pentru ndeprtarea curgerii este necesar ca ntre diferitele catene s se realizeze legturi suficient de puternice pentru a se forma o reea spaial care s mpiedice alunecarea ireversibil a macromoleculelor una fa de alta, ntr-un domeniu larg de temperatur care include i temperaturile de regim de utilizare. Reticularea macromoleculelor liniare st la baza celei mai importante etape din tehnol.ogiile de prelucrare a cauziucului vulcanizarea conducnd la transformarea lor n produse finite de cauciuc. Macromoleculele cauciucului legate ntr-o reea unitar (continu) constituie un cauciuc vulcanizat care pstreaz capacitatea de a suferi deformri reversibile mari. Cauciucurile se pot dizolva n anumii solveni alei corespunztor; cauciucurile vulcanizate, datorit structurilor de reea tridimensional nu se mai dizolv dar se gonfleaz sub aciunea acelorai solveni. n economia mondial se produc cca. 12 mil. tone din diverse tipuri de cauciuc, dintre care aprozimativ 2/3 revin cauciucurilor sintetice. Practic, ntreaga cantitate de cauciuc se utilizeaz sub form de compoziii, mai ales compoziii vulcanizate pentru care cauciuclui este materia prim de baz, care confer comportarea specific de elastomer i face posibil un nr. foarte mare de utilizri.

Sortimentul actual al produselor de cauciuc depete 60 mii tipuri, din care ponderea cea mai mare (mai mult de 1/2) revine industriei anvelopelor.

Cauciucul sintetic reunete grupul de elastomeri cu proprieti asemntoare cauciucului natural, obinui sintetic prin polimerizarea sau copolimerizarea anumitor monomeri.

Principalele tipuri de cauciucuri sintetice:

MONOMERESLASTOMER

CH2 = CH CH = CH2Butadien-(CH2 CH = CH CH2(n

cauciucul butadienic (buna, SKB)

CH2 = C CH = CH2 I

Cl

cloropren

-- CH2 = C CH = CH2 --

I

Cl n

Cauciuc cloroprenic (neopren, Nairit)

CH2 = CH CH = CH2Butadien

C6H5 C = CH2 I

H

Stiren-((CH CH2)x (CH2 CH = CH CH2)y(n

I

C6H5Cauciuc butadienstirenic (Buna S, SKS, GRS, Crom 35)

CH2 = CH CH = CH2Butadien

C6H5 C = CH2 I

CH3( - metil stiren CH3

I

- (C CH2 -)x (CH2 - CH = CH - CH2)y -

I

C6H5

n

cauciuc butadienic (- metil stirenic (Buna S S, Carom 1500)

CH2 = CH CH = CH2Butadien

CH2 = CH CN

Acrilonitril- (CH CH2)x (CH2- CH = CH - CH2)y -

I

CN

Cauiciuc butadien-acilonitrilic (Buna N, GRN)

CH3

I

CH2 =C CH = CH2izopren CH3

I

- - CH2C = CH CH2 n -

cauciuc poliizoprenic

Monomerii folosii la obinerea diferiilor elstomeri sunt polimerizai de obicei n emulsie; se obine latex sintetic care este prelucrat ca i cel natural. Rezult un cauciuc sintetic brut cu proprieti asemntoare calui natural ]i care se folosete dup vulcanizare.

n ara noastr se fabric la Combinatul Petrochimic Borzeti cauciucul denumit comercial Carom 1500, prin copolimerizarea butadienei cu (- metilstiren.

Cercetrile ntreprinse n ultimii ani n cadrul Institutului Central de Cercetri Chimice au permis elaborarea i punerea la punct a unor tehnologii proprii de fabricare rentabil a izoprenului (monomer) i de polimerizare a sa la un elastomer poliizoprenic, cu proprieti identice produsului natural. Cauciucul poliizoprenic se fabric la Combinatele Petrrochimice de la Ploieti i Borzeti.

Cauciucul natural i cel sintetic au o vast gam de utilizri tehnice, textile, sanitare, casnice, etc, servind la fabricarea diferitelor produse, ca: anvelope aoto, curele i benzi de transmisie, garnituri de etanare, tuburi, echipamente electroizolante, jucrii ]i diferite obiecte de uz casnic.

Cauciucul Butadienic

Este produs de polimerizarea butadienei, coninnd, n funcie de sistemul de polarizare i condiiile de lucru, proporii diferite de uniti cis 1,4 (I), trans 1,4 (II) ]i 1,2-vinil (III):

Se produce cauciuc stereoregulat (prin polimerizare cu catalizatori coordinativ ionici sau cu compui litiu-organici) i nestereoregulat (polimerizare radical n emulsie sau polimerizare n mas cu metal alcalin). n 1932 a nceput n U.R.S.S. producia industrial a cauciucului dup procedeul Lebedev (cu sodiu metalic). n prezent, cea mai mare importan industrial o au cauciucurile butadiene stereoregulate. n afara cauciucurilor solide se produc oligomeri (cauciuc lichid) i latexuri sintetice. Polibutadiena stereoregulat cu coninut nalt de uniti de vinil are proprieti termoplastice.

Structura i proprietile cauciucului butadienic obinute cu diferite tipuri de catalizatori stereospecifici se deosebesc n primul rnd prin microstructur, dar i prin alte caracteristici. Tipurile obinute cu catalizatori Ziegler-Natta conin 87-98% uniti cis 1,4, pe cnd cu compui litiu-organici se obine un cauciuc cu con\inut aproape egal de uniti cis- 1,4 i trans 1,4.Microstructura cauciucului butadienic obinut prin polimerizare cu metale alcaline depinde de natura metalului utilizat.

Cauciucul butadienic obinut prin polimerizarea radical n emulsie conine 8-20% cis 1,4, 56-75% uniti trans 1,4, i 12-25% untiti 1,2. Masa molecular i distribuia ei precum i ramificarea la cauciucul butadienic stereoregulat variaz n limite largi n funcie de sitemul i condiiile de polimerizare: cu catalizatorii litiu-organici se obine distribiia cea mai ngust i o ramificare redus, pe cnd cu catalizatorii de nichel-cobalt se obin distribuiile cele mai largi i grade avansate de ramificare. La cauciucul butadienic polimerizat cu metal alcalim Mn = (8,5.20)x104 i distribuia maselor moleculare este mai larg dect n cazul cauciucului stereoregulat.

Acetatul de izobutil la 20,50C este solvent pentru cauciucul butadienic cu coninut nalt de uniti cis. Proprietile dielectrice arat calitile bune de izolator. Sub aciunea unor ageni chimici (tioacizi, butadiensulfon, etc), a radiaiei U.V. sau a radiaiei de nalt energie, cacuciucul sufer o izomerie cis-trans. n soluie, n prezena catalizatorilor Ziegler-Natta solubili, cauciucul poate fi hidrogenat.

Polimerizarea n soluie

Polimerizarea stereospecific a butadienei se realizeaz n soluie (benzen, toluen, etc.); n funcie de solubilitatea sistemului catalutic; n masa de reacie procesul poate decurge n faz omogen sau heterogen. Butadiena (99-99,6%) trebuie s fie de puritate deosebit, limitele superioare ale impuritilor fiind (%masa): acetilene 0,005, dimer 0,2 cilcopentadien - 0,001, rezidiu 0,1. Att n monomer ct i n solvent trebuie exclus prezena oxigenului i diminuat ct mai mult coninutul compuilor oxigenului, sulfului i azotului, deoarece cantiti mici de compusi electronodonori pot afecta considerabil structura polimerului, pot ncetini sau chiar opri polimerizarea. Procesul tehnologic poate fi discontinuu sau continuu:

n vasul cu agitator 1 se prepar soluia sau suspensia de catalizator; monomerul, solventul i soluia (dispersia) de catalizator se introduc n bateria de polimerizare prevzute cu agitare i rcire eficient. Polimerizarea se conduce la temperaturi ntre 4 i 600C, la o presiune pn la 1 Mpa, pe o durat de 0,5 6 h, astfel nct masa de reacie ajunge la o concentraie de 6 25% cauciuc butadienic. La ieirea din faza de polimerizare, n masa de reacie se introduce stoperul pentru dezactivarea

sistemului catalitic i ntreruperea polimerizrii i, trecnd n vasul de detent 3, se recupereaz butadiena i o parte din solvent. n soluia concentrat care iese se introduce stabilizatorul care trece la degazarea apoas 5, unde se antreneaz cu abur tot solventul, iar n faza apoas trece cea mai mare

parte din componentele sistemului catalitic. Suspensia apoas de cauciuc butadienic este separat n storctorul cu melc 7, se spal, se usuc i se baloteaz. n unele variante tehnologice, separarea cauciucului se face cu aceton, alcool, etc. Atunci cnd se produce cauciucul butadienic extins cu ulei sau negru de fum, dup faza de detent, n soluia de cauciuc se introduc plastifiantul i suspensia apoas de negru de fum. Cu catalizator alfin, n pentan la 300C polimerizarea butadienei decurge extrem de rapid, ajungnd la mase moleculare extrem de mari; introducnd un regulator se poate obine un cauciuc butadienic cu masa mol. Cca. 22x104. Procedeul se aplic industrial puin, pentru fabricarea unor copolimeri ai butadienei cu stirenul i izoprenul.