FACULTATEA DE CHIMIE APLICATASI STIINTA MATERIALELOR

CONCURSUL NATIONAL DE CHIMIE “C.D. NENITESCU”

Ediţia a XX-a - Bucureşti, 15-17 Noiembrie 2012

Chimie Organică - Proba Teoretică

Subiectul 1. Formulaţi mecanismele următoarelor reacţii de alchilare, descoperite de către C.D. Neniţescu şi colaboratorii săi, la aproape 30 de ani interval una de cealaltă:

C.D. Neniţescu, D. Isăcescu, “Durch Aluminiumchlorid katalysierte Reaktionen. VII. Mitteilung. Uber Hydrierungs-Erscheinungen bei der gewohnlichen Friedel-Craftsschen Reaktion”, Ber. Dtsch. Chem. Ges., 1933, 66, 1100.

I. Necşoiu, C.D. Neniţescu, Transpoziţia fenilindanilor sub acţiunea clorurii de aluminiu, Studii Cercetări Chim., 1961, 9, 241.

Subiectul 2. a) Formulaţi mecanismul reacţiilor ce duc la formarea celor 3 produşi în reacţia:

b) Cum poate fi obţinută materia primă (derivatul bromurat), pornind de la acid adipic, un intermediar al acestei sinteze fiind ceto-acidul următor:

Subiectul 3. Explicaţi transformările:

c) Cum poate fi obţinută heptantriona din primul proces?

Subiectul 4. Preparaţi, pornind de la materiile prime potrivite, următorii compuşi:

Reprezentaţi pentru compusul a) structura tridimensională a configuraţiei R,R la cei doi atomi de carbon chirali şi pentru compusul d) tipul de izomerie sterică posibilă.

Subiectul 5. a) Acţiunea lacrimogenă a hreanului (atunci când este ras) sau a boabelor de muştar (atunci când sunt mărunţite) se explică prin formarea izotiocianatului de alil din sinigrină, o substanţă prezentă în ambele condimente. Explicaţi formarea izotiocianatului de alil, ştiind că reacţia de hidroliză are loc în cataliză acidă:

b) O soluţie clară de acid fumaric în apă, tratată cu câteva picături de apă de brom şi iradiată în domeniul vizibil, la temperatura camerei, formează în câteva minute un precipitat alb abundent. Ce compus s-a format şi care este mecanismul acestei reacţii?

Subiectul 6. a) Preparaţi trans-2-metilciclopentanolul A pornind de la ciclopentanonă.b) Completaţi seria de transformări, ştiind că D este o hidrocarbură:

c) Obţineţi cis-2-metilciclopentanol optic pur pornind de la ester adipic.

Subiectul 7. Explicaţi transformarea:

Determinaţi configuraţiile (R sau S) atomilor de carbon asimetrici din produsul de reacţie.

Barem. Fiecare subiect este notat cu 10 puncte, pentru un total de 70 de puncte aferent probei teoretice.

Succes !