ROMÂNIA Rezumatul tezei de doctorat - phys.uaic.ro · Mulţumesc conducătorului ştiinţific,...
Transcript of ROMÂNIA Rezumatul tezei de doctorat - phys.uaic.ro · Mulţumesc conducătorului ştiinţific,...
UNIVERSITATEA ,,ALEXANDRU IOAN CUZA”
FACULTATEA DE FIZICĂ
IAŞI, ROMÂNIA
Rezumatul tezei de doctorat
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR
ANIZOTROPE POLIMERE
Conducător ştiinţific,
Prof. univ. dr.
Dana Ortansa Dorohoi
Doctorand,
Ecaterina Aurica Crîngeanu
(căs. Angheluţă)
IAȘI-2010
Universitatea ,,Alexandru Ioan Cuza” Iași
În atenţia
.....................................................................................................
Vă facem cunoscut că în data de 28 ianuarie 2011, ora 10.00, în
sala L1, doamna Crîngeanu (căs. Angheluţă) A. Ecaterina Aurica va
susţine, în şedinţă publică, teza de doctorat:
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR
ANIZOTROPE POLIMERE
în vederea obţinerii titlului ştiinţific de doctor în domeniul fundamental
Ştiinţe Exacte, domeniul Fizică.
Comisia de examinare a tezei:
Preşedinte
Prof. univ. dr. Ovidiu - Florin CALŢUN
Director Executiv Școala Doctorală Fizică
Universitatea „Alexandru Ioan Cuza” Iaşi
Conducător Ştiinţific
Prof. univ. dr. Dana Ortansa DOROHOI
Facultatea de Fizică, Universitatea „Alexandru Ioan Cuza” Iaşi
Referenți:
Prof. univ. dr. Simion AȘTILEAN
Facultatea de Fizică, Universitatea „Babeş Bolyai” Cluj Napoca
C.P.I dr. Virgil BĂRBOIU
Institutul de Chimie Macromoleculară „Petru Poni” Iaşi
Prof. univ. dr. Nicoleta DUMITRAŞCU
Facultatea de Fizică, Universitatea „Alexandru Ioan Cuza” Iaşi
Vă invităm pe această cale să participaţi la şedinţa publică de
susţinere a tezei.
Mulţumesc conducătorului ştiinţific, prof. univ. dr. Dana Ortansa Dorohoi,
pentru suportul logistic, indicaţii şi sprijinul moral
oferite pe parcursul perioadei de doctorat.
Mulţumesc comisiei de examinare a tezei pentru sprijinul şi încrederea
acordată în calitate de referenţi.
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
CUPRINS INTRODUCERE 6
Motivarea temei alese 7
PARTEA I - STUDIU DE LITERATURĂ 11
I. STADIUL ACTUAL AL CERCETĂRILOR PRIVIND
PROPRIETĂȚILE OPTICE ALE MEDIILOR
ANIZOTROPE
12
1.1 Proprietăți fizice ale mediilor anizotrope 12
1.2 Descrierea stării de polarizare a undelor luminoase 26 Bibliografie I 41
II. CARACTERISTICI DE BAZĂ ALE POLIMERILOR 43 2.1. Scurt istoric privind sinteza polimerilor 44
2.2. Structura polimerilor - polimerizarea 45
2.3. Agenți de polimerizare 48 2.4. Metode de polimerizare 49
2.5. Cristalinitatea polimerilor 50
2.6. Solubilitatea polimerilor 52
2.7. Proprietăți mecanice ale polimerilor 53 2.8. Deformarea polimerilor 54
2.9. Anizotropia proprietăților optice ale polimerilor 54
2.10. Alcoolul polivinilic (PVA) 56 Bibliografie II 59
PARTEA A II-A – REZULTATE OBȚINUTE ȘI
INTERPRETAREA ACESTORA
61
III. METODE DE DETERMINARE A INDICILOR DE
REFRACȚIE SI BIREFRINGENȚEI FOLIILOR
POLIMERE ANIZOTROPE
62
3.1 Măsurarea birefringenței foliilor polimere etirate (subțiri)
prin metoda spectrului canelat
62
3.2 Variantă de utilizare a spectrului canelat pentru determinarea birefringenței foliilor etirate subțiri de alcool
polivinilic
77
3.3 Birefringența foliilor anizotrope, groase, de alcool
polivinilic
88
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
3.4 Modelarea interferenței în lumină polarizată cu
fascicule izogene paraxiale
94
Bibliografie III 101
IV. CONTRIBUȚII LA DEZVOLTAREA UNOR
APLICAȚII ALE FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
103
4.1 Estimarea stării de polarizare a radiațiilor după
trecerea printr-o folie anizotropă de poli (vinil alcool)
104
4.2 Modelarea factorului de transmisie al filtrului
interferențial de polarizare Solc confecționat din alcool
polivinilic
111
4.3 Obținerea și caracterizarea filtrelor de polarizare din alcool polivinilic
116
4.4 Proprietăţile fizice ale foliilor de PVA cu sulfatiazol 125
4.5. Analiza experimentală a tensiunilor - fotoelasticitatea bidimensională
132
Bibliografie IV 147
V. MODELAREA UNOR FENOMENE OPTICE CE AU
LOC IN MEDII ANIZOTROPE
150
5.1 Simularea stării de polarizare a radiațiilor cu ajutorul
unor aplicații Microsoft Excel
151
5.2 Factorul de transmisie al unui sistem format din filtre
de polarizare intre care se află lame anizotrope.
159
Estimarea stării de polarizare a radiațiilor după un strat anizotrop uniax
5.3. Filtre Lyot cu calcit și cuarț studiu teoretic comparativ 165
5.4. Modalități de determinare a birefringenței pe baza
spectrelor canelate
172
Bibliografie V 178
VI. CONCLUZII, CONTRIBUȚII ȘI RECOMANDĂRI 180
LISTA DE LUCRĂRI 184
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
1
INTRODUCERE
Anizotropia optică a materialelor polimere cu grad
înalt de ordonare le face utile pentru diferite aplicații practice.
Utilizarea luminii polarizate este un instrument
remarcabil de studiu optic al mediilor anizotrope.
Studiind efectul unui fascicul incident, cu starea de
polarizare necunoscutã, asupra unor materiale bine cunoscute,
se poate determina starea de polarizare.
Invers, mãsurând modificarea pe care un material o
aduce unei stãri de polarizare cunoscute se pot obține
informații despre proprietățile acestuia.
S-a urmărit în principal alegerea unui polimer cu
proprietăti optice superioare - PVA (alcoolul polivinilic).
Caracteristicile optice care s-au urmărit au fost transparența și
omogenitatea depunerilor, birefringența, dependența
birefringenței de gradul de întindere si grosimea foliei,
dispersia birefringenței.
Scopul principal al cercetării este analiza
proprietăților optice ale foliilor polimere etirate, privite ca
medii anizotrope uniax, pe baza efectelor pe care le au asupra
propagării unor fascicule de lumină total polarizate.
Teza îsi propune în principal următoarele obiective:
I. Cercetarea posibilității realizării de componente optice
birefringente (cum sunt lamele compensatoare, filtrele
interferențiale de polarizare) și dicroice (polaroizii).
II. Proiectarea unor aplicații prin simulare și modelare pe
calculator, bazate pe rezultate obținute în urma studiului
experimental. Aceste metode au avantajul că estimarea
teoretică permite evitarea numărului mare de încercări
necesare pentru a stabili anumiți parametri ai aplicației
respective.
Metodele de cercetare utilizate în teză sunt:
Metode experimentale;
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
2
Simularea computațională și modelarea teoretică
a unor fenomene;
Metodele experimentale folosite au la bază polarimetria
sau elipsometria - adică caracterizarea transversalității undelor
luminoase.
Filmele polimerice obţinute în laborator au fost analizate
de asemenea din punct de vedere morfologic (imagini AFM) şi
mecanic (teste de întindere).
Lucrarea este formată din două părti. Prima parte,
teoretică, cuprinde două capitole.
In primul capitol sunt prezentate noțiuni despre
propagarea luminii în medii anizotrope și descrierea stării de
polarizare a undelor luminoase.
Capitolul al doilea cuprinde noțiuni de bază despre
polimeri, procesul de polimerizare, precum și despre
proprietăți optice și mecanice ale polimerilor. Este analizată
cristalinitatea polimerilor manifestată prin fenomene de
ordonare în polimeri asemănătoare celor din cristalele lichide.
Partea a doua este structurată pe trei capitole și prezintă
rezultatele originale ale cercetării.
Capitolul al treilea ilustrează metode de determinare a
birefringenței foliilor polimere anizotrope bazate pe utilizarea
spectrelor canelate. Birefrigența este o proprietate optică
importantă, o caracteristică a anizotropiei optice, în strânsă
corelație cu conformația și poziția macromoleculelor. Este
analizat modul de variație al birefringenței cu grosimea și
gradul de întindere ale foliei. Rezultatele măsurătorilor asupra
birefringenței au fost verificate de fiecare dată prin folosirea
altor tehnici în special cea bazată pe folosirea unui
compensator Babinet.
Ultimul paragraf al acestui capitol prezintă
fundamentarea teoretică a propagării fasciculelor izogene în
medii anizotrope uniax și stabilirea unor relații care să
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
3
permită determinarea indicilor de refracție ordinar și
extraordinar.
În capitolul al IV-lea s-au dezvoltat câteva aplicații ale
foliilor polimere anizotrope. Sunt analizate condițiile de
realizare a unor lame anizotrope speciale (lame undă,
semiundă și sfert de undă) pe baza estimării stării de polarizare
a radiației după străbaterea foliei plasate între două filtre de
polarizare cu direcțiile de transmisie perpendiculare.
O altă aplicație analizată se referă la utilizarea foliilor
polimere anizotrope în obținerea de filtre interferențiale de
polarizare. Analiza recomandă utilizarea foliilor în construcția
filtrelor de tip SOLC, dar nu le recomandă în realizarea filtrelor
de tip LYOT, deoarece acestea din urmă presupun ansambluri
de lame de grosimi diferite, iar modificarea grosimii are efect
asupra birefringenței foliei.
O aplicație de interes este realizarea filtrelor de
polarizare de tip H. A fost analizată transmisia filtrelor
obținute.
S-au analizat de asemenea proprietățile filmelor de PVA
cu sulfatiazol (imagini AFM, birefringența). Acestea au fost
comparate cu proprietățile foliilor din PVA pur.
S-a realizat analiza experimentală a tensiunilor prin
supunerea foliilor unor teste de întindere care au evidențiat
trecerea de la comportarea elastică la cea plastică și au arătat
că anizotropia mecanică indusă se reflectă în anizotropia optică
a foliei.
In capitolul al V-lea sunt studiate fenomene optice ce
au loc în medii anizotrope uniax. Analizele au constituit fie
baza pentru cercetarea foliilor polimere, fie o continuare a
studiului pentru situații în care utilizarea foliilor polimere nu
este oportună (de exemplu studiul filtrelor de tip LYOT).
Capitolul prezintă o serie de contribuții la modelarea și
simularea stării de polarizare a radiațiilor, factorului de
transmisie al filtrului LYOT.
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
4
Ultimul paragraf se constituie într-o sinteza a diferitelor
modalități de utilizare a spectrelor canelate pentru
determinarea birefringenței în cazul lamelor anizotrope groase
de cuarț.
În final sunt prezentate concluziile generale, contribuțiile
aduse de lucrare la studiul foliilor polimere și recomandări.
PARTEA I - STUDIU DE LITERATURĂ
I. STADIUL ACTUAL AL CERCETĂRILOR PRIVIND
PROPRIETĂȚILE OPTICE ALE MEDIILOR
ANIZOTROPE
1.1 Proprietăți fizice ale mediilor anizotrope
Substanţele [1] se pot clasifica în funcţie de structura lor
microscopică în două grupe, substanţe amorfe şi substanţe
cristaline, care la rândul lor se grupează în substanţe cu reţele
cristaline de simetrie înaltă, de simetrie medie şi de simetrie
redusă. Substanţele cristaline de simetrie înaltă posedă cel
puţin două axe de ordin n ≥ 3, iar vectorii , ,P E D care satisfac
relaţia: 0D E P
(1.1)
sunt coliniari, deoarece vectorul este coliniar cu . În aceste
medii:
rx ry rz r
(1.2)
Tensorii permitivităţii electrice relative şi ai indicelui de
refracţie devin :
0 0
00 00
0 0 , 0 0
0000
r
r r
r
n
n n
n
(1.3)
adică sunt tensori de ordinul zero (scalar).
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
5
Substanţele cu reţele cristaline de simetrie medie sunt
acele substanţe care au o singură axă de simetrie de ordinul
n ≥ 3. În cazul substanţelor cristaline cu simetrie medie
vectorii , ,P E D nu mai sunt coliniari deoarece unghiul între
vectorul polarizare şi vectorul intensitate a câmpului electric
depinde de orientarea acestuia faţă de axele principale ale
reţelei cristaline.
În general, în medii anizotrope direcţia de propagare a
suprafeţelor de fazã constantã diferã de raza de radiaţie opticã
(directia de transport a energiei). [2]
Fig.1.1 Orientarea planului de vibrație si a planului de
polarizare într-un mediu anizotrop
Vectorii B si k aparţin planului de polarizare πp. Planul
determinat de k si 0P E se numeste plan de vibratie πv.
Vectorul lui Poynting [3] este conţinut în planul de de vibraţie
şi este perpendicular pe vectorul0 E .
Vom lua în considerare numai direcţii de propagare
paralele cu axele de coordonate principale.
B
0 0D P E
k
E
0
0P
p
v
S
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
6
Permitivităţile electrice relative considerate în raport
cu sistemul principal de coordonate Oabc satisfac relaţia :
ra rb ro rc re
(1.4)
astfel încât tensorii permitivităţii electrice relative şi ai
indicelui de refracţie devin:
0 0
00 00
0 0 , 0 0
00 00
ro o
r ro o
re e
n
n n
n
(1.5)
în care indicele o se referă la mărimea ordinară, iar e la
mărimea extraordinară.
Substanţele cu reţele cristaline de simetrie joasă nu au
nici o axă de simetrie de ordin n≥3. Permitivităţile electrice
relative considerate în raport cu sistemul principal de
coordonate Oabc satisfac relaţia:
ra rb rc
(1.6)
astfel încât tensorii permitivităţii electrice relative şi ai
indicelui de refracţie devin:
0 0
00 00
0 0 , 0 0
00 00
r a a
r rb b
rc c
n
n n
n
(1.7)
în care na, nb, nc reprezintă indicii de refracţie principali ai
mediului anizotrop considerat.
1.2 Descrierea stării de polarizare a undelor luminoase
Propagarea luminii în medii anizotrope depinde esenţial
de polarizarea sa. Starea de polarizare este prin convenţie
descrisă de vectorul intensitate a câmpului electric.
Majoritatea materialelor optice sunt nemagnetice şi
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
7
interacţiunea între lumină şi substanţă se realizează prin
câmpul electric.
Considerăm unda [4] monocromatică plană care se
propagă pe direcţia axei z:
E(z, t)= Re{E0e i(ωt−kz)
} (1.8)
Vectorul câmp electric se află în planul xy.
Descompunem vectorul intensitate a câmpului electric în două
componente Ex şi Ey. Ecuaţiile generale pentru Ex şi Ey se
scriu:
Ex=E0xcos (ωt-kz+δx) (1.9)
Ey=E0ycos (ωt-kz+δy) (1.10)
Aceste expresii satisfac ecuația:
(1.11)
(1.12)
Ecuaţia (1.11) descrie o elipsă, deci polarizarea eliptică
corespunde stării generale a luminii polarizate. Forma elipsei
depinde atât de diferența de fază dintre cele două oscilații
individuale cât și de mărimea celor două amplitudini.
Considerăm cazul [5] în care sistemul axelor principale
ale elipsei aOb este rotit cu un unghi Ф în raport cu sistemul
xOy (fig.1.2).
(1.13)
(1.14)
(1.15)
(1.16)
(1.32)
(1.31)
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
8
Fig.1.2 Relaţiile între componentele Ex, Ey si Ea, Eb
Ecuaţia (1.17) permite determinarea unghiului
(1.17)
Ecuaţia (1.11) se scrie:
(1.18)
(1.18) reprezinta ecuatia unei elipse de semiaxe E0a şi E0b
raportată la propriile ei axe. E0a şi E0b sunt amplitudinile noilor
moduri proprii:
Ea=E0acos (ωt-kz) (1.19)
Eb=±E0bsin (ωt-kz) (1.20)
In ecuația (1.20) semnul + sau - se alege în funcție de
orientarea vectorului în raport cu axa Ob.
Lumina este liniar polarizată dacă deplasarea vârfului
vectorului este rectilinie. Aceasta se produce dacă:
= mπ (1.21)
m=0,1,…..
In acest caz ecuaţia (1.11) degenerează în ecuaţia unei drepte,
raportul componentelor câmpului electric este constant şi axa
mică a elipsei se anulează.
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
9
(1.22)
Dacă vârful lui descrie un cerc, vorbim de lumină
polarizată circular. Se obţine această stare de polarizare când:
= ± π/2 si E0y = E0x (1.23)
În cazul general se obţine starea de polarizare eliptică,
vârful vectorului descrie o elipsă.
Pentru a stabili legatura între elipticitatea E0b/E0a pe de
o parte și E0x/E0y și δ pe de altă parte se introduc unghiurile θ
și ψ definite prin tangentele lor.
tgθ = E0b/E0a
tgψ = E0x/E0y (1.24)
Se stabilesc două relații care permit găsirea
unghiurilor ψ și dacă sunt cunoscute elipticitatea dată de
unghiul θ și unghiul Φ.
(1.25)
cos 2ψ= - cos2θcos2Φ (1.26)
Pentru un referențial dat, ψ definesc în mod univoc
starea de polarizare a undei plane monocromatice.
II. CARACTERISTICI DE BAZĂ ALE POLIMERILOR
2.1 Alcoolul polivinilic (PVA)
PVA este [6] un polimer termoplastic cu numeroase
utilizări biomedicale, în industria farmaceutică și cosmetică, ca
aditiv pentru materiale celulozice, acoperiri diverse, stabilizator
coloidal precum și în domeniul medical.
Alcoolul polivinilic are [7] o structură simplă (2.1)
remarcându-se prin grupările hidroxil pendante [8]. Unitatea
monomeră a acestuia este alcoolul vinilic [9].
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
10
(2.1)
Alcoolul polivinilic se obţine prin polimerizarea radicală
a acetatului de vinil, în soluţii alcoolice, metanol sau etanol,
formânduse astfel poliacetatul de vinil (PVAC), urmat de
hidroliza parţială a acestuia în prezența unui catalizator alcalin
şi formarea alcoolului polivinilic.
( CH2 - CH )n + H2O ( CH2 - C H )n ( CH2 - CH-CH2-CH )n/2 HO-, H+
- CH3COOH
+ H2C = O
- H2OO-CO-CH3
OH O OCH2
poliacetat de vinil alcool polivinilic poli(vinilformal)
În urma reacţiei de hidroliză, este posibil ca nu toate
grupările acetat să fie substituite prin radicali hidroxil şi atunci
se obţin polimeri cu diferite grade de hidroliză. Prin grad de
hidroliză se înţelege proporţia de radicali acetat substituiţi prin
radicali hidroxili. Dacă gradul de hidrolizare este 100 % atunci
spunem că polimerul este total hidrolizat şi atunci structura sa
chimică va fi dată de formula (2.1). Macromoleculele de
alcool polivinilic pot avea trei configuraţii: isotactică, atactică
si sindiotactică. Caracteristicile fizice [10] ale alcoolului
polivinilic depind foarte mult de gradul de hidroliză (procentul
de grupe hidrolizate din polimerul final), de gradul de
polimerizare (variază de la 500 la 2500 pentru produsele
comerciale) implicit de masa moleculară a polimerului [11] şi
de gradul de cristalinitate al acestuia. Datorită grupărilor
hidroxil care pot forma legături de hidrogen intra şi
intermoleculare, PVA poate să prezinte uneori structură
cristalină, dar acesta poate prezenta şi structură amorfă atunci
când este parţial hidrolizat. Câteva dintre proprietățile
alcoolului polivinilic [12], [13] sunt:
Alcoolul polivinilic se prezintă sub formă de pudră de
culoare albă.
(2.5)
(2.4)
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
11
Densitatea se încadrează într-un interval de la 1.19
pana la 1,31 g/cm3 funcție de faza în care se află;
Solubil în apă și insolubil în solvenți organici obișnuiți;
Alcoolul polivinilic pur sau plastifiat cu glicerină nu
este toxic;
Datorită solubilității sale în apă, acest material nu se
folosește la ambalarea produselor cu umiditatea mai
mare de 5%;
Se întrebuințează la fabricarea de filme rezistente
mecanic;
Filmul APV este inodor, insipid, insolubil în uleiuri și
grăsimi și impermeabil la oxigen; ud are rezistență
mică, dar uscat are rezistență mare.
PARTEA A II-A –REZULTATE OBȚINUTE ȘI
INTERPRETAREA ACESTORA
III. METODE DE DETERMINARE A INDICILOR DE
REFRACȚIE SI BIREFRINGENȚEI FOLIILOR
POLIMERE ANIZOTROPE
3.1 Măsurarea birefringenței foliilor polimere etirate
(subțiri) prin metoda spectrului canelat
Metodele pentru măsurarea birefringenţei presupun
determinarea unui defazaj [14] care permite deducerea
diferenţei de drum pentru lungimea de undă utilizată.
δ= Δn d (3.1)
In cazul unei folii polimere anizotrope, defazajul, δ
(3.1) apare între undele liniar polarizate paralel sau
perpendicular cu direcţia de întindere a filmului. Aceste unde
se propagă în filmul anizotrop cu diverse viteze determinate de
valorile indicilor de refracţie IIn şi n .
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
12
Birefringența foliei polimere este dată de relația:
Δn= ( )IIn n (3.2)
O folie polimeră subțire introduce o diferență de drum
optic, (Δ)=(Δn∙d) comparabilă cu lungimea de undă a radiației
folosite, iar când este plasată între doi polarizori la extincție,
spectrul canelat obținut are un număr mic de maxime și
minime [15]. Metoda utilizeaza modificările produse de filmul anizotrop
transparent în spectrul canelat al unui cristal anizotrop gros [16],
[17]. Se foloseste un spectrofotometru cu douã fascicule, la care
este adaptat un dispozitiv [18] format din componentele prezentate
schematic în figura 3.1.
Fig.3.1 Dispozitiv pentru obținerea spectrelor canelate
În figura 3.1, P1,P2, P3, si P4 sunt filtre de polarizare identice.
P1,si P2 sunt utilizate pentru a obține spectrul canelat și sunt
plasate în fasciculul de mãsurã, iar P3 si P4 sunt plasate în
fasciculul de comparaţie al spectrofotometrului pentru a
compensa absorbția cauzată de primele două filtre în
fasciculul de măsură. Două medii anizotrope sunt utilizate în
această metodă: o lamã anizotropã L pentru care se obţine un
spectru de transmisie cu un numãr suficient de mare de
maxime şi minime (spectru canelat) și Lx folia anizotropã de
studiat. S-au trasat spectrele canelate pentru folii cu diferite
grade de întindere, ca în figurile 3.2, 3.3, 3.4.
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
13
Fig.3.2 Spectrul canelat al lamei groase
Fig.3.3 Spectrul canelat când direcția de întindere a foliei
anizotrope este paralelă cu direcția de viteză mare a lamei
groase
Fig.3.4 Spectrul canelat când direcția de întindere a foliei
anizotrope este perpendiculară pe direcția de viteză mare a
lamei groase
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
14
S-au extras din spectre ordinele minimelor şi lungimile de
undã la care acestea s-au obţinut, prezentate în tabelul 3.1.
Perechile de puncte 2( , )m m si
2( , )p p s-au reprezentat grafic ca
în figura următoare:
Fig.3.5 Variația ordinului de interferență cu lungimea de undă
Utilizând un program de regresie liniară se poate obține
dependența ordinului canelurii de lungimea de undă a radiației
după cum urmează:
(3.3)
Cu valorile determinate pentru m si p birefringența se
determină cu relația:
(3.4)
2 3 4 N
0 1 2 3 4 Nm,p C C C C C ... C
m p
n2h
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
15
Tabel nr.3.1 Ordinele de interferență și lungimile de undă
corespunzătoare
Nr.
crt.
γ=2,41
λ(Å) m λ(Å) p
1 6757 12 6902 9
2 6250 13 6197 10
3 5800 14 5636 11
4 5411 15 5161 12
5 5058 16 4762 13
6 4783 17 4431 14
7 4522 18 4125 15
8 4288 19 3877 16
9 4077 20 3652 17
10 3888 21 3488 18
11 3725 22 - -
12 3571 23 - -
Tabel nr.3.2 Coeficienții polinoamelor pentru folia PVA
Coef. γ=2,41 m(λ) C0
C1
C2 C3
C4
90.15299801
-0.03772673
0.00000757 -7.34660729*10
-10
2.77850776*10-14
p(λ) C0
C1 C2
C3
C4
92.26857586
-0.04789081 0.00001146
-1.29739065*10-9
5.63255130*10-14
Cu polinoamele astfel determinate au fost calculate
valorile birefringenţei Δn(λ) pentru domeniul 340-700 nm, din
10 în 10 nm.
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
16
Tabel nr. 3.3
Valorile birefringenței Δn104
pentru diverse grade de întindere
Nr. λ(Å) γ=1,42 γ=2,41 γ=3,50 γ=4,20
1
2
3
4 5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16 17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27 28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
3400
3500
3600
3700 3800
3900
4000
4100
4200
4300
4400
4500
4600
4700
4800
4900 5000
5100
5200
5300
5400
5500
5600
5700
5800
5900
6000 6100
6200
6300
6400
6500
6600
6700
6800
6900
7000
64
63
62
61 60
60
59
59
58
58
58
58
58
58
59
59 59
59
59
59
59
59
59
59
59
59
59 59
59
59
59
59
59
59
59
59
59
158
159
160
161 161
162
162
162
161
161
161
161
160
160
160
160 160
160
160
160
160
161
161
162
162
163
164 165
166
166
167
167
167
167
167
166
164
208
210
211
212 212
212
212
212
211
210
209
208
207
206
205
203 202
201
201
200
200
199
199
200
200
200
201 201
202
203
203
204
204
204
203
202
200
272
274
275
276 277
278
278
278
277
277
276
276
275
274
273
273 272
271
270
270
270
269
269
269
270
270
271 271
272
272
273
274
275
275
276
276
276
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
17
Verificarea metodei s-a facut cu compensatorul Babinet, care
permite determinarea birefringenţei la o lungime de undã datã.
Tabel nr. 3.4
Valorile birefringenței Δn104 determinate cu Compensatorul
Babinet
Nr. λ(Å) γ=1,42 γ=2,41 γ=3,50 γ=4,20
CB 5893 56 164 200 269
metoda 5893 59 163 200 270
Se constată o bună concordanță între rezultatele obținute prin
cele două metode.
Pentru radiația galbenă a sodiului se reprezintă dependența
birefringenței de gradul de întindere.
Fig.3.6 Dependenta birefringenței de gradul de întindere
γ
Δn104
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
18
3.2 Variantă de utilizare a spectrului canelat pentru
determinarea birefringenței foliilor etirate subțiri de
alcool polivinilic
Se determină o relație empirică, de dispersie a
birefringenței cuarțului [19], care este folosită pentru trasarea
spectrului teoretic al lamei groase:
n =5,003 ∙10-23
3- 2,191∙10
-16 2+8,209∙10
-10 +0,00811 ( 3.5)
Fig.3.7 Spectre canelate pentru lama de cuarț, teoretic și
experimental
Relația (3.5) este utilizată apoi pentru a determina
valorile ordinului p dat de condiția (3.6), pentru orice număr
de undă.
ῦp(Δn1 d1) = p (3.6)
Δn1 este birefringența lamei de cuarț, iar d1 grosimea
acesteia.
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
19
Se trasează spectrul canelat al ansamblului lamă groasă-
folie polimeră subțire ale cărui minime satisfac condiția:
1 1 2 2( )m n d n d m (3.7)
Δn2 este birefringența, iar d2 grosimea foliei polimere.
Se determină pe baza spectrelor ordinele minimelor și
numerele de undă corespunzătoare. Se găsește o dependență a
ordinului m de numărul de undă, de forma:
m=4 ∙10-13
∙ ῦ3-2 ∙10
-8 ∙ῦ
2+ 0.0012 ∙ῦ-2,7606 (3.8)
Pentru un număr de undă dat, birefringența foliei subțiri se
determină pe baza relației:
Δn2 = (3.9)
In ambele variante de lucru este vizată eliminarea
diferenței de drum introduse de lama groasă. A doua metodă
are avantajul reducerii numărului de spectre canelate necesare,
si astfel limitează sursele de erori rezultate din rotirea
elementelor montajelor experimentale.
3.3 Birefringența foliilor anizotrope, groase, de alcool
polivinilic
Se remarcă [20] tendința birefringenței de a descrește cu
creșterea grosimii foliei. Pentru o grosime dată, birefringența
tinde să crească liniar cu gradul de întindere pentru grade mai
mici de 2,5.
Pentru grade mai mari de 2.5 panta dreptelor este mai
mică, dovedind saturaţie în alinierea lanţurilor polimere.
Variația birefringenței raportată la unitatea de grosime a
fost corelată cu gradul de întindere. Graficul din figura 3.9
pune în evidență schimbările în pantele dependenței liniare a
raportului Δn / ΔD în funcție de gradul de întindere.
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
20
Fig.3.8 Variația birefringenței cu gradul de întindere pentru
diferite grosimi
Fig.3.9 Raportul Δn/ΔD funcție de gradul de întindere
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
21
IV.CONTRIBUȚII LA DEZVOLTAREA UNOR
APLICAȚII ALE FOLIILOR POLIMERE
ANIZOTROPE
4.1 Estimarea stării de polarizare a radiațiilor după
trecerea printr-o folie anizotropă polimeră de
poli (vinil alcool)
S-a considerat o folie polimeră de grosime 1,3 mm al
cărei grad de întindere variază între 1 si 4, plasată între două
filtre de polarizare în extincție. (fig.4.1).
Fig.4.1 Sistemul Polarizor(P), folie polimeră(L), analizor(A)
Fig.4.2 Orientarea axelor principale ale foliei în raport cu
direcțiile de transmisie ale polarizorilor
Dependența birefringenței foliei în funcție de gradul de
întindere este prezentată in figura 4.3.
A P
L z
O
P
A 45o
x(//) y(⊥)
)
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
22
Fig. 4.3 Dependența birefringenței de gradul de întindere
pentru o grosime dată a foliei
Se consideră curba ca fiind formată din două porțiuni liniare,
pentru care se găsesc expresiile (4.1), (4.2):
Δn = 0,0070 γ + 0.0110 (4.1)
Δn = 0.0023 γ + 0.0227 (4.2)
Se analizează modificarea stării de polarizare a unei
radiații monocromatice cu lungimea de undă de 589,3 nm la
trecerea prin folia anizotropă. In acest sens s-a realizat o
aplicație Microsoft Excel care poate fi utilizată în scopuri
didactice dar și tehnologice.
Fereastra aplicației (fig.4.4) permite:
obținerea formei elipsei de polarizare ;
determinarea parametrilor Stokes corespunzători;
determinarea factorului de transmisie al sistemului;
determinarea valorilor densității energetice de flux de
energie radiantă emergentă din sistemul polarizor, folie,
analizor;
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
23
Fig.4.4 Fereastra aplicației
Tabel nr. 4.1
Stările de polarizare ale radiației în funcție de gradul de
întindere al foliei Nr.
crt. γ Δn δ (grad) T
φ
(W/m2)
Starea de
polarizare
1 1.34 0.0258 315.10 0.1459 29.17 Eliptică
2 1.66 0.0265 179.60 1.0000 200.00 Liniară cu
azimut
schimbat
Lama semiundă
3 2.03 0.0274 135.44 0.8562 171.25 Eliptică -
4 2.30 0.0280 268.61 0.5121 102.43 Circulară Lama sfert
de undă
5 2.35 0.0281 359.94 0.0000 0.00 Liniară Lama undă
6 2.40 0.0282 91.27 0.5111 102.21 Circulară Lama sfert
de undă
7 2.67 0.0288 224.44 0.8570 171.40 Eliptică -
8 3.04 0.0297 180.27 1.0000 200.00 Liniară cu
azimut
schimbat
Lama semiundă
9 3.36 0.0304 44.78 0.1451 29.02 Eliptică -
10 3.73 0.0313 0.61 0.0000 0.01 Liniară Lama undă
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
24
4.2 Modelarea factorului de transmisie al filtrului
interferențial de polarizare Solc confecționat din alcool
polivinilic
Filtrul Solc [21] este un filtru interferențial polarizant
a cărui bandă de trecere poate ajunge la 0,5 Å. Un filtru Solc
este constituit dintr-un singur etaj cuprinzând numeroase
lame anizotrope între doi polarizori liniari, lame ale căror
axe neutre (axa rapidă -F și lentă – S) au orientări diverse.
Toate lamele au aceeași grosime. Un asemenea filtru
furnizează un spectru canelat din care se poate izola o anume
canelură.
S-a realizat o aplicație Excel care permite reprezentarea
factorului de transmisie al filtrului, determinarea ordinului de
interferență și găsirea lungimilor de undă corespunzătoare
maximelor de transmisie.
Aplicația permite modificarea birefringenței (pentru o
grosime dată și un anumit interval de variație a gradului de
întindere) și a numărului de lame anizotrope, m.
Fig.4.5 Fereastra aplicației care simulează factorul de
transmisie al unui filtru de polarizare Solc cu 15 elemente
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
25
4.3 Obținerea și caracterizarea filtrelor de polarizare din
alcool polivinilic
Filtrul de polarizare sau polaroidul [22], [23] este un
strat de substanţă anizotropă care schimbă gradul de polarizare
al radiaţiei prin absorbție anizotropă.
Se consideră un fascicul, de lumină nepolarizată,
incident pe un sistem format din doi polarizori reali ale căror
direcții de transmisie fac unghiul θ [24]. Pentru acest sistem se
obține generalizarea legii lui Malus:
2222
0 sincos2
1 (4.3)
unde α si β sunt fracțiunile din intensitatea incidentă transmise
de fiecare polarizor pe direcția de trasmisie (DT) respectiv pe
direcția de extincție (DE). Legea lui Malus [25], [26] pentru
polarizori ideali se obține considerând β=0, α=1
20 cos2
Pentru obținerea filtrelor de polarizare s-au realizat folii
de alcool polivinilic prin dizolvarea a 150 g PVA în 850 g apă
distilată. Solutia s-a fiert la bain-marie timp îndelungat si apoi
s-a depus pe sticle curate, cu margini protejate pentru a evita
curgerea soluției. Acestea se lasă la uscat, apoi sunt întinse în
apropierea unei surse de căldură. Procesul are ca efect
alinierea macromoleculelor de alcool polivinilic pe direcția de
etirare. După întindere foliile se vopsesc cu soluție apoasă de
iod. Iodul se ataşează lanţurilor hidrocarbonice şi furnizează
electronii de conducţie, care se pot mişca în lungul direcţiei de
întindere. După uscare s-au taiat probe de forma unui pătrat cu
latura de 50 mm care au fost fixate între două discuri subțiri
de sticlă (grosime 2,5 mm), cu diametrul de 50 mm ce au fost
fixate în interiorul unor monturi cu diametrul exterior de 55
mm care permit folosirea acestor polaroizi pentru bancuri
optice cu scop didactic. Capacitatea de extincție a fost
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
26
comparată cu cea a unui filtru din comerț, marca ―Cokin‖ cu
diametrul de 43 mm. Ele au fost plasate în fața unui ecran LCD
și rotite până la obținerea extincției.
a)Montaj experimental
b)Reprezentarea densității de
flux transmise
Fig. 4.6 Filtrele de polarizare în fața ecranului LCD, în condiția
de densitate de flux transmisă maximă
a)Montaj experimental
b)Reprezentarea densității de
flux transmise
Fig.4.7 Filtrele de polarizare în fața ecranului LCD, în extincție
Fig.4.8 Densitatea de flux a radiației prin secțiunea omogenă a
filtrului de polarizare în raport cu densitatea de flux maximă
furnizată de ecranul LCD
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
27
Imaginile (fig. 4.6 a), fig.4.7 a)), obținute cu un aparat foto
DSLR Olympus E410, au fost decupate pentru a păstra doar
zona ce cuprinde cele două filtre de polarizare. Imaginea
rezultată a fost prelucrată cu ajutorul aplicației 3DField Pro
[27] (Fig.4.6. b), 4.7.b), 4.8 ).
Cu ajutorul aplicatiei „xyExtract Graph Digitizer‖ a
programului LabFit, s-a determinat raportul φtransmis/φo pentru
polarizorul confecționat. Deoarece chiar și în zona mai
omogenă apar variații ale densității de flux transmise, s-au
realizat măsurători de densitate de flux relativă în 10 puncte și
s-au considerat valorile medii prezentate în tabelul 4.2.
Tabel nr.4.2 Valorile raportului 0/transmis pentru cele două filtre de polarizare
θ(grade) 0/transmis
(polarizor ideal)
0/transmis
(polarizor real)
0 1.000 0.951
90 0.000 0.290
4.4 Proprietăţile fizice ale foliilor de PVA cu sulfatiazol
Sulfatiazolul sau 4-amino-N-(1,3-tiazol-2-yl)
benzensulfonamida [28] este un medicament cu durată scurtă
de acţiune, din clasa sulfonamidelor, utilizat ca antimicrobian
local şi oral. Formula structurală a sulfatiazolului [29] obținută
cu programul HyperChem este prezentată în fig.4.9:
Fig. 4.9 Molecula de sulfatiazol (verde – carbon, albastru –
azot, rosu – oxigen, galben – sulf si alb – hidrogen)
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
28
Fig.4.10 Birefringența versus gradul de întindere pentru PVA pur si
film de PVA cu sulfatiazol
Figura 4.11 (a) imaginile 2D si (b) 3D ale înălțimilor AFM
[30], [31] (în timpul procesului) şi profilul corespunzător secţiunii
transversale (c) histograma înălţimii din imaginea topografiei de
suprafaţă pentru eşantionul de PVA pur și PVA cu sulfatiazol.
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
29
Sulfatiazolul ca moleculă dipolară influențează
calitățile filmelor studiate de PVA. Filmele sunt mai
refringente și de asemenea rugozitatea este mai mică când
filmele conțin sulfatiazol.
4.5. Analiza experimentală a tensiunilor
fotoelasticitatea bidimensională
S-au realizat folii polimere ( prin metodele prezentate -
din soluții PVA dizolvat în apă, de concentrație 15%), cu
dimensiuni de 40mm/150mm. Din acestea s-au tăiat epruvete
care au fost supuse unor teste de întindere, la temperatura
camerei [ 32], [33].
Măsuratorile s-au facut în baza Standardului SR EN ISO
527-3:1995 și s-au realizat în laboratorul Zwick Lab al firmei
Zwick Roell, din Ulm, Germania, pe o mașină de tip Z010TH
AL-10kN. Distanța între capetele de prindere în poziția de
start a fost de 50 mm (măsurată cu o precizie de 1%),
tensiunea de predeformare de 0,1 MPa, viteza de testare 100
mm/min.
Fig. 4.12 Reprezentarea grafică a alungirii relative funcție de
tensiune
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
30
În graficul din fig. 4.12 este prezentată tensiunea aplicată
pe ordonată și alungirea relativă pe abscisă. Capetele epruvetei
având aria secțiunii transversale A0 și lungimea L0 între cele
două repere fixe, sunt prinse in bacurile mașinii de încercat.
Aplicându-se la bacul mobil forțe de întindere din ce în ce mai
mari, epruveta începe să se lungească.
Tabel nr. 4.3
Tensiunile și alungirile relative corespunzătoare curbelor de
deformare la alungire a foliilor polimere legenda Nr. ζx1
MPa
ζy
MPa
εy
%
ζM
MPa
εtM
%
ζB
MPa
εtB
%
b
mm
h
mm
A0
mm
1.1 31,4 32,5 5,3 32,5 5,3 6,50 53 15 0,2 3,00
1.2 35,5 36,2 5,6 36,2 5,6 7,22 60 15 0,2 3,00
2.1 22,2 22,5 6,0 24,2 6.0 12,6 180 15 0,2 3,00
2.2 23,2 24,3 4,6 24,3 4,6 9,87 120 15 0,2 3,00
3.1 22,4 22,7 6,0 23,3 6.0 8,10 160 15 0,2 3,00
3.2 20,4 20,9 5,1 20,9 5,1 4,16 100 15 0,2 3.00
Până la valoarea tensiunii ζy epruveta se alungește elastic
(tabelul 4.3). In acest interval tensiunile sunt proporționale cu
alungirile, factorul de proporționalitate notat cu E este
modulul de elasticitate longitudinal sau modulul lui Young.
Pentru majoritatea epruvetelor ζy este egala cu ζM, tensiunea
de la care începe curgerea plastică (fluajul), proces de creştere
a deformaţiei sub acţiunea unui efort aproximativ constant.
Fluajul este urmat de un proces de relaxare în care se produce
descreşterea în timp a efortului, deformaţia menţinându-se
constantă. Secțiunea transversală a epruvetei se micșorează și
la valoarea ζB a tensiunii, epruveta se rupe în zona gâtuită.
Mașina de încercări are un canal de măsurare direct (M) până
la punctul de curgere și un canal de măsurare (Mt) dincolo
de punctul de curgere. Alungirea relativă a materialului εtB,
corespunzătoare tensiunii de rupere exprimă mărimea
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
31
plasticității și ductilității foliei. Modulul longitudinal de
elasticitate mediu al foliilor studiate este de 4,91 MPa.
Din analiza graficelor, reiese că filmele de PVA
prezintă o plasticitate ridicată, fiind foarte rezistente la
întindere. Prin întindere moleculele polimere se aliniază iar
lungimea moleculei se orientează pe direcţia de întindere.
După întindere foliile au fost analizate din punct de
vedere optic cu ajutorul unui polariscop [34]. Se observă că
zona epruvetei care nu a fost deformată este izotropă. Se
observă de asemenea că tensiunile sunt concentrate [35], [36]
în zona de fixare a epruvetei în capul de prindere al mașinii
de încercări mecanice. Restul epruvetei este colorat uniform
ceea ce pune în evidență o distribuție uniformă a tensiunilor în
folie.
Fig.4.13 Folii polimere etirate observate cu polariscopul plan
Fig.4.14 Scara culorilor a lui Newton [37]
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
32
V. MODELAREA UNOR FENOMENE OPTICE CE AU
LOC IN MEDII ANIZOTROPE
5.1 Simularea stării de polarizare a radiațiilor cu ajutorul
unor aplicații Microsoft Excel.
Determinarea stării de polarizare
Fig.5.1 Radiație liniar polarizată orientată la 45° în
raport cu sistemul xOy
Fig.5.2 Radiație circular polarizată dreapta
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
33
5.2 Filtre Lyot cu calcit si cuarț studiu teoretic comparativ
Filtrul Lyot este un filtru interferențial [38] de
polarizare, constituit din mai multe etaje ce cuprind, fiecare, o
lamă anizotropă între doi polarizori liniari, lamă ale cărei axe
rapidă, F si lentă, S sunt orientate la 45 grade față de direcția de
transmisie a polarizorilor. Grosimea fiecărui etaj este dublă
față de a precedentului, astfel după două astfel de etaje, o
canelură din două se stinge.
Fig. 5.3 un etaj al unui filtru Lyot
Fig. 5.4 Spectrul canelat obținut cu un filtru Lyot cu două
etaje (constituite din lamele de grosime e, 2e)
S-a realizat o aplicație pentru două filtre Lyot cu calcit și
respectiv cu cuarț [39]. Pentru a putea face comparație între
cele două cazuri, s-au fixat următorii parametri: n=5,
λm=6563 Å si Δλ=0.5 Å. S-a ales lungimea de undă a primei
linii din seria Balmer a hidrogenului, deoarece filtrul Lyot este
folosit în observații solare, pentru care această linie este foarte
intensă.
λ(Å)
λ(Å)
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
34
Tabel nr.5.1 Caracteristicile filtrelor Lyot cu calcit și cuarț
Δn e (m) n (etaje) λ m(Å) Dλ(Å) Δλ(Å) k Dλ/
Δλ
calcit 0.172 0.0016 5 6563 16 0.5 410 32
cuart 0.009 0.030 5 6563 16 0.5 32
Fig.5.5 Banda de trecere a filtrului cu calcit, n=5, e=1.6 mm
Pentru ca radiația emergentă să aibă aceeași parametri, în
ambele cazuri, rezultă că diferențele de drum optic introduse
de calcit și cuarț trebuie să fie egale:
Δn1e1= Δn2e2 (5.1)
Pentru un filtru cu cuarț cu aceleași dimensiuni ca și filtrul cu
calcit, se poate obține o radiație emergentă de lungime de undă
6414Å.
Fig.5.6 Spectrul unui filtru cu cuart, e=1,5mm, n=5
Dλ
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
35
VI. CONCLUZII
1. Metoda care utilizează spectrele canelate pentru studiul dispersiei
birefringenței în domeniul vizibil permite măsurarea birefringenței
pentru fiecare lungime de undă dorită în acest domeniu spectral,
eliminând necesitatea de a avea mai multe surse sau filtre de
absorbție cu un domeniu spectral mic al transmitanței utilizate în
metodele interferometrice sau de compensare a drumului optic.
2. Utilizarea spectrelor canelate permite determinarea birefringentei atât
pentru folii anizotrope groase cât și pentru folii anizotrope subțiri. In
ultimul caz se analizează modificările determinate de folia subțire în spectrul canelat al unei folii groase.
Pentru aceasta se pot folosi următoarele variante experimentale:
a) Trasarea spectrului canelat al foliei groase, urmată de trasarea
spectrului pentru ansamblul lamă groasă, folie subțire. Din acestea
se determină ordinele de interferență ale minimelor, precum si
lungimile de undă la care acestea se obțin.
b) Cunoasterea relației de dispersie a birefringenței lamei groase și
trasarea spectrului canelat al ansamblului lama groasă-folie subțire.
c) Trasarea spectrelor canelate ale ansamblului lamă groasă-folie
subțire în situația în care direcțiile de viteză mare ale celor două
lame sunt paralele respectiv pentru cazul în care direcția de viteză mare a unei lame este pralelă cu direcția de viteză mică a celeilalte.
Toate aceste variante vizează eliminarea diferenței de drum introduse
de lama groasă. Reducerea numărului de spectre canelate necesare,
limitează sursele de erori rezultate din rotirea elementelor montajelor
experimentale.
3. Studiul privind dependența birefringenței de gradul de întindere și
grosimea foliei demonstrează că anizotropia optică este cauzată de
orientarea unităților de lanț polimer în folia întinsă.
4. Utilizarea fasciculelor izogene (omocentrice), în afara incidenței
normale, oferă o metodă de determinare a indicilor de refracție
principali ai mediului anizotrop. Pentru aceasta imaginea de
interferență obținută este analizată în secțiune paralelă cu direcția axei optice și perpendicular pe aceasta.
5. Cunoașterea relației între birefringență, grosimea foliei și gradul de
întindere permite proiectarea unor lame speciale (lame undă,
semiundă, sfert de undă) pe baza estimării modificărilor pe care folia
anizotropă le determină asupra stării de polarizare a unei radiații liniar
polarizate.
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
36
Grosimile lamelor anizotrope cu care se poate obține o anumită stare
de polarizare a radiației optice depind de birefringența substanței din
care sunt realizate. Pentru mediile anizotrope care prezintă dispersia
birefringentei, grosimile lamelor speciale trebuie calculate pentru
radiații monocromatice (la o lungime de undă dată).
6. Simularea factorului de transmisie al unui filtru SOLC confecționat
din alcool polivinilic a evidențiat îngustarea benzii de transmisie a
filtrului cu creșterea numărului de lame anizotrope, cu efect asupra
valorilor maxime ale factorului de transmisie și micșorarea distanței
dintre caneluri cu creșterea birefringenței. Condițiile în care
functionează filtrul, pot fi ușor precizate prin simulare. Simularea permite evitarea numărului mare de încercări necesare pentru a stabili
parametrii doriți ai unui anumit filtru.
7. Studiul filtrelor de polarizare de uz didactic, propune o metodă de
realizare a acestora precum și o metodă calitativă și cantitativă de
caracterizare a proprietăților lor. Astfel, pot fi determinate fracțiunile
din intensitatea incidentă, transmise pe direcția de întindere a foliei
(DE) și perpendicular pe aceasta (DT).
8. Sulfatiazolul ca moleculă dipolară influențează calitățile filmelor
studiate de PVA. Filmele sunt mai refringente și de asemenea
rugozitatea este mai mică când filmele conțin sulfatiazol.
9. Filmele de PVA prezintă o plasticitate ridicată, fiind foarte rezistente la întindere. Când lumina polarizată trece prin folia tensionată se
formează o figură de interferenţă care furnizează informaţii calitative
despre distribuţia tensiunilor, poziţia concentratorilor de tensiune şi
domeniul tensiunilor mici. Acest tablou permite estimarea
birefringenței foliei dacă se cunoaște grosimea acesteia ( pentru folii
cu grosimi < 0,2mm).
10. Pentru radiații din capătul roșu al spectrului vizibil, filtrul Lyot cu
calcit are dimensiuni mai reduse decât filtrul cu cuarț și permite
obținerea unei benzi de trecere de 0.5Å, mult mai fină decât pentru
cuarț. Studiul teoretic se poate extinde pe orice subdomeniu spectral al
domeniului optic. Estimarea teoretică permite evitarea numărului mare
de încercări necesare pentru a stabili parametrii unui anumit filtru. Foliile polimere anizotrope de alcool polivinilic nu sunt potrivite
pentru realizarea unui filtru Lyot, deoarece birefringența foliei depinde
de grosimea acesteia, precum și de gradul de întindere, astfel încât
două folii succesive, de grosimi diferite vor avea și birefringențe
diferite și nu mai poate fi respectat principiul constructiv al filtrului
Lyot.
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
37
Bibliografie selectivă
[1]. Dumitrașcu, L., Dumitrașcu, I., Dorohoi, D., Dimitriu, D.Gh.,
Apreotesei, G., Aflori,M., Complemente de fizică pentru studentii scolilor
doctorale, vol.I.Ed. Tehnopres, Iasi, 2006.
[2]. Pop, Valer, Bazele opticii, Iaşi, 1988.
[3]. Dorohoi, Dana, Optica în comentarii şi probleme-partea I- Caiete de
fizică, nr.8/9 mai- iunie, Ed.Ştefan Procopiu Iaşi, 1992.
[4]. Kužel, P., Electromagnétisme des milieux continus— OPTIQUE —
Licence de Physique, Institut Galilée, Université Paris-Nord 2000 / 2001,
pag.31-38. [5]. Moisil, D., Moisil,G., Teoria si practica elipsometriei, Ed. Tehnica,
Bucuresti,1973.
[6]. Rusu, Danilela Lorena, Studiul Mecanismelor care determina structura
biomaterialelor polimerice multifazice; Universitatea de Medicină și
Farmacie ―Gr. T. Popa‖, Iasi.
[7]. Chiellini, E., Corti, A., D’Antone, S., Solaro R., Biodegradation of poly
(vinyl alcohol) based materials, Prog. Polym. Sci., 28, 963–1014, (2003).
[8]. Zhifeng, Z., Kun, Q., Effects of the Molecular Structure of Polyvinyl
Alcohol on the Adhesion to Fibre Substrates, FIBRES & TEXTILES in
Eastern Europe, Vol. 15, No. 1, 8286, 2007.
[9]. Hatakeyama, T., Quinn, F.X, Thermal Analysis. Fundamentals and Applications to Polymer Science, second edition, John Wiley&Sons, 1999.
[10].http://www.chemistrystore.com/Chemicals_G_R-
Polyvinyl_Alcohol.html. [11]. Kim, S. J, Park, S. J., Hyeok, K.A., Kim, N. G., Kim, S. I., Water
Behavior of Poly(vinyl alcohol)/ Poly(vinylpyrrolidone) Interpenetrating
Polymer Network Hydrogels, Journal of Applied Polymer, Science, 89, 24–
27, 2003.
[12]. Saxena, S.K, Polyvinyl alcohol (PVA) Chemical and Technical
Assessment (CTA), Chemical and Technical Assessment 61, 37, 2004.
[13].www-ipcms.u- strasbg.fr/Agregation/TP/Birefringence.pdf
[14]. Pop, V., Strat, M., Dorohoi, D., Brevet Romania nr 93528/31-08-1987. [15].Chirica, L, Dorohoi, D, Pop,V., Strat, M. Analelele stiintifice ale
Universitatii “Al.I.Cuza” Iasi T XXXI, pag.53, 1985.
[16]. Pop, V., Dorohoi, D., Brevet Romania 10103972/27.06.1991.
[17].Pop,V., Dorohoi, D, Cringeanu, E., La determination de la dispersion
de la birefringence aux feilles minces, Analele Stiintifice ale Universitatii
―Al.I.Cuza‖, 1992-1993, p.457-462.
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
38
[18]. Pop, V., Dorohoi, D.O., Cringeanu, E, A new method for determining
birefringence dispersion, J.Macromol. Sci., Physics, B33, Iss. ¾, 1994,
p.373. [19]. Cone, Gabriela, Optica electromagnetica a mediilor anizotrope,
Editura Tehnica, Bucuresti, 1990, pag.24, 25.
[20]. Nechifor, Cristina-Delia, Angheluta, Ecaterina, Dorohoi, Dana-
Ortansa, Birefringence Of Etired Poly (Vinyl Alcohol) (PVA) Foils,
Materiale Plastice, 47, Nr. 2 , 2010 pag.164.
[21].http://solaire.obspm.fr/images/documentation/Filtre-SOLC.pdf.;
Malherbe, Jean Marie, Principes theoriques du filtre monochromatique de Lyot, Aout, 2007.
[22].Born M.,Wolf E., Principles of Optics,7th (expanded) edition,
Cambridge University Press, Cambridge, England, 840-848, 1999.
[23]. Angheluţă Ecaterina, Dorohoi Dana Ortansa, Metode de obtinere a
luminii polarizate, Revista V. Adamachi nr.aprilie iunie 2006, pag. 35-38,
Ed. Univ. ―Al .I.Cuza‖ Iasi.
[24].Murphy D. B., Fundamentals of light microscopy and electronic
imaging, Wiley, New York, 123, 2001.
[25].www.schneideroptics.com/pdfs/whitepapers/true-pol.pdf
[26]. Uliu, Florea, subiecte proba de baraj, Olimpiada Nationala de Fizica,
Satu Mare, 21-25 aprilie 2003.
[27]. http://field.hipermart.net/download.htm [28]http://chemicalland21.com/lifescience/phar/SULFATHIAZOLE.htm
[29]. Jaroš Filip, Straka Tomáš, Dobešová Zdenka, Pintérová Mária,
Chalupský Karel, Kuneš Jaroslav, Entlicher Gustav, Zicha Josef,
Vasorelaxant activity of some oxime derivatives, Eur J Pharmacol, 575,
2007.
[30]. Dumitrascu, I., Dumitrascu, L., Aflori, M., Drobota, M., Stoica, I.,
Dorohoi, D.O., Experimental studies of glucose influence on polyvinyl
alcohol (PVA) foils, Mater. Plast. 46(2), 2009.
[31] Marioge, Jan Paul, Surfaces optiques, methods de fabrication et de
controle recherché, EDP Sciences, 2000, pag. 180;
[32]. Darie, R., Caracterizarea mecanică a materialelor polimere, Finantare mixer BRABENDER – contract VIASAN CEEX 10/2005, Institutul de
Chimie Macromoleculară "Petru Poni, Iasi.
[33]. Marchand, Luc, MEC6405-Analyse experimentale des contraintes,
laboratoire No.5, Departement de Genie Mecanique, Ecole Polytechnique
de Montreal, Martie 2006.
[34]. Alaoui, A., Bernard, C., Bouchet, G., Duhamel, D., Gatabin, C.,
Linder, R., Moreau, G., Pinard, F., Cours metrologie, Ecole Nationale des
ponts et chausses, septembre 2005, (109-117).
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
39
[35] Angheluță, Ecaterina, Rogojanu, Alina, Dorohoi, Dana Ortansa, The
experimental analysis of mechanical stress - Two-dimensional
photoelasticity, Revista V.Adamachi a Universităţii „Al.I.Cuza‖ Iaşi,
2010.
[36] Kausch, Hans Henning, Heymans, Nicole, Plummer, Christopher
John, Decroly, Pierre, Materiaux polymers:proprietes mecanique et
physique.Principe de mise en oeuvre, Presses polytechniques et
universitaires romandes, Lausanne, 2001
[37]http://gemologyproject.com/wiki/index.php?title=Image:I_Newton_Col
ors.jpg
[38].http://solaire.obspm.fr/images/documentation/Filtre-LYOT.pdf.; Malherbe, Jean Marie Principes theoriques du filtre monochromatique de
Lyot, Aout, 2007.
[39]. Mace de Lepinay, M. J., Etude de la dispersion de double refraction
du Quartz, http://hal.archives-ouvertes.fr/docs/00/23/83/23/PDF/ajp-
jphystap_1885_4_159_1.pdf
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
40
LISTA DE LUCRĂRI
Articole apărute în reviste cotate ISI
1. Ecaterina Aurica Angheluță, Determining the polarization state of
the radiation crossing through an anisotropic poly(vinyl alcohol) film,
Romanian Journal of Physics, submitted august 2010, accepted
decembrie 2010;
2. Cristina-Delia Nechifor, Ecaterina Angheluță, Dana-Ortansa Dorohoi,
Birefringence Of Etired Poly (Vinyl Alcohol) (PVA) Foils, Materiale
Plastice, 47, Nr. 2 , 2010 pag.164;
3. Pop V., Dorohoi D.O., Crîngeanu E, A new method for determining birefringence dispersion, J. Macromol. Sci. Physics, B33, Iss.3&4,
1994, P.373;
Lucrări citate în literatura de specialitate
Lucrarea (aparută în revista cotată ISI):
A new method for determining birefringence dispersion, Pop, V., Dorohoi
D.O., Cringeanu E., Journal of Macromolecular Science Physics B 39
(3&4), p 373-385, 1994
Citată în:
1. L.Dumitrașcu, I.Dumitrașcu, D.O.Dorohoi, Optics Express, vol. XVI, ISS 25, pag.20884-20890, 2008;
2. D.O.Dorohoi, L.Dumitrașcu, I.Dumitrașcu, Materiale Plastice, vol.
45, ISS 1, pag.106108; 2008;
3. J. Baran, M. Postolache, M. Postolache, Channeled spectra simulation
of an anisotropic poly-(phenylmethacrylic) ester of cetyloxybenzoic
acid in tetraclhoromethane, Journal of Optoelectronics and Advanced
Materials. Vol.8; No.4; august 2006, p.1529-1532;
4. Optical and dielectric properties of new azobenzenes copolyesters
embedded in polymer matrices, Strat, M., Strat, G., Scutaru, V.,
Gurlui, S., Grecu, I., Macromoleular Symposia, 212, pp. 407-413,
2004;
5. Effect of three dimensional refractive index change on birefringence dispersion of oriented bisphenol alpha polycarbonate films, Uchiyama
A., Ikeda Y., Yatabe T., Kobunschi Rombunshu 60(1), pp. 38-44,
2003;
6. Strat M., Delibas M., Hurduc N., Gurlui S., Optic and Spectral
Characteristics of some Aromatic Copolyesters Embedded in Polymer
Matrices, Journal of Macromolecular Science, Physics, B 37 (3), pp.
387-400, 1998.
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
41
Articole apărute în reviste recunoscute CNCSIS
1. Ecaterina Angheluță, Iuliana Stoica, Liliana Mihaela Ivan, Dana
Ortansa Dorohoi, Physical properties of PVA films with sulfathiazole,
Buletinul Institutului Politehnic din Iași, Secția Matematică, Mecanică
Teoretică și Fizică, Tom LVI(LX) fasc.4, 2010, pag. 251-257.
2. Ecaterina Angheluță, Dana Ortansa Dorohoi, PVA polarization
filters; obtaining and characterization, Buletinul Institutului Politehnic
din Iași, Secția Matematică, Mecanică Teoretică și Fizică, Tom LVI
(LX) fasc.4, 2010, pag.147-151.
3. Cristina Nechifor, Ecaterina Angheluţă, Dana-Ortansa Dorohoi, Visible birefringence of APV thin foils, Buletinul Institutului Politehnic
din Iasi, Secția Matematică, Mecanică Teoretică și Fizică, Tom
LV(LIX) fasc.1, 2009, pag.123-127.
4. V. Pop, Ecaterina Angheluţă, Dana Dorohoi, Dispersion birefringence
of thin anisotropic foils determined by spectral means, National
Conference of Applied Physics, Universitatea Tehnică Gheorghe
Asachi, Iaşi, 2004.
5. D. O. Dorohoi, C.L. Ciobanu and E. Angheluţă, Poly-
-benzyl-l-glutamate solutions in electrostatic fields, Național Conference on
Applied Physics, 4th Edition, September 25 – 26th, publicată în
Analele Universității Dunărea de Jos, Galati, 2007.
6. Ecaterina Angheluță, Alina Rogojanu, Dana Ortansa Dorohoi, The
experimental analysis of mechanical stress - Two-dimensional
photoelasticity, Revista V.Adamachi a Universităţii „Al.I.Cuza‖ Iaşi,
mai 2010;
7. Ecaterina Angheluță, Mihai Angheluță, Catalin Angheluță, Polarizing filters utilized in photography, Revista V.Adamachi a Universităţii
„Al.I.Cuza „Iaşi, mai 2010;
8. Ecaterina Angheluţă, Cristina-Delia Nechifor, Dana-Ortansa Dorohoi,
Medii anizotrope, Revista V.Adamachi, Iasi, Mai 2008, pag.93-95;
9. Cristina-Delia Nechifor, Ecaterina Angheluţă, Dana-Ortansa Dorohoi,
Evaluation of polyvinyl alcohol films with different stretching degree,
Revista V.Adamachi, Iasi, Mai 2008, pag.76-78;
10. Ecaterina Angheluţă, Dana-Ortansa Dorohoi ―Metode de obtinere a
luminii polarizate― Revista „V.Adamachi‖ a Universităţii „Al.I.Cuza‖,
Iaşi, numărul pentru aprilie iunie 2006, pag. 35-38;
11. Ecaterina Angheluță, Dana Ortansa Dorohoi, Aplicaţii ale polarizării luminii in elipsometrie, Revista V.Adamachi a Universităţii
„Al.I.Cuza‖, Iaşi Vol.XIII - Nr. 1-4 (Serie nouă) Ianuarie-Iunie 2005,
pag.10-11;
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
42
Lucrare apărută în Analele Universității ,,Al.I.Cuza”, Secția Fizică
1. Pop,V., Dorohoi, D., Cringeanu, E., La determination de la dispersion
de la birefringence aux feuilles minces, Analele Stiințifice ale
Universității ―Al.I.Cuza‖, 1992-1993, p.457-462.
Lucrări apărute în proceedings-urile unor Conferințe
1. Alina Rogojanu, Ecaterina Angheluţă, Magdalena Postolache, Dana-
Ortansa Dorohoi, Fresnel coefficients at a separation surface between
isotropic and anisotropic media, Proceedings of the 12th International Conference The knowledge Based Organisation, Sibiu, iunie 2007;
2. Angheluţă Ecaterina, Dana Ortansa Dorohoi, Ellipsoid light
polarization, Proceedings of the 12th International Conference ―The
Knowledge Based Organisation‖, Sibiu, iunie 2007;
3. Alina Rogojanu, Ecaterina Angheluţa, Radiatii total polarizate,
caracteristici și aplicații, secțiunea ―Științe tehnice‖, a Universității
Naționale de Apărare Carol I, aprilie 2006;
4. Ecaterina Angheluţă, Alina Rogojanu, Dana-Ortansa Dorohoi
―Induced Birefringence in polymer foils‖ Sesiunea de Comunicări
Şt i inţ i fice , ,STRATEGII XXI‖ , in volumul ―Stiințe tehnice‖,
editat la Universitatea Națională de Aparare Carol I, aprilie 2006;
Conferințe Internaționale
1. Ecaterina Angheluță, Alina Rogojanu, Dana Ortansa Dorohoi, Main
refractive indices of thin polymer foils determined from channeled
spectra, Molmat 2010, Conference, july 5-8, 2010, Montpellier, France;
2. Ecaterina Angheluță, Alina Rogojanu, Liliana-Mihaela Ivan, Dana
Ortansa Dorohoi, Spectral and quantum mechanic characterization of
some thiazole derivatives, Molmat 2010, Conference, july 5-8, 2010,
Montpellier, France;
3. Alina Rogojanu, Ecaterina Angheluţă, Magdalena Postolache, Dana-
Ortansa Dorohoi, Fresnel coefficients at a separation surface between isotropic and anisotropic homogeneous media, The 12th International
Conference ―The Knowledge Based Organisation‖, Academia Fortelor
Terestre, Sibiu,11th-14th june, 2007;
4. Ecaterina Angheluţă, Dana-Ortansa Dorohoi, Ellipsoid light
polarization, The 12th International Conference ―The Knowledge Based
Organisation‖, Academia Fortelor Terestre, Sibiu,11th-14th june, 2007;
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
43
5. Cristina-Delia Nechifor, Ecaterina Angheluță, Liana Cătălina Ciobanu,
Dana-Ortansa Dorohoi, Constantin Ciobanu, Optical properties of poly
(vinyl alcohol) and poly (vinyl alcohol) alloyed to poly (hydroxy-
urethane) films, 9th International Balkan Workshop on Applied Physics,
Universitatea Ovidius, Facultatea de fizică, chimie şi tehnologia
petrolului, July 7-9, 2008, Constanța, România;
Conferințe naționale
1. Ecaterina Angheluță, Iuliana Stoica, Liliana Mihaela Ivan, Dana
Ortansa Dorohoi, Physical properties of PVA films with sulfathiazole, The 4-th Conference of Applied Physics, Universitatea Tehnică
‖Gheorghe Asachi‖, Iaşi, 19-20 November 2010;
2. Ecaterina Angheluță, Dana Ortansa Dorohoi, PVA polarization filters;
obtaining and characterization, The 4-th Conference of Applied
Physics, Universitatea Tehnică ‖Gheorghe Asachi‖, Iaşi, 19-20
November 2010;
3. Ecaterina Angheluță, Mihai Angheluță, Cătălin Anghelută, Polarizing
filters utilized in photography, Conferința „Fizica si tehnologiile
educationale moderne‖, Universitatea „Al.I.Cuza‖, Facultatea de fizică,
Iasi, 2010;
4. Ecaterina Angheluță, Alina Rogojanu, Dana Ortansa Dorohoi, The experimental analysis of mechanical stress - Two-dimensional
photoelasticity, Conferința „Fizica si tehnologiile educaționale
moderne‖, Universitatea „Al.I.Cuza‖, Facultatea de fizică, Iasi, 2010;
5. Ecaterina Angheluţă, Cristina-Delia Nechifor, Dana-Ortansa Dorohoi,
Medii anizotrope Conferința „Fizica si tehnologiile educaționale
moderne‖, Universitatea „Al.I.Cuza‖, Facultatea de fizică, Iasi,
16.05.2008;
6. Cristina-Delia Nechifor, Ecaterina Angheluţă, Dana-Ortansa Dorohoi,
Evaluation of polyvinyl alcohol films with different stretching degree,
Conferința „Fizica si tehnologiile educaționale moderne‖, Universitatea
„Al.I.Cuza‖, Facultatea de fizică, Iasi, 16.05.2008; 7. The 3-rd National Conference of Applied Physics, Universitatea Tehnică
‖Gheorghe Asachi‖, Iaşi, 21-22 November 2008;
8. National Conference on Applied Physics, 4th Edition, Galati, Romania,
25 – 26th September, 2008;
9. Alina Rogojanu, Ecaterina Angheluţa, Radiatii total polarizate,
caracteristici si aplicații, Sesiunea de comunicări științifice
―STRATEGII XXI‖, Secțiunea Științe Tehnice Universitatea Națională
de Apărare ―Carol I‖, București 13-14 aprilie 2006;
CONTRIBUŢII LA STUDIUL FOLIILOR ANIZOTROPE POLIMERE
44
10. Ecaterina Angheluţă, Alina Rogojanu, Dana-Ortansa Dorohoi
―Induced Birefringence in polymer foils‖ Sesiunea de comunicări
științifice ―STRATEGII XXI‖, Secțiunea Științe Tehnice Universitatea
Națională de Apărare ―Carol I‖, București 13-14 aprilie 2006;
11. Ecaterina Angheluţă, Dana-Ortansa Dorohoi, Metode de obtinere a
luminii polarizate Conferinţa Naţională „Fizica şi tehnologiile
educaţionale moderne„ Universitatea ,,Al.I.Cuza‖, Facultatea de fizică,
Iaşi, mai 2006;
12. Ecaterina Angheluță, Dana Ortansa Dorohoi, Aplicaţii ale polarizării
luminii in elipsometrie, Conferinţa Naţională „Fizica şi tehnologiile
educaţionale moderne„ Universitatea‖ Al.I.Cuza‖, Facultatea de fizică, Iaşi, 20-21 mai 2005;
13. V. Pop, Ecaterina Angheluţă, Dana Dorohoi, Dispersion birefringence
of thin anisotropic foils determined by spectral means, Conferinţa
Naţională de Fizică Aplicată, Universitatea Tehnică ―Gheorghe Asachi‖,
Iaşi, 4 decembrie 2004;