Oxidarea monozaharidelor
4
Oxidarea monozaharidel or • Oxidareablînd ăaaldozelorcuap ădebromsauacid azoticdiluatdetermin ătransformareagrup ă riicarboniliceî ngrupare carboxilic ă ,o b ţ in î ndu-seastfel acizii monocarboxilic corespunz ă tori,denumi ţ iî ngeneralacizialdonici.Acidulob ţ inut dinglucoz ăestedenumitacidgluconic,iardinmanoz ăacid manonic: + OHOBr D - glucoz ăacid D -gluconic OH CH 2 O H C O H OH OH HO H H H H OH CH 2 O H C O OH OH OH HO H H H H • Oxidareaenergic ă cuacidazoticconcentratconduce la acizi dicarboxilic ,denumi ţ iî ngeneral acizizaharici ,sau acizi arici ,pentruc ăseoxideaz ăat î tgrupareaaldehidic ă , c î tş icea alcoolic ăprimar ă .Î nacestecondi ţ ii glucoza esteoxidat ăla acid D-glucaric ,denumitş iacid D-zaharic : + 3OHNO 3 conc. OH C O OH OH
-
Upload
madalina-denisa-pascu -
Category
Documents
-
view
435 -
download
0
Transcript of Oxidarea monozaharidelor
5/17/2018 Oxidarea monozaharidelor - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/oxidarea-monozaharidelor 1/4
Oxidarea monozaharidelor
• Oxidarea blîndăa aldozelor cu apăde brom sau acidazotic diluat determinătransformarea grupării carboniliceîn grupare
carboxilică, obţinîndu-se astfelacizii monocarboxilici
corespunzători, denumiţiîn generalacizi aldonici.Acidul obţinutdin glucozăeste denumit acid gluconic, iar din manozăacid
manonic:
+O HOBr
D-glucoză acid D-gluconic
OH
CH2OH
C O
H
OH
OHHO
H
H H
H
OH
CH2OH
C O
OH
OH
OHHO
H
H H
H
• Oxidarea energicăcu acid azotic concentrat conducelaacizi dicarboxilici, denumiţiîn generalacizi zaharici, sauacizi
arici, pentru căse oxideazăatît gruparea aldehidică, cîtşi cea
alcoolicăprimară.În aceste condiţiiglucozaeste oxidatălaacid
D-glucaric, denumitşi acidD-zaharic:+3 O HNO3
conc.
OH
C O
OH
OH
5/17/2018 Oxidarea monozaharidelor - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/oxidarea-monozaharidelor 2/4
OH
HO
H
H H
H
D-glucoză
OH
CH2OH
C O
H
OH
OH
HO
H
H H
H
C O
OH
acid D-zaharic
La tratarea cetozelor cu acid azotic concentrat are loc
scindarea catenei rezultînd mai mulţi acizi.
• Oxidarea în condiţii specifice(pe cale enzimaticăsauprin protejare preventivă) conduce laacizi uronici. Ei sînt derivaţi ai
aldozelor,în care s-a oxidat funcţia alcoolicăprimară, gruparea
aldehidicărămînînd nemodificată:29 D-glucoză
O
OH
OH
OH
HO
CH2OH
H
H
HH
H,+O
cond. specifice
enzime
O
OH
OH
OH
5/17/2018 Oxidarea monozaharidelor - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/oxidarea-monozaharidelor 3/4
HO
H
H
H
H
H,
COOH
acid D-glucuronic
Cei mai importanţi sînt acizii glucuronic, galacturonicşi
manuronic, care se găsescîn naturăsub formăde polizaharide. Cu
ajutorul acidului glucuronic se eliminădin organism unele substanţe
toxice, cum sînt fenolii, care se formeazăla degradarea oxidativă
normalăa proteinelor. Acidul glucuronic se combinăprin hidroxilul
glicozidic cu fenolii, dînd compuşi analogi glucozidelor, solubiliîn
apă. Se presupune că în organism fixarea compusului hidroxilic
precede oxidarea. Cînd o substanţăstrăinăintrodusă în organism, de
exemplu, din medicamente, nu conţine grupare hidroxilică,organismul o oxidează, iar dacăare o grupare carbonilicăo reduce,
pentru a putea fi eliminatăcu ajutorul acidului glucuronic.
Oxidarea cu reactivii FehlingşiTollensare loc, condiţiile
fiind blînde. Aceastăreacţie nu se poate folosi pentru diferenţierea
aldozelor de cetoze pentru că şi cetozele reduc soluţiaFehlingşi
Tollens(comportarea caracteristică α-hidroxicetonelor). Aceasta nu
împiedică dozarea hidraţilor de carbon care este uzuală în
laborator pînă la moment: +
reactivTollens
2Ag(NH+ 3)2OH
D-glucoză
C O
H
OH
CH2OH
OH
OH
HO
H
HH
H
H2O
4NH3
C O
OH
acid D-gluconic
OH
5/17/2018 Oxidarea monozaharidelor - slidepdf.com
http://slidepdf.com/reader/full/oxidarea-monozaharidelor 4/4
CH2OH
OH
OH
HO
H
H
H
H 2Ag
30OH
CH2OH
C O
H
OH
OH
HO
H
HH
H
D-glucoză
+2
în formă de
reactivFehling
(soluţie albastră)
Cu(OH)2
+Cu2O
acid D-gluconic
