Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic

09.3.1-12

Elaborrile metodice pentru studenii i profesori

la temele de studiu

(Chimie farmaceutic - II)

RED.:01

DATA:

06.07.2009

Pag. 34 / 34

Universitatea de stat de Medicin i Farmacie Nicolae Testemianu catedra chimie farmaceutic i toxicologic

Metodele chimice n analiza medicamentelor(identificarea)Indicaii metodice pentru studenii anului IV

Autorii: Tatiana Treapitina confereniar universitar Tatiana tefane asistent Redactor: Vladimir Valica profesor universitarChiinu 2013IntroducereMetodele chimice sunt bazate pe proprietile chimice a substanelor medicamentoase, care sunt condiionate de prezena n molecul a ionilor pentru substane de origine anorganic sau grupelor funcionale specifice pentru cele organice.Scop: A se forma deprinderi practice pentru efectuarea analizei i controlului medicamentelor conform prevederelor contemporane.

Scopurile determinate:

1. Pe baza consultrii documentaiei analitice de normare (DAN) de a nsui analiza substanelor medicamentoase dup indice identitatea.2. De a deprinde aprecierea calitii substanelor medicamentoase n corespundere cu prevederile DAN.

Planul studierii temei: Pentru studierea temei este prevzut o lucrare de laborator.

Planul lucrrii:

Pregtirea teoretic pentru ndeplinirea scopurilor propuse;

Lucrarea practic de laborator;

Controlul nsuirii temei.

material informativMetodele chimice n analiza substanelor medicamentoaseObinerea substanelor medicamentoase noi, precum i perfecionarea proceselor tehnologice necesit o continu performan a metodelor de analiz. Ne lund n consideraie dezvoltarea n ultimii ani metodelor fizico-chimice i biologice de analiz, metodele chimice ocup un loc principal.Metodele chimice sunt pe larg utilizate pentru identificarea i dozarea substanelor medicamentoase, precum i pentru determinarea impuritilor.Controlul chimic al medicamentelor prevede divizarea lor n cele anorganice i organice, ce necesit o metodologie diferit pentru analiza acestora. n analiza substanelor de origine anorganice se ine cont de cationi i anioni bioactivi ce ntr n componena lor, iar pentru cele organice prezena grupelor funcionale corespunztoare. Analiza chimic const n determinarea coninutului componenei chimice i structurii substanelor medicamentoase i include n sine efectuarea analizei calitative i cantitative.n controlul medicamentelor metodele chimice se bazeaz pe reacii care de obicei se efectueaz n soluii sau n pulberi.Ctre reaciile de identificare sunt naintate urmtorele cerine: prezena efectului analitic (precipitat, miros, gaz, culoarea, forma cristalelor etc.);

selectivitatea;

limita de detectie;

rapiditatea.Identificarea substanelor medicamentoase de origine anorganicSubstanele medicamentoase de origine anorganic, de regul, sunt electrolii, fapt care determin identificarea lor n soluii dup ionii (cationi sau anioni), n care acestea se descompun. Unii dintre ioni prezentai mai jos ntr n componena nu doar compuilor anorganici, dar i unor compui organici.Mai jos sunt prezentate tehnici unificate pentru identificarea cationilor i anionilor n conformitate cu cerinele farmacopeei i documentaiei analitice de normare (DAN) corespunztoare.Amoniu. Srurile de amoniu la tratare cu hidroxizi alcalini sau alcalino-pmntoi, degaj amoniac, cu miros caracteristic care albstrete hrtia roie de turnesol:

NH4+ + OH- NH3 + H2O

Bromur. . Bromur se identific prin reacia de obinere a bromului n rezultatul reaciei de oxido-reducere dintre bromur i cloramin n mediu acid. Bromul obinut n rezultatul reaciei se extrage cu cloroform n care el se dizolv mai bine, colorndu-l n galben-brun:

B. Soluiile bromurilor cu soluia de nitrat de argint formeaz precipitat alb-glbui cazeos de bromur de argint, insolubil n acid azotic, greu solubil n amoniac:

Br- + Ag+ AgBr

AgBr + 2NH3+2H2O [Ag(NH3)2]Br + 2H2O

ismut. . Soluiile srurilor de bismut, uor acidulate cu acid clorhidric, formeaz un precipitat cafeniu-negru la tratare cu sulfur. 2Bi3+ + 3S2- Bi2S3

Precipitatul este solubil n volumul egal de acid azotic concentrat.

B. Srurile de bismut, la tratare cu iodurile metalelor alcaline, formeaz un precipitat negru, care trece n portocaliu n exces de reactiv, ce conine tertraiodbismutai cu formula general Me[BiI]4.Bi3+ + 3I- BiI3

BiI3 + I- [BiI4]-

Ca reactiv FS XI recomand iodur de potasiu.

Fier (II). . Se identific prin reacia cu hexacianoferat (III) de potasiu. Se obine un amestec de precipitate albastre (albastrul de Turnbull). Fe4[Fe(CN)6]3, KFe[Fe(CN)6]:

3Fe2+ + [Fe(CN)6]3- Fe3[Fe(CN)6]2

Precipitat este insolubil n acizi minerali. n mediu alcalin se formeaz Fe(OH)2.

B. Srurile fierului (II), n soluii apoase formeaz la adugarea unei soluii de sulfur de sodiu un precipitat negru solubil n acid clorhidric:

Fe2+ + S2- FeS

FeS + HCl FeCl2 + H2S

Fier (III). . Soluiile fierului (III) formeaz la adugarea unei soluii de hexacianoferat (II) de potasiu precipitat albastrul de berlin:

4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- Fe4[Fe(CN)6]3

B. n reacia cu ionul tiocianat soluiile srurilor de fier (III) se coloreaz n rou:

Fe3+ + 3CNS- Fe(CNS)3

C. Ca i srurile de fier (II), srurile de fier (III) n soluii apoase formeaz la adugarea unei soluii de sulfur de sodiu un precipitat negru solubil n acid clorhidric:

2Fe3+ + 3S2- Fe2S3

Iodur. . Iodurile au proprieti reductoare. Oxidanii slabi elimin din ioduri iodul, solubil n cloroform cu o coloraie violet, sau formeaz o coloraie albastr, la rece, cu soluie de amidon. Oxidanii puternici pot s oxideze iodul eliminat pn la hipoioduri incolore sau iodai (IO-, IO-3), de aceea o mare importan are alegerea oxidantului i a concentraiei lui. FS XI recomand utilizarea soluiei de clorur de fier (III) sau a soluiei de nitrit de sodiu:2I- + 2Fe3+ I2 + 2Fe2+Reacia cu soluia de nitrit de sodiu trebuie efectuat sub ni (se elimin vapori de oxizi de azot toxici):2NaNO2 + 2KI + 2H2SO4 I2 + 2NO + K2SO4 + Na2SO4 + 2H2O

2NO + O2 2NO2

n calitate de oxidant FS XI propune de asemenea de utilizat acidul sulfuric concentrat, la interaciunea cu iodurile la nclzire se elimin vapori violei de iod (reacia se efectueaz sub ni).

B. Iodurile formeaz cu soluia de nitrat de argint precipitat galben, insolubil n acid azotic i amoniac: I- + Ag+ AgI

Potasiu. . Srurile de potasiu formeaz, la tratare cu acid tartric precipitat cristalin alb hidrotartratul de potasiu:

Precipitatul este solubil n acizi minerali i n soluiile bazelor alcaline.

Precipitatul nu este solubil n acid acetic. La amestecul reactant se adaug acetat de sodiu:

CH3COONa + H+ CH3COOH + Na+

La formarea precipitatului ajut adugarea alcoolului de 95% i agitarea eprubetei.

B. Srurile de potasiu, n soluie neutr sau slab acid, formeaz un precipitat galben la tratarea cu o soluie de hexanitrocobaltat (III) de sodiu, insolubil n acid acetic, solubil n acizi minerali:

2K+ + Na+ + [Co(NO2)6]3- K2Na[Co(NO2)6]

n mediu puternic acid se formeaz acid nestabil de hexanitrocobaltic H3[Co(NO2)6], care se descompune n momentul elimirii. n mediu bazic se formeaz precipitat brun Co(OH)3.

Deoarece cu acest reactiv formeaz precipitat i ionii de amoniu, srurile de potasiu mprealabil se calcineaz pentru nlturarea srurilor de amoniu.

C. Srurile volatile de potasiu coloreaz flacra incolor a unui bec n violet. La examinarea prin sticl albastr, flacra are culoare roie-purpurie.

Calciu. . Calciul n soluie neutr sau slab acid formeaz cu oxalat de amoniu un precipitat alb, insolubil n acid acetic, solubil n acizi minerali diluai:

CaCl2 + (NH4)2C2O4 CaC2O4 ( + 2NH4Cl

B. Sarurile volatile de calciu, coloreaz flacra incolor n rou-crmiziu.

Carbonat (hidrogenocarbonat). . La tratare cu acizi minerali diluai se formeaz bule de dioxid de carbon n urma descompunerii acidului carbonic instabil:

CO2-3 + 2H+ CO2 + H2O

HCO-3 + H+ CO2 + H2O

B. Se produce efervescen datorit trecerii dioxidului de carbon degajat prin apa de var (cu obinerea precipitatului):

C2 + Ca(CO)2 CaCO3 + H2O

C. Deosebirea carbonailor de hidrogenocarbonai este posibil prin determinarea reaciei mediului folosind ca indicator fenolftaleina. Carbonaii i hidrogenocarbonaii n soluii hidrolizeaz.

CO2-3 + 2H2O HCO3- + OH-

HCO-3 + H2O H2O + CO2 + OH-Carbonaii au reacie puternic bazic, datorit hidrolizei

HCO3- ( CO2-3 + Hn legtur cu aceasta reacia mediului soluiilor hidrogenocarbonailor este slab bazic.

n aa fel soluiile carbonailor se coloreaz n violet i roz, iar soluiile hidrogenocarbonailor se menin incolore.

Carbonaii n soluie apoas se coloreaz n roz la adugarea unei soluii de fenolftalein. Soluia de hidrocarbonat nu se coloreaz n prezena fenolftaleinei.

D. Cu soluia saturat de sulfat de magneziu soluiile carbonailor formeaz precipitate albe:

CO2-3 + Mg2+ MgCO3

Soluiile hidrogenocarbonailor formeaz un precipitat la fel, ns la fierberea amestecului.

Magneziu. Srurile de magneziu n soluie, la tratare cu o soluie diluat de clorura de amoniu, amoniac i fosfat disodic, formeaz un precipitat alb cristalin, solubil n acizi, insolubil n amoniac:

MgSO4 + Na2HPO4 + NH3 MgNH4PO4 + Na2SO4MgNH4PO4 + H+ Mg2+ + NH4+ + HPO42-HPO42- + H+ (H2PO4-Pentru prentmpinarea formrii precipitatului de hidroxid de magneziu la amestecul reactant se adaug clorur de amoniu, excesul cruia, ns, trebuie de evitat din cauza formrii ionilor compleci [MgCl3]-, [MgCl4]2- solubili.

Arsen. Arsenul n substanele medicamentoase este prezent n form de compui, n care gradul de oxidare fiind +3 i +5, de aceea n DAN se recomand identificarea arseniailor (AsO43-) i arseniilor (AsO33-). . Soluiile de As (III) i As (V) acidulate cu acid clorhidric formeaz cu sulfurile precipitate galbene, insolubile n acid clorhidric concentrat, ns cu amoniac formeaz compui compleci:

AsO33- + 6H+ ( As3+ + 3H2O

2As3+ + 3S2- As2S3

AsO43- + 8H+ As5+ + 4H2O

2As5+ + 5S2- As2S5

B. Arseniii n soluie apoas precipit, la tratare cu soluie de nitrat de argint un precipitat galben, solubil n acid azotic i amoniac:

AsO3-3 + 3Ag+ Ag3AsO3

Arseniaii n soluie apoas neutr formeaz cu o soluie de nitrat de argint un precipitat brun-ocolat de Ag3AsO4, solubil n acid azotic i amoniac, formnd [Ag(NH3)2]3AsO4.AsO3-4 + 3Ag+ Ag3AsO4

C. Arseniaii, cu ionii de magneziu i amoniu n prezena clorurii de amoniu formeaz un precipitat alb cristalin, solubil n acid clorhidric diluat. Reacia permite diferenierea arseniilor de arseniaii:

AsO43- + Mg2+ + NH4+ MgNH4AsO4

Sodiu. . Ionul de sodiu, n soluie apoas, formeaz la tratarea cu soluie de acetat de zinc i uranil un precipitat cristalin galben, insolubil n acid acetic:

NaCl + Zn[(UO2)3(CH3COO)8] + CH3COOH + 9H2O Na[Zn (UO2)3(CH3COO)9] 9H2O + HCl

B. Hexahidroxiantimonat de potasiu n mediu neutru precipit srurile de sodiu, formnd precipitat alb. Reacia este mai puin sensibil de cea precendent, ns reactivul dat este mai accesibil:

Na+ + [Sb(OH)6] Na[Sb(OH)6]

C. Sarurile volatile de sodiu coloreaz flacra incolor a becului de gaz n galben.

Nitrat. . Reacia comun pentru nitrai i nitrii este cea cu difenilamin, i se bazeaz pe oxidarea acestui reactiv n acid sulfuric concentrat pn la hidrosulfat de difenildifenochinondiimin, colorat n albastru. Soluia de difenilamin se prepar n acid sulfuric concentrat:

B. Nitraii pot fi depistai, folosind reacia cu acidul sulfuric concentrat i cupru metalic dup degajarea vaporilor bruni de dioxid de azot.

2NaNO3 + H2SO4 (conc.) Na2SO4 + 2HNO3Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO2 + H2O

C. n comparaie cu nitriii, care au i proprieti reductoare, nitraii nu decoloreaz soluia permanganatului de potasiu.

Nitrit. . Reacia cu difenilamin (vezi nitraii).

B. Nitriii snt sruri ale acidului azotos instabil. La degajarea acidului azotos din srurile lui, el se descompune cu degajare de produi sub form de gaz:2NaNO2 + H2SO4 Na2SO4 + 2HNO23HNO2 HNO3 + 2NO + H2O

2NO + O2 2NO2

C. Nitriii n reacia cu antipirina (fenazon) n mediu de acid sulfuric formeaz produi de substituie nitrozoantipirina de culoare verde:

D. n comparaie cu nitraii, nitriii decoloreaz soluia de permanganat de potasiu:5NO2- + 2MnO4- + 6H+ 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O

Mercur (II). A. La tratare cu o soluie de hidroxizi alcalini, formeaz un precipitat galben de oxid de mercur (II):

Hg2+ + 2OH- HgO + H2O

B. Are capacitate de a forma compui compleci. n soluie, formeaz, la tratare cu o soluie de iodur de potasiu, un precipitat rou iodur de mercur, solubil n exces de reactiv, formnd soluia incolor de tetraiodomercurat de potasiu:

HgCl2 + 2KI HgI2 + 2KClHgI2 + 2KI K2HgI4

C. Mercur Hg (II), n soluii, formeaz, la tratare cu o soluie de sulfur de sodiu, un precipitat negru, insolubil n acid azotic:

Hg2+ + S2- HgS

Sulfat. Sulfaii cu ionii de bariu formeaz precipitat alb, insolubil n acizi i baze:SO42- + Ba2+ BaSO4

Sulfit. . Acidul sulfuros, fiind instabil, la descompunere elibereaz SO2 cu miros neptor caracteristic, la tratare cu acizi minerali:

SO32- + 2H+ H2O + SO2

B. Cu o soluie de clorur de bariu, formeaz un precipitat alb, spre deosebire de sulfat, solubil n acid clorhidric:

SO32- + Ba2+ BaSO3

BaSO3 + 2HCl BaCl2 + H2O + SO2

C. Fiind reductori, decoloreaz soluia de iod:

SO32- + I2 + 2H2O BaCl2 + H2O + SO2

Fosfat. . Ionul fosfat din soluii se precipit cu nitratului de argint cu formarea precipitatului galben, solubil n acid azotic i amoniac:PO43- + 3Ag+ Ag3PO4

Ag3PO4 + 3HNO3 3AgNO3 + H3PO4Ag3PO4 + 6NH4OH [Ag(NH3)2]3PO4 + 6H2O

B. Formeaz, la tratare cu Mg+2, n prezena amoniului, un precipitat alb cristalin (vezi magneziu).

C. Formeaz, n prezena acidului azotic diluat, cu o soluie de molibdat de amoniu, la nclzire, un precipitat galben de fosfomolibdat de amoniu:

H3PO4 + 12(NH4)2MoO4 +21HNO3 (NH4)3PO4+12MoO3+21NH4NO3+12H2O

Clorur. Formeaz, la tratare cu nitratul de argint, precipitat alb-brnzos, solubil n amoniac, carbonat de amoniu i insolubil n acid azotic:

Cl- + Ag+ AgCl

AgCl + 2NH3 +2H2O [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O

AgCl + (NH4)2CO3 [Ag(NH3)2]Cl + CO2 + H2OPentru srurile bazelor organice cercetarea solubilitii a precipitatului obinut de clorur de argint se face dup separarea precipitatului i splarea lui cu ap.

Zinc. . Formeaz, la tratare cu o soluie de sulfur de sodiu, un precipitat alb, solubil n acid clorhidric i insolubil n acid acetic:Zn2+ + S2- ZnS

ZnS + 2HCl ZnCl2 +H2S

B. Formeaz, la tratare cu o soluie de hexacianiferat-(II), un precipitat alb gelatinos de hexacianoferat -(II) de zinc- potasiu, insolubil n acid clorhicric diluat:3Zn2+ + 2K+ +2[Fe(CN)6]4- K2Zn3[Fe(CN)6]2

Identificarea preparatelor organiceAnaliza compuilor organici de cele mai dese ori este determinat de proprietile grupelor funcionale, spre deosebire de analiza substanelor medicamentoase anorganice.

Identificarea substanelor medicamentoase de origine organic se efectueaz dup:

grupele funcionale;

elementele de structur;

elemente ce ntr n componena substanei.

Grupa funcional reprezint atomi sau grupe de atomi legai de radicalul hidrocarbonic, ce sunt responsabili pentru proprietile chimice ale compuilor i pot fi folosii pentru identificarea i determinarea cantitativ a substanelor medicamentoase.

Compuii cu o grup funcional sunt numii monofuncionali (alcoolul etilic, aldehida formic), cu mai multe grupe funcionale identice sunt numii polifuncionali (glicerina); cu mai multe grupe funcionale diferite heterofuncionale (efedrina, acidul glutamic).

Prezena ctorva grupe funcionale influeneaz efectele unor reacii comune de identificare i a proprietilor produselor ce rezult n urma acestora.

n dependen de natura grupelor funcionale derivaii hidrocarburilor se mpart n clase. Formulele comune i denumirile principalelor clase de compui sunt expuse n tabelul 1.

Tabelul 1.Clasele de baz ale compuilor organici

Grupa funcionalClasaFormula comun a clasei

Halogeni Halogenoderivai

Hidroxilic Alcoolii, fenolii

Eteric Eteri

Tiolic Tioli (tioalcoolii, mercaptanii)

Alchiltiolic Tioeteri

Sulfonic Sulfoacizi

Amin

Amine

Nitro Nitroderivai

Ciano Nitril

Carbonil Aldehide Cetone

Carboxil

Acizi carbonici

Esteric Esteri

Carboxamid

Amide

reacii generale de identificare pentru grupele funcionale

d/rGrupe funcionaleReactivi Schema reacieiEfectul analitic

Grupe funcionale cu coninut de oxigen

1.-

hidroxil alcoolic) agentul de acilareEsterificare (acilare)

miros caracreristic sau precipitat

b) oxidantOxidare

alcool primar

alcool secundar

miros caracreristic

2.Hidroxil fenolic

(alcool aromatic)) vezi 1aEsterificare (acilare)

b) soluie clorur de fier (III)Formare de compleci

culoare

) diazocompus

Formarea azocolorantuluiculoare sau preciptat de culoare galben-pottocaliu rou

d) reactivul Marquis

(H2SO4 conc. + CH2O)Reacii de oxidare i condensare

(formarea colorantului aurinic)

coloraie roie

e) bromulReacii de substituie (bromurare)

precipitat alb

3.hidroxil enolicVezi r. 2a i 2b

4.

Grupa carboxila) alcoolEsterificarea (vezi 1a)

b) srurile metalelor ()Formarea srurilor

soluii colorate sau precipitai

5. O

etera) H2SO4 conc.Descompunerea grupei eterice

determinarea ulterioar a produselor

b) acizi minerali conc.Formarea srurilor de oxoniu

coloraie

6.Grupa ester a) 2 (+ sau ) Hidroliza

coloraie sau miros

b) soluie bazic de hidroxilamin (NH2OHHCl + NaOH)dup acidulare pn la neutru - FeCl3 (CuSO4) Formarea hidroxamailor de fier (cupru)

coloraie violet (hidroxamat de fier (III) i coloraie verde (hidroxamat de cupru (II)

7.Grupa lactonic

a) 2 (+ ) Hidroliza

-

b) (NH2OHHCl + NaOH)soluie bazic de hidroxilamin dup acidulare pn la neutru, FeCl3 (CuSO4)

Formarea hidroxamailor de fier (cupru)

coloraie violet (hidroxamat de fier (III) i coloraie verde (hidroxamat de cupru (II)

grupa aldehid a) oxidant slab: soluia amoniacal de hidroxid de argint; reactivul Fehling etc.Reacia de oxidare

precipitat negru

b) compuii ce conin hidroxil fenolicReacii de oxidare i condensare

(formarea colorantului aurinic)

vezi 2d

b) compuii ce conin grupa aminicFormarea bazelor iff

coloraie galben

8.Grupa cetoa) clorhidrat de hidroxilaminSubstituia atomului de oxigen

precipitat alb

a) derivaii hidrazineiSubstituia atomului de oxigen

precipitat alb

9.grupa -cetolic

oxidant: r-vul Fehling etc. Reacia de oxidareprecipitat rou

10.acidul -oxi-carbonicacid mineralDescompunerea dup tratare cu acid mineralmiros caracteristic sau determinarea produilor de reacie

Grupe funcionale cu coninut de azot

Grupa aminagentul de acilareAcilare

precipitat

grupa amin aromatic primara) nitritul de sodiu n prezena acidului clorhidricFormarea srii de diazoniu

coloraia sau lipsa acestei

b) nitritul de sodiu n prezena acidului clorhidric + soluie bazic de -naftol Formarea colorantului azoic

culoare sau preciptat de culoare galben-portocaliu rou

grupa amin secundarnitritul de sodiu n prezena acidului clorhidricNitrozare coloraie galben

Grupa amin teriargenerator de compleci (X): r-vul Mayer (K2HgI4); r-vul Dragendorff (BiI3KI); soluie tanin etc. Formarea complecilorprecipitate colorate

Grupa nitro reductor Reducere determinarea produilor de reacie

Grupa nitro aromatichidroxid de sodiuFormarea compuilor de tip chinoncoloraie galben

grupa hidrazinic

oxidant: soluia amoniacal de hidroxid de argint;

Oxidare

precipitat negrudup produi

ciclul piridinic2,4-dinitroclobenzen i hidroxid de potasiuFormarea colorantului polimetinic

coloraie galben

Grupe funcionale cu coninut de sulf

grupa sulfhidric) srurile metalelor greleFormarea mercaptidelor

precipitate colorate

b) Oxidare

decolorare

grupa tiocarbinol

soluiile acizilorHidroliza

miros de hidrogen sulfuros

sulfogrupaclorur de bariuFormarea complecilor

precipitat alb

Alte grupe funcionale

Aminoacid Ninhidrin Scindare

coloraie albastr-violet

grupa amidhidroxid de sodiuHidroliz miros de amoniac

grupa carbamid substituitsoluiile apoase acizilor sau hidroxizilorHidrolizmiros

Grupa lactamic ) soluiile apoase acizilor sau hidroxizilorHidroliz

-

b) hidroxilamin i FeCl3 (CuSO4)formarea hidroxamailor de fier (cupru)

vezi 7b

grupa ureidic

) soluiile apoase acizilor sau hidroxizilorHidroliz

miros de amoniac

grupa ureidic

soluie hidroxid de sodiu 10% i srurile metalelor grele Formarea complecilor

precipitate colorate

grupa uretanicsoluiile apoase acizilor sau hidroxizilor Hidroliz

miros de amoniac

grupa hidrazinicoxidant: soluia amoniacal de hidroxid de argint;

Oxidare

precipitat negrudup produi

Grupa aminometilensulfonicacid clorhidricDescompunerea n mediu acid

grupa sulfamidic substituit) hidroxid de sodiuNeutralizare

solubilitate sporit

b) srurile metalelor greleFormarea complecilor

Alte grupe funcionale

Legturile de carbon nesaturate) clorul (bromul, iodul) molecularHalogenare

decolorare iodulii (bromului)

b) permanganat de potasiuHidratare oxigenat

decolorarea permanganatului de potasiu

c) clorur de stibiu n cloroformcoloraie

inel aromaticHNO3 conc. i H2SO4 conc.Nitrare

coloraie

Atom activ de hidrogenreageni nucleofiliSubstituia atomului de hidrogen

grupa metilenic activataldehide aromatice n prezena acizilor mineraliCondensare

coloraie

derivaii halogenai ) t0 sau H2SO4 .Dehalogenarea iodului legat covalent

vapori violei de iod

b) soluie AgNO3Dehalogenare

AgCl pr-t alb., AgBr pr-t galben., AgI pr-t glbui.

c) soluie hidroxid de sodiu (potasiu)Dehalogenarea n mediu bazic

determinarea ulterioar prin metode analitice

d) zinc n mediu acid sau bazicDehalogenarea prin reducere

e) amestec de calcinareNa2CO3 () i NaNO3Mineralizarea pe cale uscat

g) soluie permanganat de potasiu n mediu acidDehalogenarea prin oxidare

stratul de cloroform se coloreaz n violet

h) arderea pe o srm de cupruProba Beltein

colorarea flcrii n verde. Pentru compuii cu coninutul de fluor reacia este negativ fluorura de cupru nu e volatil.

ntrebri pentru pregtirea individual

1. Importana indicelui Identitate n analiza farmaceutic. 2. Metode chimice pentru determinarea identitii. Cerinele naintate ctre reacii de identificare.3. Particularitile identificrii substanelor medicamentoase de origine anorganic i organic.4. Reaciile chimice i condiiile efecturii reaciilor pentru identificarea substanelor medicamentoase anorganice.5. Reaciile chimice i condiiile efecturii reaciilor pentru identificarea substanelor medicamentoase organice.Lucrul practic

Sarcina 1. Dup indicaia profesorului de efectuat analiza a 2-3 substane anorganice conform tehnicilor propuse mai jos. n darea de seam de prezentat ecuaiile reaciilor chimice.

Sarcina 2. Dup indicaia profesorului de efectuat analiza a 2-3 substane organice conform tehnicilor propuse mai jos. De argumentat utilizarea acestora pentru identificarea substanelor analizate. n darea de seam de prezentat ecuaiile reaciilor chimice.

Sarcina 3. Dup indicaia profesorului, studentul alege din substanele prezente, acele ce conin anumite grupe funcionale i efectueaz determinarea identitii. n darea de seam de prezentat ecuaiile reaciilor chimice.

Sarcina 4. Tema pentru acas. Folosind material informativ, de transcris n caiet formulele de structur a substanelor enumerate n Anexa 1. Dup indicaia profesorului, studentul alege din substanele enumerate n Anexa 1 acele ce conin anumite grupe funcionale i prezint chimismul reaciilor ce permit demonstrarea identitii lor.

Amoniu 1 ml sol. srii de amoniu (0,002-0,006 g ionul de amoniu), se nclzete cu 0,5 ml sol. hidroxid de sodiu. Se degaj amoniac, cu miros caracteristic care albstrete hrtia de turnesol.Bromur A. La 1 ml sol. bromur (0,002-0,03 g ion bromur), se adaug 1 ml sol. acid clorhidric, 0,5 ml sol. cloramin, 1 ml cloroform i se agit; stratul de cloroform se coloreaz n galben-cafeniu.

B. La 1 ml sol. bromur (0,002-0,03 g ion bromur), acidulat cu acid azotic, se adaug cteva picturi de azotat de argint. Se formeaz un precipitat galben-brnzos, insolubil n acid azotic i greu solubil amoniac.

Fier (II), (III)

. La 2 ml sol. srii de fier (II) (circ 0,001 g ion de fier) se adaug 0,5 ml acid clorhidric diluat i 1 ml sol. fericianur de potasiu. Se formeaz un precipitat albastru.

B. La 2 ml sol. srii de fier (II) (circ 0,001 g ion de fier) se adaug 0,5 ml acid clorhidric diluat i 1-2 picturi soluiei rodanur de amoniu; apare coloraie roie.

C. La 2 ml sol. srii de fier (II) (circ 0,001 g ion de fier) se adaug sol. sulfur de sodiu. Se formeaz precipitat negru. Precipitatul este solubil n acizi minerali diluai.Iodur

. La 2 ml sol. iodur (0,003-0,02 g iodur) se adaug 0,2 ml acid sulfuric diluat, 0,2 ml sol. nitrit de sodiu sau sol. clorur de fier (III) i 2 ml cloroform. La agitare stratul de cloroform se coloreaz n violet.

B. La 2 ml sol. iodur (0,003-0,02 g iodur) se adaug 0,5 ml acid azotic i 0,5 ml sol. nitrat de argint. Se formeaz un precipitat galben-brnzos. Precipitatul este insolubil n soluie de amoniac.C. La nclzire a 0,1 g iodur de potasiu cu 1 ml acid sulfuric concentrat apar vapori violei de iod.

Potasiu

. La 1 ml sol. srii de potasiu (0,01-0,02 g ion de potasiu) se adaug 1 ml sol. acid tartric, 1 ml sol. acetat de sodiu, 0,5 ml etanol i se agit. Treptat apare precipitat alb cristalin, solubil n acizi minerali i soluii de baze alcaline.

B. La 2 ml sol. srii de potasiu (0,005-0,01 g ion de potasiu), prealabil calcinat pentru nlturarea srurilor de amoniu, se adaug 0,5 ml acid acetic diluat si 0,5 ml cobaltnitrit de sodiu, se formeaz precipitat galben cristalin.

C. Sarea de potasiu, introdus n flacra incolor, o coloreaz n violet.

Calciu

. La 1 ml sol. srii de calciu (0,002-0,02 g ion de calciu), se adaug 1 ml soluie oxalat de amoniu. Se formeaz un precipitat alb, insolubil n acid acetic i sol. amoniac, solubil n acizi minerali.

B. Sarea de calciu, umectat cu acid clorhidric, introdus n flacra incolor, o coloreaz n rou-crmiziu.

Carbonai (hidrocarbonai)

. La 0,2 g carbonat (hidrogencarbonat) de sodiu sau la 2 ml sol.10%, se adaug 0,5 ml acid diluat. Se elimin bule de bioxid de carbon. La trecerea lor prin ap de var se formeaz un precipitat alb.

B. La 2 ml sol. carbonat (1:10), se adaug 5 picturi soluie sulfat de magneziu saturat, se formeaz un precipitat alb (hidrogencarbonaii formeaz precipitat doar la fierberea amestecului).

C. La sol. carbonat (1:10) se adaug 1 pictur de fenolftalein, soluia se coloreaz n rou (spre deosebire de hidrogencarbonai).Magneziu

La 1 ml sol. srii de magneziu (0,0020-0,005 g ion de magneziu), se adaug 1 ml sol. clorur de amoniu, 0,5 ml sol. fosfat de sodiu i 1 ml sol. amoniac. Se formeaz un precipitat alb cristalin, solubil n acizi minerali i acid acetic.

Sodiu

. La 1 ml sol. srii de sodiu (0,01-0,03 g ion de sodiu), se aciduleaz cu acid acetic, se filtreaz, la necesitate, apoi se adaug 0,5 ml sol. uranilacetat de zinc; se formeaz precipitat galben cristalin. B. 0,1 g substanse dizolv n 2 ml ap. La soluia obinut sau la 2 ml soluie, indicat n monografie particular, se adaug 2 ml soluie carbonat de potasiu 15% i se aduce pn la fierbere; nu se observ depunerea precipitatului. La soluie se adaug 4 ml soluie piroantimonat de potasiu, se aduce la fierbere, apoi se rcete pe ghea, apare un precipitat dens de culoare alb.

C. o cantitate de substan, echivalent circ 2 mg ion de sodiu (Na+), se dizolv n 0,5 ml ap. . La soluia obinut sau la 0,5 ml soluie, indicat n monografie particular, se adaug 1,5 ml reactivului de acid metoxifenilacetic, se rcete pe ghea timp 30 min; apare un precipitat alb abundent cristalin. Apoi coninutul eprubetei se nclzete pn la 200C la agitare, precipitatul nu dispare. Dar, se dizolv la adaugarea soluiei de amoniac 1 ml. La soluia obinut se adaug 1 ml soluie carbonat de amoniu; nu se formeaz precipitat. Not. Obinerea reactivului acidului metoxifenilacetic. 2,7 g acid metoxifenilacetic se dizolv n 6 ml hidroxid de tetrametilamoniu, se adaug 20 ml etanol. Se ambaleaz n polietilen.

D. Sarea de sodiu, umectat cu acid clorhidric, coloreaz flacra incolor n galben. Nitrai

. La soluia srii de nitrat (circ 0,001 g ion de nitrat) se adaug cteva picturi sol. difenilamin. Apare coloraie albastr.

B. La soluia srii de nitrat (circ 0,002-0,005 g ion de nitrat) se adaug 2-3 picturi ap i acid sulfuric concentrat, o bucic de cupru metalic i se nclzete. Se elimin vapori cafenii de bioxid de azot.

C. Nitraii (circ 0,002 g ion de nitrat) nu decoloreaz sol. de permanganat de potasiu, acidulat cu acid sulfuric (deosebire de nitrii). Nitrii

. La soluia srii de nitrit (circ 0,001 g ion de nitrit) se adaug cteva picturi sol. difenilamin. Apare coloraie albastr.B. La soluia srii de nitrit (circ 0,03 g ion de nitrit) se adaug 1 ml acid sulfuric, se elimin vapori galbeni-cafenii (deosebire de nitrai).

C. Cteva cristale de antipirin se dizolv ntr-un creuzet de porelan n 2 picturi acid clorhidric diluat, se adaug 1 pictur sol. de nitrit (circ 0,001 g ion de nitrit). Apare o coloraie verde (deosebire de nitrai).

Mercur

. La 2 ml sol. srii de mercur (circ 0,05 g ion de mercur) se adaug 0,5 ml sol. hidroxid de sodiu, se formeaz un precipitat galben.

B. La 1 ml sol. srii de mercur (circ 0,01-0,03 g ion de mercur) se adaug cu precauie cteva picturi sol. iodur de potasiu, se formeaz un precipitat rou, solubil n surplus de reactiv.Sulfat

La 2 ml sol. srii sulfat (0,005-0.05 g ion de sulfat) se adaug 0,5 ml acid clorhidric i 0,5 ml sol. clorur de bariu. Se formeaz un precipitat alb, insolubil n acizi diluai. Fosfat

. La 2 ml sol. neutr srii de fosfat (0,01-0,03 g fosfat-ion), se adaug cteva picturi sol. nitrat de argint. Apare un precipitat galben. Precipitatul este solubil n acid azotic diluat i amoniac.B. La 2 ml sol. srii de fosfat (0,01-0,03 g fosfat-ion), se adaug 1 ml sol. clorur de amoniu, 1 ml amoniac i 0,5 ml sol. sulfat de magneziu. Se formeaz precipitat alb cristalin, solubil n acid acetic, i acizi minerali diluai.

C. La 1 ml sol. srii de fosfat (0,01-0,03 g fosfat-ion),n acid azotic diluat se adaug 2 ml sol. molibdat de amoniu i se nclzete. Se formeaz precipitat galben cristalin, solubil n amoniac.

Clorur La 2 ml sol. srii de clorur (0,002-0,01 g clorur) se adaug 0,5 ml acid azotic diluat i 0,5 ml sol. nitrat de argint. Apare un precipitat alb brnzos, insolubil n acid azotic, solubil n amoniac. Pentru srurile bazelor organice cercetarea solubilitii a precipitatului obinut de clorur de argint se face dup separarea precipitatului i splarea lui cu ap.

Zinc

. La 2 ml sol. neutr srii de zinc (0,005-0,02 g zinc-ion), se adaug 0,5 ml sol. sulfur de sodiu. Se formeaz un precipitat alb, insolubil n acid acetic diluat i uor solubil n acid clorhidric diluat. B. La 2 ml sol. srii de zinc (0,005-0,02 g zinc-ion), se adaug 0,5 ml sol. hexacianoferat (II) de potasiu (ferocianura de potasiu), se formeaz un precipitat alb gelatinos. Precipitatul este insolubil n acid clorhidric diluat. Aceta

. Se nclzete 2 ml sol. acetat (0,02-0,06 g acetat-ion) cu un volum egal de acid sulfuric concentrat i 0,5 ml etanol. Apare miros de etilacetat. B. La 2 ml sol. neutr de acetat (0,02-0,06 g acetat-ion) se adaug 0,2 ml sol. clorur de fier (III). Apare coloraie roie-brun, care dispare la adugarea acizilor minerali diluai.

Benzoat

La 2 ml sol. neutr de benzoat (0,01-0,02 g benzoat-ion) se adaug 0,2 ml sol. clorur de fier (III), apare precipitat roz-glbui, solubil n eter. Salicilat La 2 ml sol. neutr de salicilat (0,002-0,01 g salicilat-ion) se adaug 2 picturi clorur de fier (III), apare culoare albastr-violet sau rou-violet.

Culoarea se menine la adugarea unei cantiti mici de acid acetic, dar dispare la adugarea acidului clorhidric diluat. Tartrat

. La 0,25 ml sol. tartrat (circ 0,005 g tartrat-ion) se adaug un cristal de clorur de potasiu, 0,5 ml etanol i se agit cu o baghet de sticl pe pereii eprubetei. Apare un precipitat alb cristalin, solubil n acizi minerali diluai i soluii de baze alcaline.

B. Se nclzete 0,25 ml sol. tartrat (circ 0,005 g tartrat-ion) cu 1 ml acid sulfuric concentrat i cteva cristale de rezorcin, peste 15-30 secunde apare coloraia rou- viinie. Citrat . La 1 ml sol. neutr de citrat (0,002-0,01 g citrat-ion) se adaug 1 ml sol. clorur de calciu; soluia rmne transparent. La fierbere apare precipitat alb, solubil n acid clorhidric.

B. La substan (0,001-0,002 g citrat-ion) se adaug 0,5 ml anhidrid acetic i se nclzete. Peste 20-40 secunde apare culoare roie. Cloramfenicol (levomicetin)

A. Reacia descompunerii hidrolitic. La 0,1g preparat se adaug 5ml sol. hidroxid de sodiu i se nclzete; apare o coloraie galben, care, la nclzirea ulterioar, devine rou-portocaliu. La fierberea acestei soluii culoarea se intensific; se formeaz un precipitat rou-crmiziu i apare un miros de amoniac. Filtratul, dup acidulare cu acid azotic, d reacie caracteristic la cloruri.

B. Reacia pentru grupa nitro aromatic. La 0,1g preparat se adaug 5 ml acid clorhidric 25% i 0,3 g pulbere de zinc se ferbe timp de 3-4 min. Dup rcire amestecul se filtreaz. La 2 ml filtrat se adaog 2 ml soluie nitrit de sodiu 0,1 . 1-2 picturi din soluia obinut se adaog la 2 ml soluie bazic -naftol, apare o coloraie roie.

Epinefrin (adrenalin)

A. Reacia cu clorur de fier (III). 5mg substan (hidrotartrat) se dizolv n 5 ml ap, se adaug o pictur soluie clorur fieric (III); se ivete o coloraie verde de smarald, care vireaz n rou-viiniu la adugarea picturei de hidroxid de amoniu, apoi n rou-oranj.

B. Reacia de formare adrenocromului. La 1 ml soluie 0,2% se adaug 5 ml soluie tampon hidrotartrat cu pH-ul 3,56 i 2 ml soluie iod 0,1 mol/l, se las pe 5 minute, dup care se amestec cu 3 ml soluie tiosulfat de sodiu 0,1 mol/l. Soluia menine coloraie roie-ntunecat (spre deosebire de norepinefrin). Determinarea se efectueaz la fel cu 10 ml soluie tampon cu pH-ul 6,5; apare coloraie roie-violet.

C. Reacia pentru tartrat. La 1 ml soluie tartrat se adaug un cristal de clorur de calciu, 0,5 ml alcool i se freac cu bagheta de sticl pereii eprubetei; apare precipitat alb cristalin, solubil n acizi minerali i soluiile hidroxizilor alcalini.

D. Reacia pentru clor-ion. Substana (circ 0,002 g clor-ion) d reacie pozitiv la cloruri.Sulfanilamida (streptocida)

A. Reacia pentru amine aromatice. 0,05 g substan se dizolv n 2 ml ap, se aciduleaz cu 3 picturi acid clorhidric, se adaug 3 picturi soluie nitrit de sodiu 0,1 mol/l i se agit; Soluia obinut se adaug la 3 ml soluie bazic de (-naftol; apare o coloraie roie-viinie sau un precipitat rou-oranj. B. Reacia de formare a topiturii. 0,1 g preparat se nclzete n eprubet uscat la flacra becului de gaz, se formeaz o topitur de culoare albastru-violet i se simte miros de amoniac i anilin (deosebirea de alte sulfanilamide).

Sulfacetamida sodic (sulfacil sodic)

A. Reacia pentru amine aromatice (Vezi sulfanilamida).

B. Reacia cu sulfatul de cupru. 0,1 g preparat se dizolv n 3 ml ap i se adaug 1 ml soluie sulfat de cupru; se formeaz un precipitat verde-albstrui, care nu se schimb.

C. Determinarea punctului de topire. 1 g preparat se dizolv n 10 ml ap. Se adaug 6 ml acid sulfuric diluat i se filtreaz. Precipitatul se spal cu o cantitate mic de ap i se usuc la temperatura de la 1000 pn la 1050 timp de 4 ore. Punctul de topire e de 1810 - 1850.

D. Reacia de esterificare.1 g preparat (vezi mai sus) se dizolv n 5 ml alcool. Se adaug 0,2 ml acid sulfuric i se nclzete. Se simte miros de etilacetat.

E. Determinarea ionului de sodiu. (vezi sarcina 1).

Ftalilsulfatiazol (ftalazol)

. Reacia de formare a azocoloranilor. 0,05 g preparat se fierbe n 2 ml ap i 3 picturi acid clorhidric diluat timp de 1-2 minute. Soluia obinut d reacie caracteristic la aminogrupa aromatic primar (vezi sulfanilamida).

. Reacia de formare a topiturii. La 0,05 g preparat se adaug 0,05 g rezorcin, 1-2 picturi acid sulfuric concentrat i se topete la flacra becului de gaz timp de 1-2 minute. Dup rcire masa obinut se dizolv n 2-3 ml soluie hidroxid de sodiu i se vars n ap; se observ fluorescen verde-deschis.

. Determinarea sulfului. n eprubet se ia 0,1 g preparat, se adaug 3 ml acid sulfuric diluat i 0,5 g praf de zinc, se nclzete. Hrtia, mbibat cu acetat de plumb se coloreaz n negru.

Sarea de potasiu a benzilpenicilinei. Reacia formrii hidroxamatului de cupru. Cteva cristale de preparat se aplic pe o sticl de ceas sau ntr-o capsul de porelan la care se adaug o pictur soluie de amestec din 1 ml clorhidrat de hidroxilamin 1 mol/l i 0,3 ml soluie hidroxid de sodiu 1 mol/l. Peste 2-3 min la amestec se adaug o pictur acid acetic 1 mol/l, se amestec minunios, apoi se adaug opictur nitrat de cupru (II). Se formeaz un precipitat de culoare verde.

. Reacia pentru ionul de potasiu. Prin calcinare se obine un reziduu care umectat cu acid clorhidric coloreaz flacra n violet.

Ampicilina

. Reacia cu ningidrin. 0,02 g preparat se dizolv n 2 ml ap , se adaug soluie ninhidrin 0,25 %, proaspt pregtit se fierbe timp de 2-3 min. Apare o coloraie roie-viinie.

. Reacia cu reactivul Fehling. 0,01 g preparat se dizolv n 1 ml ap i se adaug 2-3 picturi reactiv Fehling, apare o coloraie violet.

Sulfat de streptomicin

.Proba maltol. La10 mg sulfat de streptomicin se adaug 2 ml soluie hidroxid de sodiu i se nclzete pe baia de ap timp de 3-4 min; apare o coloraie galben i se percepe miros de amoniac. Dup rcire, la soluia obinut se adaug 4 ml soluie acid clorhidric diluat i 2-3 picturi soluie clorur fier (III) 3 %; apare o coloraie violet.

. Reacia cu acid sulfuric concentrat i rezorcin. La 2 ml soluie sulfat streptomicin 1 % se adaug 2 ml acid sulfuric concentrat, 10 mg rezorcin i se nclzete pe baia de ap; apare o coloraie roie.

. Reacia cu reactivul Nessler. La 2 ml soluie sulfat de streptomicin 1 % se adaug 0,5 ml reactiv Nessler; apare un precipitat negru (depunerea mercurului metalic).

D. Reacia cu soluia amoniacal de nitrat de argint. La 2 ml soluie sulfat streptomicin 1 % se adaug 1 ml soluie amoniacal nitrat de argint se nclzete pe baia de ap timp de 3 min; pe pereii eprubetei apare precipitat de argint (reacia oglinzii de argint).

E. Reacia de oxidare cu nitroprusiat de sodiu. 10 mg preparat se dizolv n 1 ml ap i se adaug 1 ml nitroprusiat de sodiu oxidat ( se amestec volume egale: soluie nitroprusiat de sodiu 10 %, hexacianoferat de potasiu (III) 10 % i soluie hidroxid de sodiu 10 %). Peste 15-20 min 1 ml soluie obinut se aduce pn la 10 ml cu ap; apare o coloraie roie.

G. Reacia pentru sulfat-ion (vezi sarcina 1).

Sulfat de Canamicin

. Reacia cu orcin. 0,1 g preparat se dizolv n 20 ml ap. La 2 ml soluie obinut se adaug 0,8 ml soluie alcoolic orcin 20 %, 10 ml acid clorhidric concentrat care conine 0,06 % clorur de fier (III) i se nclzete pe baia de ap pentru 20 min; apare o coloraie verde.

. Reacia pentru sulfat-ion. (vezi sarcina 1).

Glicerin

A. Formarea acroleinei. La 1 ml glicerin se adaug 2 g de hidrofosfat de potasiu i se nclzete; se formeaz acrolein cu miros caracteristic.

B. Formarea gliceratului de cupru. La 1 ml soluie 5% sulfat de cupru se adaug 3-4 piczuri hidroxid de sodiu; precipitatul albastru obinut de hidroxid de cupru se dizolv la adugarea a ctorva picturi de glicerin cu formarea unei soluii de culoare albastr.

Difenhidramina (dimedrol)A. Formarea srii de oxoniu. Pe sticla de ceas se pun 3-4 picturi acid sulfuric concentrat i se adaug 0,02 g preparat. Apare o coloraie galben-deschis, care trece treptat n rou-crmiziu. La adugarea ctorva picturi de ap coloraia dispare. B. Reacia de formare a benzhidrolului. Se dizolv 0,1 g difenhidramin n 5 ml ap, se adaug 2 ml acid clorhidric diluat i se fierbe timp de 3 min. Dup rcire cristalele se filtreaz i se recristalizeaz ntr-un volum mic de ap. Temperatura de topire a benzhidrolei obinute este 62-67C.

C. Reacia pentru clor-ion. Se efectueaz reacia pentru ionii de clor n 2 ml soluie difenhidramin (1:100)

Hexametilentetramin A. Reacia descompunerii hidrolitice. Se nclzete 2ml soluia preparatului (1:10) cu 2ml acid sulfuric diluat; apare miros de formaldehid. Apoi se adaug 2ml soluie 30% hidroxid de sodiu i din nou se nclzete. Apare miros de amoniac.

B. Reacia de formare colorantului aurinic. La 0,01 g substan se adaug 0,01-0,02 g salicilat de sodiu, 2-3 picturi acid sulfuric concentrat i se nclzete; se ivete o coloraie roie.Glucoza

A. Reacia cu fenol. La cteva cristale de glucoz se adaug un cristal de fenol i se mbib cu acid sulfuric concentrat; apare coloraie de la violet la rou.

B. Reacia cu fenoli. La 2ml soluie 0,01% glucoz se adaug cteva picturi soluie alcoolic de -naftol sau un alt oarecare fenol, apoi cu pictura se adaug acid sulfuric concentrat, la hotarele dintre dou straturi se formeaz un inel colorat.

C. Reacia cu reactivul Fehlihg. 0,1 g glucoz se nclzete la fierbere cu 5 ml reactiv Fehling; se formeaz precipitat rou-crmiziu.

Acid ascorbic

Reaciile de tip acid.

Soluia apoas 2% de substan coloreaz hrtia de turnesol n albastru. La soluia din 0,05 g preparat n 2 ml ap se adaug 0,1 g hidrocarbonat de sodiu i circa 0,02 g sulfat de fer (II), se agit i se las. Apare o coloraie violet-nchis, care dispare la adugarea 5 ml acid sulfuric diluat. Reacii de oxidare.

La adugarea la 5 ml soluie apoas a preparatului (1:1000) cte o pictur soluie iod 0,1 mol/l are loc decolorarea soluiei de iod.

La adugarea la 5 ml soluie de preparat 2% a 4 ml soluie Fehling are loc formarea unui precipitat galben-oranj de oxid de cupru (I).

La adugarea la 2 ml soluie apoas 2% de preparat 2-3 picturi acid clorhidric diluat, 1 ml soluie hexacianoferat (III) de potasiu i 2 ml soluie clorur de fer (III) apare o coloraie albastr albastru de berlin.

La adugarea la 5 ml soluie preparatului (1:1000) cte o pictur soluie permanganat de potasiu are loc decolorarea soluiei de permanganat de potasiu.

La adugarea la 2 ml soluie apoas 2% de preparat 0,5 ml acid azotic i 0,5 ml azotat de argint se formeaz un precipitat cenuiu.

La adugarea la 2 ml soluie apoas 2% de preparat cu pictura soluie de 2,6,-diclorfenolindofenol, coloraia albastr a celui dun urm dispare ca rezultat al formrii leucobazei.

Nitrofural (Furacilin)

Reacia cu hidroxid de sodiu. 0,01 g preparat se dizolv n amestec de 5 ml ap i 5 ml soluie hidroxid de sodiu; apare coloraie roie-portocalie. La nclzirea soluiei obinute se degaj amoniac, care se determin dup miros sau prin nlbstrirea hrtiei roii de turnesol umed, ntrodus n vapori lichidului care fierbe.

Rutozid (Rutin)

A. Reacia cu reactivul Fehlihg. 0,1 g preparat se fierbe cu 10 ml soluie acid clorhidric 0,5% i se filtrez. La 5 ml filtrat se adaug 0,3 ml soluie hidroxid de sodiu i 3 ml reactiv Fehling; la fierberea amestecului se formeaz un precipitat rou.B. Reacia cu hidroxid de sodiu. 5 mg preparat se dizolv n 5 ml soluie 1 mol/l hidroxid de sodiu; apare coloraie galben-portocalie. C. Reacia de formare srurilor de piriliu. 0,02 g preparat se dizolv n 5 ml alcool 95% fierbinte, se adaug cteva picturi acid clorhidric concentrat i 0,05 g pulbere de zinc ori magneziu; treptat soluia se coloreaz n rou.

Piracetam Reacia cu hidroxid de sodiu. 0,2 g substan se dizolv n 1 ml ap, se adaug 5 ml hidroxid de sodiu i din nou se nclzete. Se degaj amoniac, cu miros caracteristic care albstrete hrtia de turnesol.Bendazol (Dibazol)

A. Reacia cu soluie de iod. 0,02 g preparat se dizolv n 5 ml ap, se adaug 3 picturi acid sulfuric diluat, 2-3 picturi soluie 0,1 mol/l iod i se agit; se formeaz un precipitat rou-argentiu. B. Reacia pentru clor-ion. 0,02 g preparat se dizolv n 3 ml ap, se adaug 1 ml soluie amoniac i precipitatul format se filtreaz. Filtratul, acidulat cu 2,5 ml acid azotic diluat, d reacie caracteristic pentru cloruri.

C. Reacia cu soluie nitrat de cobalt. La 0,01 g preparat se adaug 3 picturi soluie spirtoas de nitrat de cobalt; se formeaz coloraie albastr.Metamizol sodi (analgin)

A. Reacia cu acid clorhidric. La nclzirea preparatului cu acid clorhidric diluat se simte un miros neptor de anhidrid sulfuroas, iar apoi de formaldehid.

B. Reacia de formare a colorantului aurinic. n creuzeta de porelan se nclzete 0,01-0,02 g de metamizol sodic cu un cristal de salicilat de sodiu i 2-3 picturi de acid sulfuric concentrat; se formeaz o culoraie roie. Analgina la nclzire cu acizi minerali degaj aldehida formic, care la interaciunea cu salicilat de sodiu n prezena acidului sulfuric concentrat formeaz colorant aurinic.

Clorhidrat de piridoxin. Reacia cu 2,6-diclorchinoncloramida. 0,01 g preparat se dizolv n 10 ml ap. La 0,1 ml soluie obinut se adaug 1 ml ap, 2 ml soluie tampon amoniacal, 1 ml soluie 2,6-diclorchinonclorimid, 2 ml alcool butilic i se agit timp de 1 minut; stratul de alcool butilic se coloreaz n albastru. B. Reacia cu clorur de fier (III). La 1 ml de aceeai soluie se adaug 2 picturi clorur de fer (III); apare coloraie roie, care dispare la adugarea acidului sulfuric diluat. Acid nicotinic. Reacia cu carbonat de sodiu. 0,1 g preparat se nclzete cu 0,1 g carbonat de sodiu anhidru. Apare miros de piridin.

B. Reacia cu sulfat de cupru. La 3 ml soluie cald de preparat (1:100) se adaug 1ml soluie sulfat de cupru. Se formeaz un precipitat albastru.C. Reacia cu sulfat de cupru (II) i tiocianat de amoniu. La 10 ml de aceeai soluie se adaug 0,5 ml soluie sulfat de cupru i 2 ml soluie rodanur de amoniu. Apare coloraie verde. Sulfat (clorhidrat) de chininProba taleochinin. 0,02 g de preparat se dizolv n 20 ml de ap. La 5 ml soluiei obinute se adaug 2-3 picturi ap de brom i 1 ml de soluie de amoniac; apare o coloraie verde.

TricononocidaA. Reacia cu iodur de potasiu. 0,02 g substan se dizolv n 2 ml ap, se adaug 0,5 ml sol iodur de potasiu i se agit; apare coloraie galben.

B. Reacia de formare colorantului azoic. 0,05 g substan se dizolv n 1 ml ap. Se adaug circ 0,2 g pulbere de zinc i 2 ml acid clorhidric, se nclzete 2-3 min i se filtreaz. O pictur de filtrat se aplic pe hrtie de filtru. Apoi n centrul spotului se aplic o pictur soluie nitrit de sodiu 0,1mol/l i o pictur soluie bazic de -naftol; apare coloraie roz. - .

C. Reacia pentru fosat-ion. 0,05 g substan se dizolv n 10 ml ap n plnie de separare, se adaug 1 ml amoniac, 20 ml eter i se agit. Stratul de jos se nltur prin filtrare. La 20 ml filtrat, neutralizat dup fenolftalein cu acid azotic, se adaug 0,5 g nitrat de amoniu, 2 ml molibdat de amoniu i se nclzete. Soluia se coloreaz n galben, apoi apare un precipitat galben. Clorhidrat de papaverinA. Determinarea temperaturii de topire papaverinei baz. 0,2 g preparat se dizolv n 10 ml ap la nclzire pn la 60C, se adaug 3 ml soluie acetat de sodiu i se las pn la formarea cristalelor bazei de papaverin; se filtreaz, se spal cu ap i se usuc la 60C timp de 1 ore. Temperatura de topire a bazei formate 145-147C.

B. Reacia pentru identificarea ionului de clor. La 2 ml soluie clorur (circ 0,002 g de ion clor) se adaug 0,5 ml acid azotic diluat i 0,5 ml sol. nitrat de argint; se formeaz un precipitat alb, cazeos, solubil n sol. de amoniac. Pentru srurile bazelor organice, determinarea solubilitii precipitatului format clorur de argint se efectueaz dup filtrarea i splarea precipitatului cu ap.

C. Reacia cu bicromat de potasiu. 0,002-0,003 g de preparat se dizolv n 0,5 ml ap. Soluia se aciduleaz cu 1-2 picturi soluie acid sulfuric diluat, se adaug o pictur soluie bicromat de potasiu 5%, 0,5 ml de cloroform, o picturi peroxid de hidrogen. La agitare stratul de cloroform se coloreaz n violet.

Barbital-sodicA. Reacia cu sulfat de cupru. Circa 0,1 g preparat se dizolv n 1 ml ap, se adaug 0,1 ml de amestec de carbonat i hidrogenocarbonat de potasiu i 0,1 ml soluie sulfat de cupru; se formeaz coloraie albastr, treptat apare precipitat rou-liliachiu.

B. Reacia de obinere a formelor acide. 0,3 g preparat se dizolv n 5 ml ap, se adaug 1ml acid clorhidric diluat, se amestec i se las 3-5min. Precipitatul format se filtreaz, se spal cu ap i se usuc la 100-105C pn la masa constant. Temperatura de topire a acidului dietilbarbituric este de 189-192C.

C. Reacia pentru identificarea ionul de sodiu. Sarea de sodiu, introdus n flacra incolor, o coloreaz n galben.

FenobarbitalA. Reacia cu sulfat de cupru. Circa 0,1g de preparat se agit timp de 1-2 min. cu 1ml soluie de 1% hidroxid de sodiu, se adaug 0,2 ml de amestec de carbonat i hidrocarbonat de potasiu i 0,1 ml soluie de sulfat de cupru; apare un precipitat liliachiu-pal care nu se schimb.B. Reacia pentru identificarea radicalului fenil. La 0,1 g preparat se adaug 1 ml acid sulfuric concentrat, 0,3-0,5 g nitrat de sodiu i se nclzete la baia de ap 10min., apare o coloraie galben (nitrofenobarbital). La rcirea soluiei se adaug 10 ml ap i pulbere de zinc. Peste 10-15min. soluia se filtreaz, la filtrat se adaug 2-3 picturi soluie de nitrit de sodiu 2%; soluia obinut se adaug cu pictura n soluia bazic de -naftol pn la formarea culorii rou-viinie (azocolorant).Clorur (bromur) de tiamin

A. Reacia de oxidare i de formare a tiocromului. 0,05 g preparat se dizolv n 25 ml ap. La 5 ml soluie se adaug 1 ml soluie hexocianoferat (III) potasiu, 1 ml soluie hidroxid de sodiu, 5 ml alcool butilic sau izoamilic, se agit bine i se las. n stratul superior se observ, n lumina UV, o fluorescen albastr, care dispare la acidulare i reapare la adugare de baz.B. Reacia cu reactivul Nessler. La 0,002-0,003 g preparat se adaug, n eprubet, 2-3 picturi de reactiv Nessler; apare o coloraie galben, care trece n neagr.

C. Reacia pentru brom-ion. (vezi sarcina 1).

Cocarboxilaza

A. Reacia de oxidare i de formare a tiocromului. (vezi bromur de tiamin).

B. Reacia pentru identificare a restului de acid fosforic. 0,01 g preparat se dizolv n 3ml acid azotic concentrat i se fierbe 5 min. La soluia obinut se adaug 10 ml ap i 5 ml molibdat de amoniu; se formeaz un precipitat galben.

B. Reacia cu reactivul Nessler. La 0,002-0,003 g preparat se adaug, n eprubet, 2-3 picaturi de reactiv Nessler; apare o coloraie galben, care trece n verde-brun.

C. Reacia pentru clor-ion. (vezi sarcina 1).

CafeinaA. Proba murexid. 0,01g preparat se amestec n capsula de porelan cu 0,5 ml soluie peroxid de hidrogen, 0,5 ml acid clorhidric diluat i se evapor la baia de ap pn la sec. Reziduul se umecteaz cu 1-2 picturi soluie de amoniac; apare o coloraie roie-purpurie.

B. Reacia cu tanin. 0,01g preparat se dizolv n 10 ml ap. La 5ml soluie obinut se adaug cu pictura soluie tanin 0,1%; se formeaz un precipitat alb, solubil n exces de reactiv.

C. Reacia cu soluie de iod. 0,05 g preparat se dizolv n 5ml ap fierbinte, se rcete, se adaug 10 picturi de soluie iod 0,1 mol/l; nu trebuie s se formeze precipitat i nici opalescen. La adugarea ctorva picturi de acid clorhidric diluat, se formeaz precipitat brun, solubil n exces de baz.

Cafein -benzoat de sodiuA. Reacia pentru identificarea cafeinei. 0,5 g preparat se dizolv n 3ml ap, se adaug 1 ml sol. hidroxid de sodiu, 10 ml cloroform i se agit timp de 1-2 min. Stratul de cloroform se filtreaz prin filtru cu sulfat de sodiu anhidru i se evapor cloroformul la baia de ap. Reziduul d reaciile, indicate mai sus (vezi cafeina) i dup uscare la 80C pn la masa constant, se determin temperatura de topire 234-237 C.

B. Reacia pentru identificarea benzoatului. La 2 ml soluie a preparatului (1:100) se adaug 0,2 ml soluie de clorur fer (III); se formeaz precipitat de culoare galben-roz.

C. Reacia pentru identificarea sodiului. Preparatul coloreaz flacra incolor n galben.

TeobrominaA. Proba murexid. Vezi cafeina.B. Reacia cu clorur de cobalt. La 0,1 g preparat se adaug 2 ml soluie hidroxid de sodiu 0,1mol/l, se agit 2-3 min. i se filtreaz. La filtrat se adaug 3 picturi soluie 2% clorur de cobalt i se amestec; se obine culoarea violet intens care repede dispare i ndat se formeaz un precipitat albastru-suriu.

C. Reacia cu nitratul de argint. 0,05 g preparat se dizolv n amestec de 3 ml ap i 6 ml soluie hidroxid de sodiu, se adaug 1 ml soluie amoniac i 2 ml soluie de nitrat de argint 5%. Dup agitare se formeaz o mas gelatinoas dens, care se lichefiaz la nclzire pn la 80C i din nou se solidific la rcire.

TeofilinaA. Proba murexid. Vezi cafeina.B. Reacia cu clorura de cobalt. La 0,5 g preparat se adaug 2 ml soluie hidroxid de sodiu 0,1 mol/l, se agit timp de 2 min. i se filtreaz. La filtrat se adaug 3 picturi soluie de 2% clorur de cobalt i se amestec; se formeaz un precipitat alb cu nuan roz.

Aminofilina (eufilina)A. Proba murexid. Vezi cafeina.

B. Reacia cu sulfatul de cupru pentru identificarea etilendiaminei. La 3 ml soluie a preparatului (1:40) se adaug 5 picturi soluie de sulfat de cupru; apare o coloraie violet-deschis.

C. Determinarea teofilinei. Soluia 1 g preparat n 10 ml de ap se neutralizeaz cu acid clorhidric diluat dup indicatorul universal la pH 4-5. Precipitatul alb, format, se filtreaz, se spal cu ap i se usuc la 100-105C. Temperatura de topire a precipitatului obinut este de 269-274C.

Controlul total

n verificarea cunotinelor totale studenii demonstreaz cunotinele referitor la determinarea identitii substanelor de origine anorganic (dup cation i anion), precum i a celor organice (conform grupelor funcionale) (vezi ntrebri pentru pregtirea individual).bibliografie1. Conspectul prelegiilor.2. .. / .. . - .: , 2004. - 640 .3. .. .- .: -, 2007. 624 .

4. : . 1, I ., .: , 1987. 336 .

5. :. ./ .. , .. , .. . - .: , 2001.

6. Babilev F.V. Chimie farmaceutic, Chiinu: Universitas, 1994.- 675 . 7. European Pharmacopeia 7th edition. 2010. 8. Farmacopea Romn. Ediia X-a Bucureti: Editura medical, 1993.-1315 p.Anexa 1.

lista substanelor medicamentoase1. Acenocumarolum

2. Acidum acetylsalicylicum

3. Acidum ascorbinicum

4. Acidum folicum

5. Acidum glutaminicum

6. Acidum nicotinicum

7. Ampicillinum

8. Atenololum

9. Atropini sulfas

10. Benzylpenicillinum11. Bendazol (Dibazolum)12. Bismuti citras

13. Calcii chloridum

14. Cefalexinun

15. Cefalotinum

16. Chloramphenicolum

17. Chlorpromazinum

18. Cinnarizinum

19. Clonidinum

20. Clotrimazolum

21. Coffeinum (Coffeinum-natrii benzoas)

22. Cyanocobolaminum

23. Dexamethasonum

24. Diclofenacum natrium

25. Doxicyclinum

26. Ephedrini hydrochloridum

27. Epinephrini hydrochloridum

28. Ergocalciferolum

29. Aethinylestradiolum

30. Furazolidonum

31. Furosemidum

32. Glibenclamidum

33. Inosinum

34. Isoniazidum

35. Kalii iodidum

35. Lidocainum

36. Magnesii sulfas

37. Menadionum

38. Mentolum

39. Metamizolum natrium

40. Natrii bromidum

41. Natrii chloridum

42. Nitroxolinum

43. Papaverini hydrochloridum

44. Pentoxiphyllinum

45. Phenobarbitalum

46. Phthalylsulfathiazolum

47. Pilocarpini hydrochloridum

48. Platyphyllini hydrotartras

49. Prednisolonum

50. Procaini hydrochloridum

51. Pyracetamum

52. Pyridoxini hydrochloridum

53. Retinoli acetas

54. Riboflavinum

55. Rutosidum

56. Streptomicynum

57. Sulfacetamidum natrium

58. Sulfadimethoxazolum + Tremethoprimum

59. Tamoxifenum

60. Testosteroni propionas

61. Thiaminum bromidum (chloridum)

62. Thiopentalum natrium

63. Tocopheroli acetas

64. Tramadolum65. Trihomonacidum66. Trimeperidini hydrochloridum

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer

EMBED ISISServer