1

DEACIDIFIEREA HRTIEI

Aciditatea hrtiei este unul din cele mai nocive elemente care accelereaz mult procesul de

degradare al hrtiei. Pentru a o diminua, s-au elaborat mai multe procedee de deacidifiere sau

neutralizare, procedee care au ca scop conservarea documentelor fr a afecta originalitatea lor i

fr a le modifica structura. Deacidifierea are unul sau mai multe dintre urmtoarele obiective:

neutralizarea aciditii existente, eliminarea compuilor acizi din hrtii prin dizolvare (extragere),

stocarea unei rezerve alcaline, ntre 400 i 600 miliechivalent alcalin/Kg hrtie, toate acestea n

vederea obinerii unei hrtii stabile (n timp).

Un proces de deacidifiere este influenat de numeroi factori: natura soluiei de deacidifiere,

concentraia ei, metoda de aplicare aleas (imersie sau pulverizare), durata tratamentului,

compoziia hrtiilor de tratat (din textile, din past chimic sau din past mecanic de lemn), starea

hrtiei ( pH, vechime, etc. ).

Substane utilizate pentru deacidifierea hrtiei

Din punct de vedere teoretic orice soluie alcalin este n msur s neutralizeze aciditatea

suporturilor papetare. n domeniul restaurrii hrtiei au fost utilizate n acest scop att sruri

monovalente, ct i bivalente. n practic, alegerea este condiionat de muli factori, care trebuie, n

mod obligatoriu, evaluai cu atenie.

Compuii monovaleni: Srurile de potasiu dau o soluie cu alcalinitate caustic (hidroxizi) direct

sau ca urmare a hidrolizei srurilor formate dintr-o baz puternic (de exemplu, hidroxidul de

sodiu) i un acid slab (carbonic, bicarbonic, boric). Cantitatea produs variaz, dar alcalinitatea

caustic este totdeauna prezent. Alcalinitatea caustic este nainte de toate, nociv pentru epiderma

restauratorului. i mai accentuat este efectul deteriorant produs asupra cernelurilor, asupra unor

pigmeni i, n timp, asupra celulozei nsi. n urma tratamentelor cu borax (cel mai slab dintre

srurile de sodiu) i dup mbtrnire, dac hrtia este din nou splat, se constat o pierdere n

greutate considerabil. Aceast experien evideniaz efectul reaciei dintre celuloz i soda

caustic, n cursul creia moleculele de celuloz sunt atacate de sarea de sodiu, slbesc i treptat se

scurteaz, iar n afar de aceasta se dezvolt substane acide, solubile n ap. Scderea greutii

poate depi 25% din greutatea total a celulozei. Tratamentul cu borax este nc utilizat chiar dac

sunt bine cunoscute consecinele dezastruoase pentru hrtiile tratate cu aceast substan.

2

Compuii bivaleni: Soluiile bivalente reacioneaz cu celuloza n manier diferit. i acestea

activeaz o reacie de baz, dar rezultatul final este cel de stabilizare a moleculelor de celuloz i nu

de scurtare. Folosirea unei soluii concentrate de calciu anhidru din punct de vedere teoretic, poate

produce n prezena cernelurilor ferogalice (sau a pigmenilor sau culorilor susceptibile) o virare

brusc a pH-ului chiar i de scurt durat i un efect cert de decolorare. Acest inconvenient

poate fi evitat efectund probe preliminare i optnd pentru tehnicile de deacidifiere cele mai

potrivite pentru intervenia asupra diferitelor hrtii.

n evaluarea substanelor utilizate ca ageni deacidifiani este necesar s se aib n vedere nu

numai efectele imediate asupra celulozei, ci i cele pe termen lung (eventuale degradri viitoare).

Trebuie s se aib grij de a introduce anumite cantiti de substane bazice apte s garanteze o

rezerv alcalin dorit.

Rezerva alcalin: Deacidifierea nseamn nlturarea i neutralizarea aciditii prezente, deci

aducerea suportului la o stare neutr. n practic nu este suficient s se ajung la acest punct,

deoarece, dac deacidifierea este corect executat, soluia trebuie s lase pe hrtia tratat un depozit

bazic (n interiorul structurii fibroase), aa numita rezerv alcalin. Oportunitatea de a produce o

astfel de depunere rezult din faptul c n viitor, hrtia poate deveni din nou acid, att ca urmare a

influenei exercitate de microclimatul poluat ct i datorit unei eventuale degradri intrinseci

(produs, de exemplu, de prezena metalelor grele n suport). O intervenie de restaurare eficace

trebuie, pe ct posibil, nu numai s trateze stadiul de degradare actual, ci i s ntrzie (dac nu s

previn) orice deteriorare viitoare. Rezerva alcalin trebuie s garanteze suportului o ulterioar

protecie, tamponnd efectele unui spaiu de conservare nepotrivit i s mpiedice fierul s se

solubilizeze i s-i activeze aciunea de degradare. Dozarea elementelor bazice apte de a asigura

rezerva alcalin necesar variaz de la o hrtie la alta. Cu ct apar mai evidente pe suporturi efectele

prezenei metalelor cu att mai mare trebuie s fie procentul de alcalinitate furnizat. O intervenie

corect de deacidifiere realizat prin utilizarea unei soluii (semisaturate) de hidroxid de calciu

trebuie s lase n hrtia tratat un depozit bazic n jur de 1%. Dac se dorete obinerea unei cantiti

mai mari de calciu depus pe suportul tratat cu hidroxid de calciu se poate proceda n dou moduri:

se las s se usuce foarte bine hrtia (pentru a permite formarea carbonatului de calciu insolubil) i

se imerseaz din nou n soluia dezacidifiant apoas astfel nct s se mreasc depozitul bazic, sau

pe hrtia bine uscat se efectueaz un tratament neapos extins la toat suprafaa sau localizat la

zonele n care urmele datorate prezenei metalelor sunt mai evidente.

Natura rezervei alcaline: O rezerv alcalin nepotrivit poate, teoretic, s produc efectul

opus, adic cel de deteriorare a hrtiei. Pentru a nelege acest fenomen trebuie avut n vedere

structura hrtiei i caracteristicile n care suportul se gsete n viitorul imediat. Prezena apei este

3

fundamental pentru a garanta fibrelor de celuloz flexibilitatea caracteristic. La o umiditate

relativ a aerului de 50% hrtia conine circa 6% ap. Nu rmne deci, dect s se evalueze

comportamentul diverselor sruri care pot s rmn nglobate n suportul papiricol, n urma

tratamentului de deacidifiere i s se controleze prezena i gradul de solubilitate al compuilor

formai. Srurile de sodiu sunt toate foarte solubile i, n prezena apei, hidrolizeaz producnd o

soluie de sod caustic (de concentraie variabil), ale crei efecte de degradare sunt

binecunoscute. Rezerva alcalin, format din sruri de sodiu, se consum n timp i chiar i celuloza

se deterioreaz, slbindu-se i producnd aciditate: acest depozit alcalin, va provoca un efect

complet diferit celui dorit. Srurile de calciu sau de magneziu sunt mult mai puin solubile;

concentraiile soluiilor produse pe hrtia tratat sunt mult mai sczute i, n orice caz, gama

reaciilor poteniale posibile ale acestor substane cu celuloza este benefic.

Deacidifierea hrtiei se poate realiza prin tratamente apoase, neapoase i gazoase.

Principalele tratamente de deacidifiere a hrtiei

Produs

Stare de

agregare

% Mediu Durata Observatii

Metode

apoase

Hidroxid de Ca

S Saturat Ap 10mn Usor de aplicat, cu rezultate foarte

bune;rezerva alcalin este format de

carbonatul de Ca.

Hidroxid de Mg

S 1% Ap 10 mn Favorizeaz proliferarea

microorganismelor;n contact cu

aerul atmospheric se transform n

carbonat.

Tetraborat de Na S 2, 5% Ap 10-30 mn Este dezinfectant, ns confer mai

puin rezerv alcalin dect

Ca(OH)2 i degradeaz uor celuloza.

Carbonat de Ca S 0, 3% Ap 1-2h mn Nu mpiedic dezvoltarea

microorganismelor.

Carbonat de Mg

S 1% Ap 1-2h mn Produce pete n zona particulelor de

fier.

Metode

neapoase

4

Hidroxid de Ba

S 1-2% Methanol 15-30 mn Antiseptic, toxic, se utilizeaz sub

ni; n contact cu aerul se

transform n carbonat de Ba.

Acetat de Ca

S 0, 2% Ap i

etanol

15-30 mn 20g/20ml ap iar restul etanol;

reduce activitatea

microorganismelor.

Acetat de Ba

S 5% Methanol 15-30 mn n contact cu aerul se transform n

carbonat;este foarte toxic.

Acetat de Mg S 1% Etanol sau

methanol

15-30 mn Degradeaz celuloza.

Metilat de Mg

L 1% Methanol 15-30 mn Se comercializeaz soluia preparat

pentru sprayere; se aplic pe

documente cu un coninut sczut de

umiditate.

Carbonat de

metilmagneziu

S 8% Methanol 15-30 mn

t = 250 Se obine prin barbotarea CO2 n

metilat de Mg

Metode

gazoase

Dietil de Zn L 1kg pt.

25

kghrtie

3-8 zile

Foarte scump i periculos

Amoniac

L 18-48h Se expun documentele la vaporii de

amoniac; decoloreaz anumite hrtii,

nu creaz rezerv alcalin

Ciclohexilamina

S 1g/m3 Foarte toxic i exploziv.

n evaluarea utilitii unei metode de deacidifiere se iau n considerare urmtoarele aspecte:

toxicitatea substanelor folosite, efectul asupra pH-ului i rezerva alcalin (inclusiv dup

mbtrnire), efectul asupra proprietilor mecanice ale hrtiei (n principal, rezistena la dubla

pliere i rezistena la rupere); gradul de polimerizare (inclusiv dup mbtrnire); nglbenirea

(inclusiv dup mbtrnire); schimbarea de culoare sau dizolvarea unor cerneluri sau pigmeni;

contragerea (contracia) sau umflarea hrtiei; relaia dintre eficacitatea i durata tratamentului;

efectul asupra ncleierii; riscul unor posibile atacuri biologice n viitor.

Metode apoase de deacidifiere.

5

Splarea n ap. Splarea nu reprezint o real metod de deacidifiere. Nu se elimin tot

coninutul acid (fapt demonstrat prin msurarea aciditii). Gruprile acide nu sunt neutralizate

i, mai important, nu se depoziteaz nici o rezerv alcalin. Au fost msurate proprietile

mecanice i chimice ale unor hrtii vechi, naintea i dup splarea n ap. Rezistena la dubla

pliere a crescut, dar a sczut rezistena la rupere. Dup splare nici o hrtie nu a avut valori de

pH peste 7. Gradul de alb al hrtiilor din textile s-a ameliorat, dar nu i acela al hrtiilor

coninnd past chimic sau mecanic de lemn.

Hidroxidul de bariu Ba (OH)2. Hidroxidul de bariu este mai solubil dect hidroxidul de calciu,

dar este otrvitor. Se folosete deseori dizolvat n metanol, dar ar putea fi utilizat i n soluia

apoas. Este totui de puin interes, dat fiind faptul c soluia de hidroxid de calciu este, n

schimb, netoxic i uor de preparat.

Metoda Barrow a celor dou bi. Dup un singur tratament complet, rezerva alcalin rmne

sczut. Este mai mic dect aceea obinut prin folosirea unei singure bi de Mg (HCO3)2 n

testele realizate pe hrtii vechi. Pentru a mri rezerva pn la 400600 mechiv/Kg ar fi necesare

7 tratri care ar dura prea mult.

Clorura de calciu i carbonatul de amoniu CaCl2/(NH4)2CO3. Acest tratament presupune dou

bi diferite. Hrtia este cufundat mai nti ntr-o soluie CaCl2 i, apoi, ntr-una de (NH4)2CO3.

Nu se folosete aceast metod deoarece introducerea n hrtie a ionilor de clorur pare oarecum

periculoas i ar fi necesare tratri suplimentare pentru eliminarea acestor ioni.

Srurile alcaline. Metoda de tamponare testat de cercettorii rui avea ca scop principal

neutralizarea aciditii din hrtie i apoi meninerea pH-ului ntre 6, 5-7, 5. Potrivit rezultatelor

publicate, dup tratamentul cu aceste soluii de tamponare, hrtia atinge doar rareori un pH mai

mare de 7. n timpul cercetrii nu a fost msurat rezerva alcalin. ntruct aceast metod nu

ncerca s confere hrtiei o rezerv alcalin adecvat s-a renunat la folosirea ei.

Hidroxidul de calciu (Ca(OH)2). Acest tratament a dat rezultate favorabile dup mbtrnirea

umed;

Ca(OH)2 + H2SO4= CaSO4 + 2H2O

Sub actiunea dioxidului de carbon din atmosfera hidroxidul de calciu se transforma in bicarbonat de

calciu:

Ca(OH)2+2 CO2= Ca(HCO3)2 Acesta este o substanta alcalina foarte solubila care patrunde mai usor in masa hartiei. In momentul

in care apar substante acide reactioneaza cu acestea, inactivandu-le :

Ca(HCO3)2+ H2SO4= CaSO4+2CO2+2H2O

6

In timpul uscarii, bicarbonatul pierde apa si dioxid de carbon si se transforma in carbonat de calciu

Ca(HCO3)2 (H2O+CO2)=CaCO3

Carbonatul de calciu rmne n masa hrtiei ca rezerv alcalin ce poate deveni activ la orice

agresiune acid:

CaCO3+ H2SO4== CaSO4+ CO2+ H2O

Observatii

pH-ul nalt al soluiei ar putea dizolva unele cerneluri colorate i ar putea reduce intensitatea

cernelurilor ferogalice.

Bicarbonatul de magneziu Mg(HCO3)2. Rezultatele tratamentului au fost pozitive dup

mbtrnirea artificial umed, dar nu i cnd s-a aplicat o mbtrnire artificial uscat la hrtii

neutre. Tratamentul are rezultate bune pentru hrtiile foarte acide. Are loc o cretere sensibil a

pH-ului, care se menine i dup mbtrnirea artificial, ns s-a constatat c hrtiile tratate se

nglbenesc. Deseori se poate sesiza o uoar rugozitate a suprafeei hrtiei. Pe termen lung, se

poate ca acest tratament s nu fie corespunztor, pentru c dup mbtrnirea artificial, rezerva

alcalin este foarte redus. n general, rezistena mecanic a hrtiilor tratate a fost mai bun

dup mbtrnire dect imediat dup tratament. Dup tratament, pH-ul a fost mare, a sczut

puin la mbtrnirea artificial uscat i foarte puternic la mbtrnirea artificial umed.

Rezerva alcalin a fost bun i a descrescut puin la mbtrnire (figura 2.18). nglbenirea

eantioanelor tratate, dup mbtrnire, a fost cu foarte puin mai mare dect aceea a martorilor

(cu excepia hrtiei din textile). Nu s-a observat nici o granulare, pe de alt parte, dup tratament

hrtia se contract, mai ales hrtiile din past mecanic. Dup tratarea prin imersie, cernelurile

ferogalice au pierdut din intensitate, pierdere similar celei observate cu Ca(OH)2, iar

cernelurile de scriere s-au dizolvat. Culorile de acuarel s-au solubilizat puin. Dat fiind

comportarea foarte bun a hrtiilor dup mbtrnire, aceast metod este des folosit. Totui, se

recomand evitarea utilizrii compuilor de magneziu oriunde i oricnd exist o alternativ mai

potrivit, din urmtoarele motive (Probleme de Patologia crii, vol. 28, 1992):

1. Ionii de Ca sunt mult mai puternic legai pe celuloz dect ionii de Mg, asigurnd

astfel o retenie mai mare i o mai bun neutralizare a gruprilor carboxil.

2. Dei slab, soluia de hidroxid de Ca, fiind bazic, va neutraliza toate gruprile

carboxil. Soluia de bicarbonat de Mg poate neutraliza numai acele grupri acide

destul de puternice pentru a nlocui bicarbonatul. Gruprile acide mai slabe nu vor fi

neutralizate. Importana acestui fapt este mai bine evaluat odat cu nelegerea

corect a diferitelor surse ale aciditii din hrtie.

7

3. Soluia de hidroxid de Ca este mult mai simplu de preparat. Cum, mai nainte de toate,

este necesar o deacidifiere abundent i temeinic, acesta este un mare avantaj

practic. De asemenea, soluia este stabil la nclzire, astfel c, la nevoie, poate fi

folosit cald.

4. Conservatorii care au folosit soluii de bicarbonat de Mg fie experimental, fie direct pe

obiecte de patrimoniu, au observat c hrtiile tratate au o slab stabilitate la lumin

(demonstrat n perioade scurte de timp). Aceste constatri sunt confirmate de

mbtrnirea artificial n condiii umede i sunt foarte importante mai ales pentru

tratarea lucrrilor de art executate pe hrtie. Buna stabilitate la lumin a hrtiilor cu

un coninut adecvat de carbonat de Ca a fost demonstrat peste secole.

- Boraxul (Na2B4O7). Boraxul prezint o bun rezisten mecanic dup mbtrnirea uscat i

umed dar, dup aceasta din urm, urmeaz o uoar nglbenire. Dup mbtrnirea umed i

gradul de polimerizare a hrtiei s-a njumtit fa de hrtia tratat cu Ca (OH)2. S-a evideniat

o scdere rapid a gradului de polimerizare la mbtrnirea umed n prezena fierului, ca i

riscul de decolorare la cerneluri i pigmeni. Tratamentul cu borax este net nerecomandabil

pentru hrtiile din past mecanic de lemn. Pentru hrtiile din textile, din contr, el d rezultate

mecanice bune (rezistena la rupere i la dubl pliere) ; pH-ul este ridicat chiar i dup

mbtrnire, iar rezerva alcalin rmne bun; s-a observat c nglbenirea este lent la

mbtrnirea uscat, dar se accelereaz la mbtrnirea umed. Dat fiind comportamentul

mecanic bun al hrtiilor din textile i din past chimic, se poate folosi boraxul, dar sunt posibile

nglbenirea, depolimerizarea n prezena fierului i decolorrile de cerneluri.

n decursul cercetrilor asupra tehnicii de deacidifiere, s-a descris comportamentul cernelurilor

manuscris (cerneal ferogalic, cerneal de scris modern i pigmeni) sub aciunea agenilor de

deacidifiere. Astfel, cerneala ferogalic poate pli uneori n cursul unui tratament de deacidifiere cu

Ca(OH)2. Utilizarea boraxului este evitat n tratarea documentelor scrise cu cerneal ferogalic

deoarece soluia de deacidifiere, foarte alcalin, schimb culoarea cernelii manuscris,aceasta

devenind brun-glbuie. Procesul de deacidifiere este nsoit de efecte secundare asupra cernelurilor

moderne. Pentru tratamentul cu Ca(OH)2 s-a semnalat faptul c cernelurile roii pot deveni solubile.

In cazul traatmentului cu borax, coloranii pentru cernelurile de imprimerie sunt modificai. n cazul

deacidificrii care utilizeaz metoda neapoas cu hidroxid de bariu, metanolul poate face ca unele

cerneluri moderne s se solubilizeze. Carbonatul metoxid de magneziu care s-a experimentat cu un

spray comercial i cu o soluie preparat n laborator, este considerat n general, periculos.

S-a studiat, deasemenea, comportamentul pigmenilor organici i minerali urmrindu-se mai multe

aspecte precum : existena unor depozite de suprafa, mobilitatea pigmenilor i schimbrile de

8

tent. S-a remarcat astfel c pigmenii de acuarel sunt alterai de deacidifierea cu borax, pigmenii

solubili n metanol sunt n consecin solubili i n cazul dezacidificrii cu Ba(OH)2, etc. n urma

cercetrilor schimbrii de culoare la pigmenii de acuarel folosind metodele de deacidifiere

apoase : Ca(OH)2, Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2 i metodele neapoase Ba(OH)2 i carbonatul metoxid de

Mg s-a observat efectul pH-ului asupra pigmenilor prin spectrofotometrie n faz lichid.

Hidroxizii de calciu i bariu produc cele mai mari schimbri de culoare n timp ce bicarbonaii de

calciu i de magneziu produc schimbri mult mai mici.( Bukovsky,V. , 1997). In concluzie, n

timpul tratamentelor de deacidifiere pot apare fenomene de dizolvare sau modificare de culoare la

cerneluri i pigmeni. De aceea, nainte de a trata un manuscris coninnd cerneluri colorate este

necesar s se determine dac cernelurile sunt solubile sau dac nu cumva culorile sunt vulnerabile la

ap. Un test rapid const n a pune o pictur de ap cu o micropipet pe cerneal sau pe culoare.

Cnd pictura a fost absorbit se aeaz pe acelai loc alt pictur de ap. Dac o bucat de hrtie

absorbant (sugativ) apsat timp de cteva secunde pe suprafaa umed rmne curat, atunci

cerneala (sau culoarea) este insolubil n ap. Este important s fie testate toate culorile sau

cernelurile prezente i nu numai una singur. Aceeai procedur de testare se poate utiliza i cu

ceilali solveni i trebuie efectuat naintea imersiei n oricare lichid. Pentru documentele scrise cu

cerneluri solubile n ap i care nu pot fi tratai cu o soluie apoas, trebuie utilizate soluiile

neapoase, cel mai adesea bazate pe metanol sau Freon. Reaciile specifice ale materialelor de scris n contact cu agentul de deacidifiere

Cerneluri Cerneluri Cerneluri Past de

Pasteluri Acuarele Ferogalice de scriere de marcare pix

Ca(OH)2 + * 0 0 0 -

Mg(HCO3)2 + * 0 0 0 -

Na2B4O7 + + 0 - 0 0

Ba(OH)2 0 - 0 - 0 0

CMMg-

imersie

0 - - 0 0 0

CMMg-

pulverizare

0 0 - 0 0 0

+: dizolvare, brunare sau decolorare a cernelurilor ferogalice;

*: se dizolv slab la o tratare prin plutire la suprafaa soluiei;

-: slab dizolvare, decolorare pentru cernelurile ferogalice;

0: nici o schimbare.

9

In ceea ce privete toxicitatea, nici unul din aceste substane nu pare cu adevrat periculoas n

forma final. Restauratorul va ine totui seama de avertismentele date, atunci cnd folosete

hidroxidul de bariu i carbonatul de metil-magneziu. Se va ine, de asemenea, seama c

izopropanololul este mai puin otrvitor dect metanolul sau etanolul.

n studiile cele mai recente s-a experimentat deacidifierea cu propionat de calciu n soluii

apoase sau alcoolice. S-a evideniat faptul c acest compus care reunete proprietile deacidificrii

cu ale fungistaticii se dovedete a fi eficient n special pe hrtia oxidat.n urma studiilor efectuate

asupra tratamentelor de deacidifiere ale hrtiei s-a concluzionat (Bukovsky,V., 1997) c:

alcalinizarea hrtiei trebuie s fie un proces controlat; pH-ul trebuie s nu fie exagerat de

alcalin, i trebuie s nu fie mai mare dect 10 ;

de vreme ce efectul alcalinizrii ar putea fi pgubitor pentru hrtia care este oxidat foarte mult,

dar neacid (chiar dac acest caz este rar), este de asemenea necesar s se stabileasc efectul

alcalinizrii pe hrtii oxidate anterior sau cel puin prembtrnite ;

tipul de alcalinitate dat hrtiei ar trebui de asemenea luat n considerare; compuii alcalini ai

metalelor din grupa a II-a a tabelului periodic (Ca, Mg) sunt preferabili.

cercetrile au fost efectuate asupra cernelurilor noi i hrtiei noi. Datorit diversitii reetelor

cernelii ferogalice, e posibil ca diferite formule s nuaneze rezultatele obinute;

dup deacidifierea cu Ca(OH)2, pH-ul final este ameliorat, dar produce reacia i disoluia

cernelii ferogalice n chiar cursul tratamentului. Rezultatul este o explicaie a modificrii culorii

cernelii de la negru la brun. Acest procedeu trebuie fcut n absena cernelii ferogalice; Ba(OH)2

provoac, de asemenea, o clarificare a culorii din negru n brun. pH-ul nu este ameliorat n mod

semnificativ;

procedeele cu compuii magnezieni (Mg i CMM) dau cele mai bune rezultate din punct de

vedere colorimetric, dar valoarea final a pH-ului cernelii este inferioar.

10

METODE DE CONSOLIDARE

Prin consolidare se nelege aciunea care are ca scop mrirea rezistenei unui obiect

cu suport papetar. Consolidarea este o faz a procesului de restaurare a unui document sau a

unei cri.

Metode de consolidare utilizate n trecut : Impregnarea utiliznd Zapon (metod utilizat la sfritul secolului al XIX- lea

nceputul secolului al XX- lea): acest procedeu a fost conceput pentru a permite

personalului din armat s citeasc hrile afar, chiar i pe timp de ploaie (Posse, 1899).

Zaponul, un nitrat de celuloz (este posibil ca n compoziie s fi avut adugat camfor ca

plastifiant) a fost dizolvat n aceton formnd un lichid incolor; vscozitatea sa a fost

reglat prin adugarea unui solvent. Soluia a fost aplicat unei hrtii degradate prin

11

imersia acesteia, prin pensulare sau prin sprayere. n 1909 specialitii au avertizat c

hrtiile tratate n aceast manier sunt puternic inflamabile. Mai mult dect att s-a

afirmat c degradarea Zaponului afecteaz structura hrtiei cauznd pete galbene. S-a

sugerat substituirea Zaponului cu un acetat celulozic-celit, mai puin inflamabil. Metoda

a fost ns treptat abandonat.

Procedeul cu coloid de amoniu (metod utilizat la sfritul secolului al XIX- lea i

nceputul secolului al XX-lea) : pentru prima dat, aceast metod propunea

neutralizarea acizilor liberi utiliznd vapori de amoniac dup stabilizarea mecanic

prealabil a artefactului afectat de cerneala coroziv. Dup neutralizare hrtiile erau

stabilizate mecanic utiliznd un coloid (nitrat de celuloz I). Dezavantajul acestei

metode era contracia puternic a hrtiei impregnate cu coloid. Un alt dezavantaj

menionat ulterior era faptul c acest coloid nu penetra artefactul ci forma o pelicul

subire pe suprafaa sa. A fost menionat, de asemenea, adugarea de ulei de ricin ca

solvent. Astzi hrtiile tratate prin procedeul coloid de amoniu arat comparabil cu cele

tratate prin impregnare de Zapon. Documentele tratate astfel sunt puternic inflamabile.

Neutralizarea utiliznd amoniacul nu are efecte de stabilizare pe termen lung (Wchter,

1987: 23).

Stabilizarea utiliznd vl din mtase (metod utilizat ntre 1920 1960) documente

tratate astfel sunt ntlnite n multe biblioteci europene (de exemplu, Biblioteca de Stat,

Berlin). Obiectele tratate n aceast manier pot fi recunoscute prin bucelele de a /

fire care ies n afar pe la marginile acestora (pe la muchii). Una din puinele informaii

legate de tratamentul documentelor cu mtase a fost gsit ntr-un articol de H. Heiland

n 1964. El a tratat un manuscris degradat de mucegai, care nu a putut fi tratat prin

metode apoase din cauz c cerneala folosit nu era stabil n ap, n modul urmtor: a

pulverizat alcool 90 % sau o soluie de Formalin (40 % soluie de Formaldehid n

ap) pentru a inactiva mucegaiul. Apoi a netezit hrtia utiliznd material din mtase ca

suport i amidonul ca adeziv. Din pcate alte detalii nu sunt cunoscute. Obiectele care au

fost tratate prin aceast metod sunt actualmente serios degradate, deoarece hrtia,

materialul i adezivul sunt n contact intim i nu pot fi ndeprtate fr riscul pierderii

masive de substan. n plus, datorit utilizrii adezivilor apoi (exemplu, paste - amidon

din gru i orez) deteriorrile s-au extins pe toat suprafaa hrtiei, mai exact, ionii de

12

Fe2+ solubili au migrat i au aderat preferenial la firele materialului. Silvia Rodgers

Albro i Holly Krueger au ndeprtat materialul aplicat / lipit cu past de amidon din

gru utiliznd enzime (amilaze) ntr-o soluie ap etanol (Rodgers i Krueger, 1997).

Recent investigaiile fcute de Dirk Schnbohm au permis ndeprtarea materialului din

mtase de pe hrtiile sensibile la ap folosind tehnici neapoase (gel de amilaz la care s-a

adugat methoxy etanol) (Schnbohm, 1998).

n prezent, consolidarea documentelor se face n dou etape:

Etapa de rencleiere, cnd documentul este acoperit cu un agent de ncleiere.

Etapa de consolidare propriu-zis, cnd documentul este acoperit parial sau total cu

diferite pelicule sau materiale n scopul mbuntirii proprietilor mecanice.

Rencleierea suporturilor papetare. n fabricarea hrtiei, ncleierea reprezint un

proces esenial prin faptul c ea presupune reglarea absorbiei lichidelor de ctre

hrtie sau carton. ncleierea se realizeaz prin dou metode principale:

- ncleierea intern sau n mas (adugarea agentului de ncleiere sub form de

emulsie sau dispersie n pasta umed i retenia lor n timpul formrii benzii de

hrtie);

- ncleierea la suprafa (adugarea agentului de ncleiere la suprafaa hrtiei, dup ce

aceasta a fost format i uscat).

Ambele procese modific capacitatea de udare n timp ce ncleierea la suprafa

poate reduce i porozitatea suprafeei (Bobu, Popa, 1998).

Principalele materiale utilizate pentru ncleierea n mas i la suprafa sunt

prezentate n tabelul 2. 5 (Bobu, Popa, 1998):

ncleiere n mas ncleiere la suprafa

13

Reducerea capacitii de

udare

Reducerea capacitii de udare Reducerea razei porilor

Gelatin (la hrtiile vechi)

Clei de colofoniu Cleiuri celuloz reactive

Carboximetilceluoz

Cleiuri celuloz reactive

(sintetice)

Emulsii de ceruri

Dispersii de polimeri

Emulsii de ceruri

(parafin)

Copolimeri stiren anhidrid

maleic

Stearai Amidon i derivai de amidon

Compui cu fluor

Tabelul 2. 5. Materiale utilizate pentru ncleierea n mas i la suprafa a hrtiei

Pierderea agentului de ncleiere este o consecin a dezvoltrii mucegaiurilor, a

aciunii umiditii, a dizolvrii agenilor de ncleiere n urma operaiei de curare umed,

etc. Hrtia al crei agent de ncleiere a fost afectat devine absorbant i pierde fonetul

carateristic, este mult mai expus factorilor de degradare fizici, chimici i biologici.

Rencleierea constituie, deci, prima faz a tratamentului de consolidare; prin operaia

de rencleiere se urmrete nlocuirea agentului de ncleiere pierdut, iar agenii care se

folosesc n aceste procese sunt cunoscui sub denumirea de ageni de ncleiere. n trecut

specialitii recomandau ca aceast operaie s fie fcut prin aplicarea pe hrtia deteriorat a

unui clei de gelatin preparat prin dizolvarea a 1, 5 g de gelatin de bun calitate ntr-un

litru de ap la care se adaug i 0, 5 g de fungicid ca de exemplu tymolul. Soluia de

ncleiere trebuie s fie proaspt preparat deoarece este un mediu foarte prielnic pentru

creterea mucegaiurilor fapt pentru care acesta nu se poate pstra timp ndelungat n rile

tropicale fr adugarea unei cantiti mari de fungicid. La documentele din hrtie subire,

agentul de rencleiere trebuie aplicat cu pensula, n timp ce hrtiile groase pot fi rencleiate

prin imersare. Documentele se usuc suspendate, departe de radiatoare i cureni de aer.

Pentru documentele friabile care nu se pot manipula uor cnd sunt umede sau a

cror cerneal este sensibil la ap se recomand ca rencleierea s se fac cu o soluie de

2% nylon solubil n alcool etilic sau metilic care poate fi aplicat prin pensulare sau

14

pulverizare n funcie de gradul de fragilizare a hrtiei. O alt metod de rencleiere consta

n imersarea fiecrei foi n soluii calde de clei (deeuri de pergament fiert sau gelatin).

De muli ani, conservatorii i restauratorii din Europa i SUA utilizeaz n domeniul

restaurrii hrtiei eterii de celuloz, n special sarea de Na a carboximetilcelulozei i

metilceluloza, prima fiind folosit n special n Europa, iar a doua fiind preferat de

specialitii din SUA. Deoarece compoziia, structura i proprietile eterilor celulozici sunt

asemnate cu ale compuilor naturali, acetia sunt adesea folosii n conservarea i

restaurarea coleciilor de suport papetar n arhive, biblioteci i muzee. Aceti eteri celulozici

prezint urmtoarele caliti: bun solubilitate n ap i n solveni organici; vscoziti

ridicate, chiar i la concentraii mici; capacitate mare de impregnare; lipsa toxicitii; pH

stabil, bune proprieti adezive; formeaz pelicule solide, transparente, rezistente la uleiuri

i grsimi; sunt relativi ieftini. Utilizrile lor n conservarea-restaurarea hrtiei sunt diverse:

ageni de ncleiere care nlocuiesc gelatina tradiional; consolidani aplicai pentru mrirea

rezistenei documentului; adezivi pentru caerri i asamblri; cataplasm pentru

ndeprtarea diferitelor depozite, pentru ndeprtarea total sau parial a vechilor pelicule

de adezivi, de murdrie superficial precum funinginea, amprentele digitale; adezivi pentru

restaurarea lacunelor sau rupturilor.

Metilceluloza (MC) se obine prin tratarea alcali celulozei sau a celulozei cu clorura de metil

n mediul alcalin conform reaciei chimice:

[C6 H7 (OH)3]n +3n CH3 Cl+3n NaOH [C6H7O2 (OCH3)3]n + 3n NaCl+3nH2O

celuloz clorura de metil trimetil celuloza

Metilceluloza este solubil n ap rece i de aceea pe lng utilizrile din domeniul

conservrii hrtiei, ea se mai utilizeaz i ca substan de ncleiere n industria textil

alimentar, n cosmetic etc.

Carboximetilceluloza (CMC) : dac se trateaz celuloza cu acid monoclor acetic n mediul

bazic atunci se obine un alt derivat al acestuia denumit carboximetilceluloz sau prescurtat

CMC, conform reaciei chimice:

[C6H7O2(OH)3]n+nClCH2COOH+2nNaOH [C6H7O2(OH)2OCH2COONa]n+nNaCl+2nH2O carboximetilceluloza

15

Carboximetilceluloza reprezint un derivat celulozic cu utilizri multiple: sunt cunoscute i

valorificate proprietile soluiilor apoase de CMC de a modifica sensibil caracteristicile

unor sisteme complexe la care particip n special vscozitatea i dependena de timp a

acesteia. Soluiile de CMC au o comportare tixotropic (scderea vscozitii n timp cu

viteza de forfecare). CMC-ul se disperseaz slab n ap, este insolubil n alcool i alti

derivai organici. Pelicula acestui adeziv este transparent elastic i stabil n timp.

Tehnica rencleierii suporturilor papetare: agentul utilizat pentru rencleiere se aplic prin:

pensulare, imersie, pulverizare. n practica restaurrii crilor s-au observat variaii sensibile ale

dimensiunilor paginilor, la sfritul parcurgerii etapei de consolidare prin rencleiere. Cauzele

acestor deformri ar fi: modul de pensulare n raport cu uniformitatea rencleierii i suportul de

lucru i metoda utilizat pentru uscarea hrtiei. Lund n considerare modul de pensulare, suportul

de lucru i concentraia soluiei de Na CMC, s-au efectuat msurtori ale dimensiunilor pentru 24 de

probe (hrtie din secolul al- XIX-lea). Msurtorile s-au efectuat pentru limea foii duble,

nlimea, dreapta i stnga. n literatura de specialitate se menioneaz c rencleierea s se fac

uniform. Sunt preri diferite n ceea ce privete modul de pensulare radial, vertical-orizontal, n

toate direciile. n legtur cu variaiile dimensiunilor n raport cu concentraia agentului de

ncleiere, n literatura de specialitate se sugereaz ideea c o concentraie mai mare ar produce

contracii n hrtie. S-au fcut experimente cu o soluii de concentraie cuprins ntre 1-3%.

ncleierea s-a fcut n dou etape pe cele dou fee, pe o hrtie din secolul al al-XIX-lea bine

conservat, fr lipsuri. Concluziile msurtorilor arat c n toate cazurile, deformrile se produc

pe lime, nu pe nlime. Referitor la variaiile pe lime se observ c rencleierea pe suport rigid

cu uscare n poziia de aderen duce la deformri importante de aproximativ 2-40 mm. Cauza

deriv din faptul c hrtia relaxat (umed) are dimensiuni mai mari dect dup uscare, suportul

rigid fornd uscarea la dimensiunile strii umede. Cu ct concentraia Na CMC este mai mare cu

att deformarea este mai mare. La uscarea liber nu apar deformaii dect ca efecte secundare ale

altor cauze. Nu s-au observat deformri provenind din schimbarea suportului prin manipularea de pe

suportul rigid de ncleiere pe hrtia de filtru pentru uscarea liber. Din punct de vedere al pensulrii

procedeul vertical-orizontal pare cel mai favorabil deoarece duce la deformri minime. Pensularea

radial produce deformri reduse, pensularea n toate direciile aduce numeroase deformri. Lund

n consideraie doar operaia de rencleiere, soluia optim apare la o concentraie de 2% Na CMC

n condiiile n care se va aplica prin sprayere nti pe o suprafa apoi pe cealalt. Dintre efectele rencleierii enumerm: rigidizarea foii de hrtie, mrirea numrului de duble

ndoiri, redarea fonetului caracteristic al hrtiei, mpiedicarea ntinderea cernelii pe suprafaa

16

documentului, redarea rezistenei la aciunea acizilor precum i la penetrarea uleiului i a

grsimii, reducerea aderenei prafului pe suprafaa documentului.

Tehnici de consolidare propriu-zise: acestea pot fi manuale, mecanizate i

semimecanizate.

Principalii ageni de de consolidare, adezivi utilizai n restaurarea documentelor cu

suport papetar sunt prezentai n tabelul 2. 6.

Tabelul 2. 6. Principalii ageni de consolidare utilizai n restaurarea hrtiei

Agent Observaii

Gelatin Proteinic; 30g/l ap n bain marie la 60oC; sensibil la biodeteriorare;

cristalizeaz n timp

Pap Celulozic; solubil n ap; se prepar n ap fierbinte; sensibil la biodeteriorare;

cristalizeaz n timp.

Amidon Celulozic solubil n ap; sensibil la biodeteriorare; cristalizeaz n timp.

Metilceluloz Eter celulozic; solubil n ap, hidrocarburi clorurate; rezistent la biodeterioare;

se recomand: CulminaL52 i Tylosa MH 300

Carboximetilceluloz Eter celulozic; solubil n ap i n amestec de ap cu etanol sau aceton;

rezistent la biodeterioare; se recomand: Tylosa CMC

Hidroxipropilceluloz Eter celulozic; solubil n ap i n amestec de ap, etanol sau clorur de metil. se

recomand cnd hrtia este foarte fragil i nu suport tratament apos.

Nylon solubil Poliamid; solubil n methanol, etanol, n condiii de temperatur; prin uscare

formeaz o pelicul permeabil; poate fi activat prin cldur; se recomand

Calaton.

Poliamid Poliamid sub form de foi; temp. de topire 80oC; folia este permeabil; prin

mbtrnire nglbenete; se recomand Bifix F95.

Paraloid Polimer acrilic, solubil n hidrocarburi aromatice(toluen, xilen), percloretilen;

17

temp. de topire 80-90 0C. Recomandat Paraloid B72.

Plexigum Asemntor cu paraloidul, temperatura de topire: 60-70 0C; recomandat

Plexigum MB319.

Primal Polimer acrylic n dispersie apoas; solubil n hidrocarburi aromatice (toluen,

xilen), percloretilen; recomandat Primal AC61

Plextol Asemntor cu Primalul; Recomandat Plextol D 542

Polivinilacetat Polimer sintetic termoplastic n emulsie apoas, solubil n alcool recomandat A

34 K3

Polivinilalcool Polimer sintetic termoplastic solubil n ap; peliculele sunt impermeabile la gaze

i rezistente la solveni; produce o nglbenire a hrtiei. Cel mai adesea

tratamentele sunt ireversibile.

Acetat de celuloz Ester celulozic sub form de folii; solubil n aceton; temperatur de topire

150oC; prin mbtrnire degaj acid acetic

Polietilen Se utilizeaz sub form de folii; se solubilizeaz n toluen, xilen, tetracloretilen,

la 70-80oC

Tehnici manuale de consolidare (doublage, colmatage, lining) Crile i documentele cu suprafee papetar degradate biologic prin aciunea

microorganismelor, a insectelor sau a degradrii chimice prin creterea aciditii, au suportul

fragilizat, nglbenit. Dup tratamentul de stopare a atacului biologic, sau a aciditii,

documentele se consolideaz cu vl de hrtie japonez, ca o modalitate sigur de a le pstra.

Vlul se aplic pe suprafaa afectat a documentului, apoi se pensuleaz deasupra un adeziv

suficient de fluid pentru a traversa vlul i a realiza adeziunea cu suportul.

Observaii:

Consolidarea presupune intervenia umiditii, deci este necesar verificarea solubilitii

cernelurilor i a tuturor nsemnrilor naintea nceperii tratamentului;

Consolidarea suportului ce prezint text afecteaz, chiar dac ntr-o manier discret,

lizibilitatea textului;

Prin consolidare aspectul documentului este schimbat, se mrete grosimea hrtiei, iar n

cazul folosirii adezivului n exces se produce o rigidizare a acesteia;

Cu toate aceste inconveniente, consolidarea permite ca documentul s fie manipulat,

consultat, n plus tratamentul este reversibil.

18

Tehnica de consolidare a reversului unor colecii cu suport papetar

Aceast tehnic se realizeaz n mod special pentru lucrri de grafic, litografie, afie

care prezint deteriorri fizice, fisuri, lipsuri de suport, suport fragilizat. Condiia absolut

necesar pentru aplicarea acestei tehnici este ca reversul s nu fie scris sau imprimat.

Tehnica de lucru: se lucreaz la masa cu lumin, lucrarea fiind aezat cu reversul n sus, pe

mas, dup ce n prealabil i s-au aplicat tratamente de curire i deacidificare. Se

pensuleaz o soluie de 2% Na CMC prin micri plan paralele verticale i orizontale. Se

aplic apoi dublura care poate fi hrtie japonez mai groas sau chiar pnz de bumbac

relaxat prin umezire. Dublarea se aplic de la stnga la dreapta prin micri sigure i cu

mare atenie. Dac lucrarea are pe revers vreo nsemnare aceasta nu se acoper. Se las s se

usuce.

Consolidarea hrtiei deteriorate utiliznd vl de mtase sau hrtie de mtase

Tehnica de lucru : se umezete cu ap suprafaa de lucru ; urmeaz aezarea foii

deteriorate pe aceast suprafa umed i ntinderea ei n strat foarte subire cu o past

diluat de fin de gru ; potrivirea hrtiei de mtase sau a vlului de mtase pe documentul

ncleiat i aplicarea aceleiai paste diluate peste vl sau hrtie de mtase ; ntoarcera foii

astfel tratate i ncleierea ei pe revers ; scoaterea documentului de pe suprafaa umed de

lucru i aezarea lui pe o plac lucioas pentru uscare.

mbinarea rupturilor unei foi

Rupturile din zonele cu text ale unei foi se mbin numai cu vl japonez. Foaia rupt

n cteva locuri se aeaz pe masa cu lumin, care n prealabil a fost umezit. Fragmentele

se apropie astfel nct s se mbine perfect i textul s-i recapete continuitatea. Dup aceea

marginile rupturii se ncarc cu adziv (de obicei o soluie de MC sau CMC ) i peste el se

ntinde o fie de vl japonez. Operaia se execut identic pe ambele fee.

Tehnici mecanizate de consolidare Laminarea (lamination, lining) Laminarea constituie unul din procedeele de restaurare cele mai controversate: unii o

situeaz printre metodele de protecie destul de bun pe cnd alii o consider o metod la

care se poate recurge doar n ultim instan. Laminarea se aplic doar documentelor de

secol XIX-XX i presupune introducerea documentului ntre folii sintetice care, prin diferite

procedee (temperatur, presiune, activare cu un solvent) ader la suprafaa documentului.

ntre folie i document poate fi sau nu vl japonez. Uneori se face impregnarea

19

documentului cu o substan protectoare ( nu se recurge la acest procedeu dect dac hrtia

este suficient de groas i rigid, deoarece, n caz contrar hrtia i pierde opacitatea i

capt un aspect translucid nedorit).

Dintre foliile folosite pentru laminare se pot diferenia dou tipuri:

Folii adezive - au un strat adeziv care face posibil laminarea la rece;

Folii de laminare care se aplic pe obiect la cald i sub presiune.

Proprietile foliilor folosite la laminare. Foliile sintetice utilizate n procesul de

laminare trebuie s ndeplineasc urmtoarele caliti: s fie neutre din punct de vedere

chimic; s fie stabile n condiii de pstrare ndelungat ; s nu constituie mediu nutritiv

pentru insecte i microorganisme ; s fie reversibile, n sensul de a putea fi nlturate de pe

document, dac situaia o cere, fr ca documentul s fie afectat; s fie elastice i

transparente ; s nu influeneze negativ lizibilitatea textului; s poat fi aplicate pe document

cu efort minim.

Consolidarea prin laminare cu folii sintetice trebuie s conduc la mrirea

elasticitii, a rezistenei mecanice a hrtiei i a rezistenei la aciunea distructiv a agenilor

chimici, fizici, biologici.

Tehnica de laminare

Exist trei metode de laminare

Impregnarea foliilor sintetice n hrtie la cald ntr-o pres special numit laminator, fr

folosirea unui adeziv.

Laminarea la cald sau la rece cu folii sintetice acoperite pe o parte cu adeziv

Laminarea cu folii sintetice i folosirea unui solvent organic pentru activarea foliilor

(laminarea la rece)

Laminarea la cald. Aceast tehnic de laminare a fost elaborat pentru prima dat n

SUA n 1936 folosind ca material de consolidare folii de acetat de celuloz iar ca utilaj o

pres hidraulic cu platane plate. Documentul care se consolideaz este aezat ntre dou

folii de acetat de celuloz peste care se aeaz pe fiecare parte cte o foaie de hrtie

japonez (8g/m2) realizndu-se astfel un sandwich cu 5 straturi:

hrtie japonez

folie

document

20

folie

hrtie japonez.

Acesta era introdus n pres a crei presiune varia ntre 22 i 36 Kg/cm2, temperatura

la 1500 C i timp de prelucrare 2 minute. n 1939, Barow a construit o pres de laminare

special cu dou platane termostatice i cu 2 cilindru calandrai ; se fcea un sandwich de 5

straturi, se introducea n presa cu platanele nclzite la 140 1500 C unde era inut 20

secunde dup care era mpins ntre cilindri sub o presiune de 25 40 g/cm2. Aceast pres

prezint urmtoarele avantaje: este mai puin voluminoas, asigur o distribuie uniform a

presiunii, nu necesit rcire, aerul nu poate ptrunde ntre pelicula de acetat i document.

Acest procedeu este folosit n unele ri ca: Belgia, Frana, Polonia, Germania. Un alt

procedeu de laminare la cald este utilizat n Germania unde se folosete o folie de acetat de

celuloz produs n aceast ar i cunoscut sub numele de Ultrafan. Se folosete un

laminator special n care impregnarea are loc la 800C timp de 20 secunde, presiune 30

Kg/cm2. Se pot utiliza pentru laminare la cald i folii de polietilen.

Laminarea cu folii sintetice acoperite pe o parte cu adezivi. Se utilizeaz o

folie sintetic acoperit pe o parte cu adezivi care permite aderarea la document la

temperaturi relativ joase i la o presiune moderat. Aceast tehnic se folosete n

urmtoarele tipuri de procedee: procedeul marone a fost elaborat n Anglia i utilizeaz

dou tipuri de folie: una pe baz de diacetat de celuloz care are un aspect lucios i una pe

baz de triacetat de celuloz care are un aspect semi-mat. Documentul se introduce ntre

cele dou folii la o presiune moderat asemntoare unui fier de clcat i la o temperatur

de 800 C. Al doilea procedeu este cunoscut sub denumirea de procedeul microfolie. Acest

procedeu are la baz clorura de polivinil. Laminarea se poate realiza prin simpla apsare cu

mna la temperatura camerei sau ntr-o pres de legtorie manual. Procedeul genoterm

folosete o folie care are la baz clorura de vinil i se aplic la o pres de laminat la o

presiune uoar i temperatura de 700 C. Aceast pres este complet automat, documentul

supus laminrii este introdus la un capt i scos laminat pe ambele fee la cellalt capt.

Laminarea cu solvent n care impregnarea se produce prin solubilizarea

foliei cu un adeziv specific: cel mai cunoscut procedeu este cel care utilizeaz folie de

acetat de celuloz solubilizat cu aceton.

21

Inainte de a fi supus operaiei de laminare hrtia trebuie tratat corespunztor deoarece n

urma laminrii hrtia este protejat doar mpotriva factorilor exteriori. In plus, laminarea

este o operaie ireversibil chiar dac delaminarea este posibil uneori.

Tratarea documentelor arse

Restauratorii referindu-se la hrtiile carbonizate dar nereduse la starea de cenu,

afirm c acestea pot fi laminate. Documentele arse pot fi i deacidificate, dar pentru aceast

operaie este necesar un echipament special pentru introducerea i meninerea documentelor

n soluie de dezacidificare. n ceea ce privete laminarea documentelor carbonizate,

restauratorii atrag atenia asupra faptului c aceast operaie de laminare a documentelor

carbonizate prezint uneori probleme foarte dificile ce necesit o tehnic i o dexteritate

deosebit, tratamentul este laborios, dureaz mult timp i presupune o atenie deosebit.

Laminarea cu film de acetat de celuloz, fr nici un adaos rspunde n bun parte cerinelor

de conservare a unor astfel de documente, aflate chiar la aceast limit inferioar extrem de

rezisten. Aplicarea nainte de laminare, prin pulverizare sau pensulare a unei mici cantiti

de soluie de acetat de celuloz dizolvat n aceton pe documentul carbonizat este considerat

ca deosebit de util deoarece se realizeaz o uoar emoliere i consolidare a documentului

nainte de laminare. Adugarea n soluie a unei mici cantiti de plastifiant sporete mai

mult efectul de emoliere. Prin acest procedeu se faciliteaz i posibilitatea de netezire a unei

foi carbonizate, contorsionate, dar aceast operaie dureaz de la cteva zile la cteva

sptmni. Procedeul se rezum la copierea prin contact direct dintre document i materialul

fotografic iar expunerea dureaz cteva zile. Metoda pare avantajoas i se bazeaz pe

efectul compuilor chimici migratori ncorporai n document care, acionnd asupra

materialului fotosensibil, dau n final o imagine asemntoare celor obinute prin expunere

normal.

Despicarea hrtiei (clivage, paper splitting) Despicarea foilor are ca rezultat separarea pe cale mecanic a celor dou fee ale

documentului, fie pentru a le putea etala concomitent, fie pentru a le consolida prin

introducerea ntre ele a unei hrtii suport mai solide. Aceast operaie, deosebit de

controversat, se aplic doar documentelor de sfrit secol IX i secol XX: afie, ziare,

documente ilustrate, deoarece prin aceast tehnic nu este afectat imaginea documentului

respectiv. Aceast operaie const n consolidarea documentului din interior, pentru aceasta

22

fiind necesar despicarea documentului n dou, de-a lungul grosimii sale. Dei tehnica

difer de la un laborator la altul (n ceea ce privete materialele utilizate), n principiu

operaia const n parcurgerea urmtoarelor etape: curarea uscat i umed a

documentului, deacidificarea cu testarea prealabil a solubilitii cernelurilor, culorilor n

ap cald (700 C), n diferii solveni (depinde de tehnica utilizat) i fixarea celor solubile,

urmeaz caerarea feei i versoului documentului cu un material rezistent (un suport

provizoriu), uscarea, presarea ansamblului i separarea acestuia n dou pri, de-a lungul

grosimii; o for de traciune continu se exercit asupra celor dou suporturi provizorii.

Despicarea funcioneaz pe principiul c fora de adeziune dintre document i suport

este superioar forei interne de coeziune a documentului. Dup despicarea documentului se

obin dou subansamble: fa + suport provizoriu i verso + suport provizoriu (figura 2. 29.

a); urmeaz consolidarea intern a documentului prin aplicarea unei hrtii japoneze cu

ajutorul unui adeziv (metil hidroxi etil celuloz) (figura 2. 29. b), apoi asamblarea celor

dou pri pentru redobndirea aspectului iniial (figura 2. 29. c). Dup uscare i presare se

nltur suportul provizoriu (figura 2. 29. d i figura 2. 29. e) apoi documentul se usuc i se

preseaz, redobndindu-i aspectul iniial (figura 2. 29. f ).

Tehnica despicrii practicat n Frana: se pensuleaz documentul pe ambele fee cu

adeziv (gelatin) ntr-un strat uniform (nu prea subire); se caereaz fa/verso cu hrtie

rezistent mai mare cu civa cm dect documentul, apoi se preseaz bine; dup uscare de

despic documentul prin exercitarea unei fore de traciune asupra suporturilor provizorii;

urmeaz consolidarea intern a documentului prin aplicarea de hrtie japonez cu ajutorul

unui adeziv : metil hidroxi etil celuloz; asamblarea celor dou pri, uscarea, presarea;

ndeprtarea suporturilor provizorii prin solubilizarea gelatinei ntr-o baie de ap cald

(60-700C) n care se adaug enzime, care au efect doar asupra gelatinei nu i asupra

hrtiei(figura 2. 29. d); uscarea documentului, presarea, etc.

J. Vyskocil, restaurator ceh descrie o alt variant a tehnicii manuale de despicare a hrtiei:

se pensuleaz documentul pe ambele fee cu adeziv (gelatin) ntr-un strat uniform (nu prea

subire); se aeaz ntre dou buci de pnz groas, culoare alb mai mare cu civa cm

dect documentul, apoi se preseaz bine; dup uscarea stratului de adeziv, se trece la

despicarea documentului, se ncepe despicarea cu ajutorul bisturiului dintr-un col n sensul

23

fibrelor (operaia este de durat, necesit experien i mult rbdare); dup despicarea

documentului, cele dou jumti se afl lipite pe pnz. Pnza poate fi nlturat prin

cufundarea fragmentelor n baie fierbinte, pentru a se dizolva adezivul; dup uscare i

presare, ntre cele dou jumti se va aplica hrtie japonez apoi se reasambleaz.

Documentul este astfel consolidat.

Specialistul italian Leti descrie metoda de despicare a hrtiei cu ajutorul celuloidului : mai

nti, documentul acoperit cu folii de celuloid se introduce ntr-o baie de aceton. Prin

intermediul acetonei, foliile de celuloid se vor dizolva i vor acoperi filele documentului.

Acestea vor rmne n baia de aceton pn la evaporarea total a acesteia. Dup uscare are

loc operaia de despicare. Fiecare jumtate de document se va consolida prin dublare cu

ajutorul unei hrtii neutre. Se reasambleaz documentul, iar celuloidul va fi nlturat printr-o

baie cu aceton.

Despicarea hrtiei utiliznd o soluie de 20% PEE : pentru aceasta se pensuleaz filele

documentului cu soluie de PEE. Dup uscare, la coluri sau pe trei laturi se decupeaz o

fie foarte ngust din document i aceasta se imerseaz n ap pentru a slbi legturile

interfibrilare din interiorul hrtiei. Dup 2-3 ore, dup completa umezire a hrtiei se

procedeaz la despicarea ei. Pentru aceasta documentul se scoate din ap i se ntinde pe o

plac de material plastic. Cu un ac sau vrf de bisturiu, se desface la un col documentul n

dou. Se dubleaz fiecare jumtate cu hrtie rezistent (microfolie), se reasambleaz. Dup

uscare pelicula de PEE se ndeprteaz prin imersare ntr-o baie de alcool. Documentul i

recapt aspectul iniial i este consolidat din interior. Reuita despicrii depinde n mare

msur de compoziia i gradul de ncleiere a hrtiei. Hrtia ncleiat mai slab (hrtia de

ziar) se despic mult mai uor dect hrtia din past de crpe. Efectuarea acestei metode

trebuie fcut de restauratori cu o bogat experien.

Metoda de despicare a hrtiei prin laminare temporar. Documentul se lamineaz n

laminator cu folie de acetat de celuloz-ultrafan. Se despic n dou pri cu ajutorul

bisturiului. Fiecare parte se consolideaz prin dublare cu hrtie japonez apoi se

reasambleaz. Folia de acetat se ndeprteaz printr-o baie cu aceton. Se usuc i se

preseaz.

Concluzii:

Este o metod foarte dur recomandat n situaii excepionale.

24

n legtur cu aplicarea acestei metode sunt opinii diferite n sensul folosirii ei numai n

cazuri excepionale cnd celelalte metode nu pot fi folosite din cauza strii de degradare

foarte avansat a documentului.

Tehnologia restaurrii prin despicarea hrtiei este diversificat astfel c rezultatele n

restaurare difer. Wachter, referindu-se la posibilitile de neutralizare i stabilizare general

a materialului deteriorat afirma c procesul de despicare a hrtiei care a fost dezvoltat n

Germania este n acest moment cel mai consistent proces de restaurare pentru hrtia

degradat datorit cernelii. Nivelul actual al tehnologiei de despicare a hrtiei se datoreaz

cercetrilor efectuate de restauratorii de la Deutsche Bucheri i de la Bibliotca Universitar

din Viena. Aceasta tehnologie are urmtoarele principii de baz:despicarea hrtiei, ca parte

a restaurrii generale, garanteaz meninerea ct mai aproape de original; imprimarea

culorilor, imprimarea cernelurilor, a culorilor i a structurii fibrelor de hrtiei, creterea

grosimii hrtiei cauzat de stabilizarea general intern, nu este att de mare ca n alte

metode de restaurare, hrtia trebuie pstrat ntocmai ca originalul; despicarea hrtie trebuie

s fie reversibil far a cauza generaiilor viitoare o pierdere prea mare de material ori

dezavantaje materiale i tehnici prea dificil de aplicat.

Mecanizarea procedurilor de conservare utiliznd despicarea hrtiei a fcut recent un

mare progres i ofer perspective bune. Centrul fr Bucherhaltung (Leipzig, Germania)

exploateaz un sistem de conservare n mas pentru suporturile de hrtie cu structura slbit.

Sistemul utilizeaz cteva procese consecutive utiliznd splarea, neutralizarea, despicarea

mecanizat a hrtiei i inseria unui strat subire de hrtie care formeaz noul miez al

straturilor originale (Nchter . a, 1996). Rezultatele cercetrilor independente asupra

eficacitii i posibilelor efecte negative, secundare ale acestei tehnici nu sunt nc

disponibile; mai mult, exist un interes crescut pe plan mondial n sistemul de despicare a

hrtiei. Biblioteca Naional a Franei sprijin un studiu asupra metodelor mecanice de

consolidare pentru hrtie care compar laminarea termic cu despicarea. Investigaia

realizat pe diferite tipuri de hrtie tiprit a demonstrat c despicarea hrtiei a dus la o

mbuntire a proprietilor mecanice ale hrtiei, combinat cu o capacitate de citire a

textului realizat fa de cea rezultat n urma laminrii. Pe baza rezultatelor, reversibilitatea

procesului de despicare a hrtiei a fost considerat satisfctoare.

25

Tratamentul manuscriselor prin despicarea hrtiei i inseria unui miez nou, stabil

ntre cele dou fee ale hrtiei este o tehnic desfurat pe scar larg n Jena Leipzig

Germania (Mller, 1989, Wchter, 1997). Pe ambele faete ale documentului se lipete cu

gelatin cte o hrtie. Se usuc sub presiune i dup uscare se trage de cele dou hrtii n

direcii opuse, acest lucru fcnd ca documentul s se despice n dou faete. Noului miez i

se poate aduga un agent deacidifiant. Miezul (tot o hrtie) este lipit ntre cele dou faete

ale documentului cu o past de amidon, rezultnd un sandwich format din trei elemente:

hrtie + o faet document + miez + cealalt faet document + hrtie. Atunci cnd pasta

este uscat sandwich-ul este introdus ntr-o baie care dizolv gelatina i astfel hrtiile care

tapeteaz faetele documentului sunt ndeprtate. Aceast gelatin folosit pentru procedeele

de dezbinare, ca toate proteinele, are proprietatea de a forma complexe, fiind capabile s

lege o anumit cantitate de ioni de Fe 2+ solubil. Acizii sunt de asemenea, parial ndeprtai

prin aceast tehnic datorit umezelii din gelatin pe de o parte, iar pe de alt parte, datorit

bii de enzime de la sfritul procedeului. Acesta este una din puinele metode care, n afar

de ndeprtarea parial a fierului i acizilor, red for, efectiv, hrtiei fragile degradate de

cerneala coroziv. Aceast tehnic, n momentul de fa poate fi efectuat aproape complet

automat (de ctre o main special) (Wchter, 1997).

Testarea solubilitii cernelurilor i a culorilor la ap fierbinte i solveni;

Precauii

Documentul trebuie anterior supus curirii uscate, umede, deacidificrii;

Vscozitatea adezivului este n raport direct cu starea de conservare a documentului.

Cu ct deteriorarea hrtiei este mai avansat cu att adezivul trebuie s aib o

vscozitate mai mare.

Operaia va fi executat doar de ctre specialiti.

Tratamentul este riscant i presupune o ndemnare deosebit a celui ce o efectueaz;

Dezavantaje:

Tratamentul are un grad de reversibilitate sczut;

Nu se aplic acest tratament documentelor unice sau documentelor cu valoare deosebit.

Documentul este consolidat din interior, iar proprietile mecanice sunt mbuntite n

mod considerabil;

Avantaje

26

Grosimea documentului nu se modific mult ca n cazul consolidrii fa verso;

Aspectul exterior al documentului nu este afectat n cazul hrtiei industriale dar este

schimbat n cazul hrtiei manuale;

Lizibilitate textului este pstrat integral.

TEHNICI DE RENTREGIRE

ntregirea sau completarea este readucerea bunului muzeal nu numai la forma iniial

dar i n ansamblul iniial. Completarea este operaia care nlocuiete o parte lips a

obiectului sau anumite pri foarte degradate care nu-i mai pot ndeplini funcia. Orice

operaie de ntregire trebuie s-i propun readucerea obiectului restaurat la forma iniial,

respectiv cea dat de creatorul su. n restaurarea hrtiei sunt utilizate frecvent urmtoarele

tehnici: rentregirea la dublu, rentregirea la simplu, turnarea de past manual sau

mecanizat.

Tehnica la dublu : Pentru a completa zonele lips, prin aceast

tehnic la dublu se folosete hrtie japonez. Grosimea hrtiei japoneze este

aproximativ din grosimea documentului ce urmeaz s fie completat. Se aeaz

hrtia japonez pe masa cu lumin iar documentul cu zona lips se aeaz peste hrtia

japonez. Direcia liniilor de ap ale celor dou hrtii trebuie s fie aceeai. Se ncarc

cu adeziv (CMC 5%) marginile zonei lips i ntreaga suprafa a hrtiei japoneze

aplicat n zona lips. Se aplic cea de a doua hrtie japonez, se preseaz cu

fluitorul pe margini i pe suprafaa peliculei. Dup uscare i presare se ndeprteaz

surplusul de hrtie japonez.

Tehnica la simplu este asemntoare cu tehnica la dublu, cu

meniunea c hrtia japonez, avnd o grosime aproximativ egal cu a suportului ce

urmeaz a fi restaurat se aplic pe o singur parte.

n restaurarea documentelor prin tehnicile la simplu i la dublu se vor respecta

urmtoarele condiii: pstrarea integral a scrisului; alegerea hrtiei de completat s se fac

27

respectnd principiul similitudinii (aceeai grosime, culoare i textur) ; realizarea

aspectului discret vizibil al completrii.

Turnarea de past (colmatage, leafcasting)

Acest tratament permite rentregirea documentelor ce prezint lacune care au forme

foarte variate (de exemplu galerii de insecte). Acest tratament se aplic n mediu apos, de

aceea anterior trebuie testat solubilitatea cernelurilor, culorilor, etc. i fixarea celor

solubile. Tratamentul utilizeaz suspensie apoas de fibre celulozice de rinoase, foioase,

plante anuale, etc. Ele sunt suspensionate n ap cu ajutorul unui mixer. In continuare se

prezint cteva tehnici de turnare de past :

Tehnica manual de turnare de past. Orificiile produse de insecte pot fi completate prin

aplicarea manual a mtsii naturale cu ajutorul gelatinei sau prin laminarea la rece, prin

aplicarea vlului japonez, utiliznd ca adeziv carboximetilceluloza. O alt metod folosit

este cea inventat de L. Ritterpuch, care const n obturarea orificiilor cu past de hrtie cu

ajutorul vlului japonez. Metoda este migloas, aspectul filei de carte este frumos, blocul

de carte, dac intervenia s-a executat corect, nu se ngroa. Utilizarea pastei de hrtie n

restaurarea crilor i a operelor de art cu suport papetar este o metod flexibil care se

acomodeaz la diversitatea fizic a tipurilor de hrtie. Metoda de completare cu past de

hrtie a crilor deteriorate de insecte necesit urmtoarele instrumente i aparatur : mixer

electric cu lame neascuite, masa cu lumin, pensete, ace, spatul stomatologic, pahare

Berzelius, pulverizator, material suport constituit din plas poliesteric i psl. Ca surs de

fibre se poate utiliza : hrtia manual care poart patina nobila, hrtie din fibre textile, hrtie

japonez.

Prepararea pastei de hrtie care comporta mai muli timpi, i anume: se determin

pH-ul ce va servi pentru obinerea pastei; dac este acid se face dezacidificarea ; se taie

fragmente de 1 cm din hrtia aleas care se introduce ntr-un vas cu ap distilat timp de

dou ore n care are loc umflarea fibrelor de celuloz; se fierb aproximativ o jumtate de

or, timp n care se elimin adezivul i prile degradate din hrtie; se elimin apa n care au

fiert fragmentele i se adaug 250 ml de ap distilat la 7,5 g din hrtia uscat ; se mixeaz

amestecul aproximativ 5 minute pn se obine o mpslire, mixarea este complet atunci

28

cnd nu mai exista noduri, pn se obine o past omogen; se adaug un fungicid pentru

a preveni biodegradarea pastei de hrtie.

Metoda se aplic n felul urmtor: pe masa cu lumin se aeaz materialul suport

constituit din plas capron care se umezete cu pulverizatorul; se aeaz foaia care urmeaz

s fie completat peste materialul suport dup ce a fost relaxat prin umezire; se aplic

materialul fibros preparat n modul artat mai sus ncepnd cu centrul filei spre margini cu

instrumente diferite n funcie de mrimea orificiului; odat obturate orificiile se preseaz

locul interveniei cu spatula stomatologic i se acoper cu soluie 1% CMC. Foaia de hrtie

completat i plasat pe materialul suport se ridic de pe masa de lucru. Se aeaz pe un

suport constituit din psl i protejat de folii de polietilen. Se introduce n presa de

legtorie, sandwich-ul astfel format:

folie de polietilen

foaia completat

materialul suport (plasa capron);

psl;

folie de polietilen

Dup 24 ore se scoate de la pres i se rencleaz zonele completate pe partea cealalt a

filei; se introduce, dup ce s-a uscat, la pres.

Dezavantajele metodei sunt: uneori nu se obine o completare omogen; este o metod

laborioas n ceea ce privete execuia. (Pru, 1996)

Turnarea de past cu ajutorul instalaiilor de turnat past

Exist dou tipuri mari de instalaii de acest fel: pentru tratarea individual a foilor i cu

funcionare continu :

Instalaie pentru turnarea de past pe foi individuale (figura 2. 30)

Documentul curat, neutralizat, nc umed se aeaz este plasat pe un suport

provizoriu aflat pe fundul cuvei cu care este echipat instalaia; cu ajutorul unei pompe se

aduce suspensia apoas; suspensia va acoperi lacunele; urmeaz aspirarea apei, apoi

ncleierea pentru a consolida mbinarea dintre suportul original i zona rentregit.

29

Figura 2. 30. Instalaie pentru turnat past pe foi individuale

Instalaia pentru turnat past cu funcionare continu (figura 2. 31)

Aceast instalaie permite tratarea mai multor documente, de dimensiuni medii;

documentele sunt plasate pe o band rulant, care este de fapt o sit, pe care suspensia

apoas este adus cu ajutorul unor pompe; excesul de ap se ndeprteaz prin aspirare, apoi

se face ncleierea documentelor (asemntor cu ncleierea de suprafa a hrtiilor fabricate

industrial).

Figura 2. 31. Instalaie pentru turnat past cu funcionare continu

Turnarea de past pe masa aspirant : Se aplic documentelor ale cror lacune sunt de

mici dimensiuni sau documentelor ce nu permit imersarea n ap din cauza solubilitii

cernelurilor, culorilor, etc. Se utilizeaz un amestec de fibre celulozice, ap i metil hidroxi

30

etil celuloz, pentru a se obine o suspensie omogen de fibre n ap. Documentul este

umezit prin pulverizare i plasat pe masa aspirant. Suspensia se aplic cu ajutorul pipetei

sau prin turnare cu ajutorul diverselor dispozitive; urmeaz aspirarea apei, presarea, etc.

Figura 2. 32. Turnarea manual de past

Turnarea de past pe bloc de carte nedesfcut : este necesar o mas aspirant care s

permit glisarea n interiorul blocului de carte (figura 2. 33). Principiul este asemntor

celui utilizat la turnarea de past cu ajutorul mesei de aspiraie.

Figura 2. 33. Turnarea de past pe bloc de carte nedesfcut

Turnarea de past permite rentregirea documentelor rapid, uor, reversibil, permite

completarea lacunelor ce au forme imposibil de rezolvat altfel.

31