materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
Transcript of materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
1/28
Universitatea Babe Bolyai, Facultatea de Chimie i Inginerie Chimic,
Inginerie Biochimic
Materiale lignocelulozice-sursregenerabil de obinere a
bioetanolului
Popinceanu Andreea Lavinia
grupa II, anul III!
Clu" #apoca, $%&'
&
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
2/28
Cuprins
1.Introducere
2.Consideraii generale-producere
3.Obinerea bioetanolului din materiale lignocelulozice
3.1. Structura chimic i compoziia de baz ale materialelor
lignocelulozice
3.2. Obinerea bioetanolului din materiale lignocelulozice pe cale
biochimic
3.2.1 !retratarea materialelor lignocelulozice
3.2.1.1. !retratarea "izic
3.2.1.2. !retratarea "izico-chimic
3.2.1.3. !retratarea chimic
3.2.1.#. !retratamentul biologic
3.2.2. $ehnologii utilizate la hidroliz
3.2.2.1. %idroliza chimic
3.2.2.2. %idroliza enzimatic
3.2.3. &ermentaia
3.2.3.1. &ermentaia discontinuu cu alimentare
3.2.#. 'istilarea
#.Importana i domenii de utilizare
$
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
3/28
1.Introducere
Con(orm )* &+-$%%' privind promovarea utili.rii biocarburan/ilor i a altor
carburan/i regenerabili pentru transport, bioetanolul este de(init ca (iind produs din
biomasa i-sau (rac/ia biodegradabil a deeurilor, 0n vederea utili.rii ca biocarburant1
2ste un combustibil ecologic, (ormula chimic (iind aceeai cu cea a alcoolului etilicC$)'3)!1
4aterii prime utili.ate 0n (abricarea bioetanolului sunt5
4aterii amidonoase5 porumb, gr6u, carto(7
4aterii .aharoase5 melas re.ultat de la procesarea s(eclei, a trestiei de
.ahr, sorg .aharos i unele (ructe7
4aterii lignocelulo.ice5 resturi vegetale, deeuri agricole paie de cereale!,
lemn, etc18n produc/ia actual, cele mai utili.ate materii prime pentru ob/inerea bioetanolului sunt
cerealele, 0n special porumbul1 Cea mai important surs de ob/inere a bioetanolului, din
punct de vedere cantitativ, o repre.int 0ns materiile prime lignocelulo.ice1
Bioetanolul este utili.at ca i alternativ la (olosirea combustibililor clasici cum ar (i
ben.ina1 Folosirea bioetanolului implic reali.area unor amestecuri de ben.in i
bioetanol 0n di(erite propor/ii19e e:emplu5 2&% repre.int un amestec de &%; bioetanol
i
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
4/28
primele decade ale secolului al >I>?lea1 8n &+@% #icolaus A13tto a utili.at etanolul
pentru alimentarea prototipului motorului su, precursorul motoarelor cu aprindere prin
sc6nteie de ast.i1
4arele constructor de automobile )enry Ford a proiectat motorul modelului &
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
5/28
Produc/ia mondial de
bioetanol pentru
autovehicule este
dominat de Bra.ilia i
UA, ea ating6nd 0n$%%@ nivelul de =$
milioane tone circa '&
milioane litri!, av6nd o
cretere de &'; (a/ de
&
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
6/28
un produs petrolier de valoare relativ sc.ut i procese chimice (oarte bine stp6nite1
Proiectul demonstrativ al U2B2 Bioethanol (or sustainable transport! urmrete
con(irmarea avanta"elor date de (olosirea bioetanolului i 0ncura"area conversiei
autovehiculelor la bioetanol1 uedia este un pionier 0n domeniu av6nd circa &=1%%%
autovehicule pe amestecuri de bioetanol i $%% sta/ii de distribu/ie la nivelul anului
$%%'!1otodat, transportul public din oraul tocholm este ba.at 0n e:clusivitate pebiocarburan/i1
Asocia/ia 2uropean pentru Bioetanol 2uropean Bioethanol Fuel Association?2BI3!
eviden/ia. importan/a op/iunii pentru lrgirea ba.ei de materii prime regenerabile pentru
ob/inerea bioetanolului prin urmtoarele avanta"e5
a! e:isten/a unei poten/iale ba.e ma"ore de materii prime s(ecla de .ahr, sorg
.aharat, etc1!
b! de.voltarea unei in(rastructuri industriale care a acumulat o e:perien/
necesar trecerii la produc/ia pe scara mare a bioetanolului1
c! Impactul redus al bioetanolului asupra mediului ambient e:ista poten/ial de
reducere a emisiilor de C3$ cu p6n la H%; ! modi(icrile ce trebuie aduse
motoarelor cu ardere intern pentru a (olosi bioetanol sunt minore unele
amestecuri de combustibili petrolieri i etanol nu necesit nici un (el de
modi(icri!, prin urmare motoarele cu ardere sunt mai e(iciente i au o via/
mai lung1
@
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
7/28
3.Obinerea bioetanolului din material lignocelulozic
Schema fluxului tehnologic pentru obinerea bioetanolului
8n literatura de specialitate apar di(erite rapoarte care descriu utili.area ca materie prim a
diverse deeuri lignocelulo.ice cum ar (i5 paie de ore., coceni de porumb, plante
ierboase, re.iduuri de palmier,etc1 4aterialele lignocelulo.ice ar putea produce p6n la
$ miliarde de litri de bioetanol pe an1 Paiele de ore. repre.int una dintre cele mai
abundente surse de deeuri lignocelulo.ice din lume1
3.1.Structura chimic i componentele de baz ale materialelor lignocelulozice
Compo.i/ia chimic a materialelor lignocelulo.ice este un (actor?cheie in(luen/6nd
e(icien/a produc/iei de biocombustibil 0n timpul proceselor de conversie1 Compo.i/ia
structural i chimic a materiei lignocelulo.ice este variabil, datorit in(luen/ei
(actorilor genetici i de mediu i interac/iunii acestora1Un e:emplu tipic de compo.i/ie
chimic a materialelor lignocelulo.ice este de +; din greutate carbon, @; din greutate
hidrogen i '; din greutate o:igen, materiile anorganice (iind o component minor1
Lignocelulo.icele constau 0n principal 0n celulo., hemicelulo. i lignin7 aceste
componente constituind apro:imativ
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
8/28
de e:emplu 0n compui e:tractibili i cenu1 tructura de ba. a tuturor elementelor
biomasei lemnoase este (ormat din trei polimeri5
Celulo. C@)&%3'!:
)emicelulo. cum ar (i :ilan C')+3!m
Lignin JC
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
9/28
Schema bloc de producere a bioetanolului din materiale lignocelulozice
Schema bloc de producere a bioetanolului din biomasa lignocelulozica . Posibilitiile de
integrare reacie-reacie sunt prezentate n interiorul cutiilor umbrite. SSF-zaharificare
i fermentare simultan SSCF-zaharificare simultan i co-fermentare. Principalele
componente sunt! C-celuloz "-hemiceluloz#$-lignin# %-glucoz# P-pentoze # &-
inhibitori 't("-etanol.
2tapele de ba. ale procesului de producere a bioetanolului din materiale lignocelulo.ice
sunt5 pretratament, hidroli., (ermenta/ie i separare-distilare de produse1
3.2.1.!retratarea materialelor lignocelulozice
Ee.isten/a lignocelulo.ei la tratament este una dintre barierele ma"ore pentru produc/ia
economic a bioetanolului1 Abordarea tehnic pentru rigiditate este pretratarea materiei
prime lignocelulo.ice pentru a elimina barierele i a (ace mai accesibil celulo.a pentru
en.imele hidrolitice pentru conversia la gluco.1
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
10/28
Schema de pretratare a materialelor lignocelulozice
8n ca.ul 0n care pretratarea nu este destul de e(icient, re.iduurile nu sunt uor
hidroli.abile de en.ima celula. i dac aceasta este mai sever, re.ultatul (iind produc/ia
de compui to:ici care inhib metabolismul microbian1
Pretratarea a (ost privit ca una dintre cele mai scumpe etape de prelucrare a conversiei
biomasei la .ahrul (ermentescibil1 2:ist un enorm poten/ial de reducere a costurilor de
pretratare a procesului prin abordri ample de cercetare i de.voltare1 Pretratarea
biomasei lignocelulo.ice 0n mod rentabil este o provocare ma"or pentru cercetarea i
de.voltarea tehnologiei bioetanolului1
3.2.1.1.!retratarea "izic
a( pul)erizarea mecanic
4aterialele lignocelulo.ice pot (i mrun/ite printr?o combina/ie de spargere, mcinare i
(re.are, pentru a reduce cristalinitatea celulo.ei1 Cerin/ele de alimentare depind de
pulveri.area mecanic, de mrimea (inal a particulelor i caracteristicile biomasei1
b( piroliza
Piroli.a a (ost deasemenea utili.at pentru pretratarea materialelor lignocelulo.ice,
deoarece biomasa poate (i utili.at ca substrat pentru o piroli. rapid, pentru conversia
termic de celulo. i hemicelulo. 0n .aharuri (ermentabile cu randamente bune1C6nd
&%
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
11/28
materialele celulo.ice sunt tratate la temperature mai mari de 'H=M, celulo.a se
descompune rapid pentru a produce produse ga.oase i crbune re.idual1
3.2.1.2.!retratarea "izico-chimic
a( e*plozia de aburi +autohidroliza(2:plo.ia de aburi este cea mai (recvent
utili.at metod de tratare prealabil a materialelor lignocelulo.ice1 2(ectele
e:plo.iei cu abur5&! tratamentul cu e:plo.ie de aburi crete cristali.area celulo.ei i promovea.
cristalinitatea por/iunilor amor(e7
$! hemicelulo.a este uor de hidroli.at de tratamentul cu e:plo.ie de aburi7
=! nu e:ist nici o dovad c e:plo.ia de aburi promovea. deligni(ierea
8n aceast metod biomasa mrun/it este tratat la presiune mare cu abur saturat,
apoi presiunea este redus rapid, ceea ce (ace ca materialul s (ie supus unei
descompuneri e:plo.ive1 2:plo.ia de aburi 0n compara/ie cu alte metode de
pretratament, o(er poten/ial pentru investiga/ii de capital mai mici, un impact
semni(icativ mai mic asupra mediului, e(icien/a energetic, procesul chimic este mai
pu/in periculos i condi/ii complete de recuperare a .ahrului1
b( tratarea cu amoniac a biomasei1 2:plo.ia cu amoniac a (ibrelor AF2>! este
unul dintre procesele alcaline cu pretratare (i.ico?chimic1 8n acest proces,
materialul lignocelulo.ic 0n amestec cu amoniacul este supus unor temperaturi i
presiuni mari, precum i ulterior unei decompresii rapide,similar e:plo.iei cu
abur, care determin o .ahari(icare rapid a materialului lignocelulo.ic1c( !retratarea lichid cu ap cald1 Pregtirea materialelor lignocelulo.ice 0n ap
(ierbinte L)N! este unul dintre procesele de pretratare hidrotermal aplicate
pentru pretratarea materiei lignocelulo.ice cu c6teva decenii 0n urm 0n (osta
industrie a celulo.ei1
3.2.1.3.!retratarea chimic
a( ozonoliza5 3.onoli.a implic (olosirea de ga.e cu o.on pentru a rupe lignina i
hemicelulo.a i pentru a crete biodegradabilitatea celulo.ei1Pretratarea se des(oar de
obicei la temperatura camerei (iind e(icient la 0ndeprtarea ligninei (r (ormarea de
produse to:ice1 ?a demonstrat c prin o.onoli. se distruge
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
12/28
accesibilitatea en.imelor la celulo. i hemicelulo.1Acest proces utili.ea. temperaturi
i presiuni mai sc.ute 0n compara/ie cu alte tehnologii de pretratare1
Pretratarea alcalin poate (i e(ectuat la condi/ii de mediu, dar timpul de pretratare este
msurat 0n termeni de ore sau .ile, mai degrab dec6t minute sau secunde1 Indi(erent de
avanta"e,aceast metod pre.int di(icult/i din punct de vedere al economiei procesului
de ob/inere al combustibilului1)idro:idul de sodiu, de potasiu, calciu i hidro:idul deamoniu sunt produse chimice adecvate pentru pretratare19intre acestea patru, #a3) a
(ost studiat cel mai mult1
c( !retratamentul acid5 Pretratamentul acid are scopul de a reali.a randamente
ridicate de .aharuri din materiale lignocelulo.ice1Acest pretratament acid implic
utili.area de aci.i sul(uric, a.otic, clorhidric sau implic eliminarea componentelor
hemicelulo.ice i e:pune celulo.a pentru digestia en.imatic1 2l poate (unc/iona (ie sub o
concentra/ie sc.ut de acid i temperaturi ridicate pretratamentul cu acid diluat! sau la
temperaturi sc.ute i concentra/ie ridicat de acid preatratamentul cu acid concentrat!1
)idroli.a cu acid diluat a (ost de.voltat cu succes pentru pretratarea materialelor
lignocelulo.ice1Pretratamentul cu acid diluat (unc/ionea. destul de bine pentru materii
prime agricole, cum ar (i coceni de porumb i paie de ore. i gr6u18n timp ce metodele
pretratrii cu acid diluat sunt cunoscute pentru 0mbunt/irea hidroli.ei en.imatice, costul
acestora este relativ (oarte mare 0n compara/ie cu pretratrile (i.ico?chimice1
3.2.1.#.!retratamentul biologic
Pretratarea biologic implic microorganisme, cum ar (i ciuperci de putregai albe i marosunt cele mai e(iciente pentru pretratarea biologic a materiei lignocelulo.ice1Avanta"ele
acestui tip de pretratament includ cerin/e reduse de energie i condi/ii uoare de mediu1
Cu toate acestea, rata de hidroli. 0n procesul de pretratare biologic este (oarte sc.ut1
3.2.2. $ehnologii utilizate la hidroliz
Polimerii glucidici din materialele lignocelulo.ice necesitO pentru a (i trans(orma/i 0n
.aharuri simple, 0naintea procesului de (ermenta/ie, aplicarea unui proces numit hidroli.O1
Eecent au (ost descrise diverse metode pentru hidroli.a materialelor lignocelulo.ice1
4etodele aplicate cel mai (recvent pot (i clasi(icate 0n douO grupe 5 hidroli.a chimicO cu
acid diluat i concentrat! i hidroli.a en.imaticO1 2:istO c6teva alte metode de hidroli.O 0n
care sunt utili.ate procedee neconven/ionale1 9e e:emplu, lignocelulo.a poate (i
hidroli.atO prin iradierea cu radia/ii gamma sau iradierea cu electroni accelera/isau
iradierea cu microunde1 Cu toate acestea, aceste procese sunt comercial neimportante1
&$
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
13/28
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
14/28
Con*ersia hemicelulozei la xiloz
9egradarea :ilanului duce la opt produse principale5 apO, metanol, acid (ormic,
acid acetic, acid propionic, &?hidro:ipropanonO, &?hidro:i?$?butanonO i (ur(uraldehide1
8n condi/ii de temperaturO i presiune ridicatO :ilo.a este degradatO 0n continuare la
(ur(urol1 8n mod similar, '?hidro:imetil?(ur(urolul )4F! este (ormat din degradarea
he:o.elor1 Celulo.a este hidroli.atO la gluco.O, urmOtoarea reac/ie este propusO pentru
hidroli.a celulo.ei5
%lucoza%lucanCeluloza
&
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
15/28
Con*ersia celulozei la glucoza
3.2.2.1%idroliza chimic
%idroliza acid
!rocedeul In)enta /0
Acest procedeu (oloseste acid sulfuric diluatla concentra/ia de %,@; 0n greutate ,
materialul lignocelulo.ic (iind mrun/it1 )idroli.a se (ace 0ntr?un reactor &! care lucrea.
sub presiune de &%%Pa i la temperatura de &%?&+%C1e hidroli.ea. at6t hemicelulo.a
c6t i celulo.a din paie lemnoase, produsele 0n (unctie de degradare (iind :ilo.a si
gluco.a1 olu/ia acid con/in6nd glucidele (ermentescibile, este adus 0n colectorul
rcitor $! , de unde ies de la partea superioar vaporii de (ur(ural care sunt condensa/i
0ntr?un rcitor =! , iar pe la partea in(erioar iese solu/ia glucidic ce se neutrali.ea. 0n
vasul cu agitator !, unde se aduce carbonat de calciu1 olu/ia neutrali.at trece 0n (iltrul'!, unde se separ de sul(atul de calciu (ormat , iar solu/ia este trimis la un rcitor Q
(lash @!, de unde iarai se separ (ur(ural care se condensea. 0ntr?un rcitor =!, lichidul
(iind trimis 0n instala/ia de (ermentare?distilare?recti(icare 0n coloana a.eotropic ,
ob/in6ndu?se alcool carbonat1
&'
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
16/28
Schema de principiu a instalaiei de funcionare dup+ Procedeul &n*enta ,%
!rocedeul C International S/
Folosete hidroli.a cu acid sul(uric diluat 0n $ trepte5
?o treapt 0n care se hidroli.ea. hemicelulo.ele, ob/in6ndu?se o solu/ie acid con/in6nd
0n principal :ilo.
?o treapt 0n care se hidroli.ea. celulo.a, ob/in6ndu?se o solu/ie acid care con/ine 0n
principal gluco.a1
8n ambele etape se lucrea. la temperaturi 0nalte19upa neutrali.area hidroli.atelor i
(iltrarea acestora, se reali.ea. (ermentarea cu 21coli modi(icat genetic cu gena de la
Rymomonas!14icroorganismul ob/inut prin recombinare genetic este capabil s
&@
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
17/28
(ermente.e at6t gluco.a c6t i pento.a cu o e(icacitate de
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
18/28
Schia de principiu a instalaiei de funcionare Procedeul ,renol S/,0
3.2.2.2.%idroliza enzimatic
)idroli.a acidO are un de.avanta" ma"or 0n ca.ul 0n care .aharurile sunt convertite prin
degradare 0n produse de tip gudroane1 AceastO degradare poate (i prevenitO prin utili.area
unor en.ime care (avori.ea. selectiv conversia celulo.ei la gluco.O &%%;1 Atunci c6nd
hidroli.a este catali.atO de en.ime, procesul este cunoscut ca hidroli.O en.imaticO1
)idroli.a en.imaticO a materialelor lignocelulo.ice este un proces (oarte lent , deoarece
procesul de hidroli.O a celulo.ei este 0mpiedicat de structura parametrilor substratului ,
cum ar (i lignina i con/inutul de hemicelulo.O , supra(a/a i cristalinitatea celulo.ei1
Costul acestui proces este scO.ut 0n compara/ie cu hidroli.a acidO, deoarece este e(ectuat,
&+
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
19/28
de obicei 0n condi/ii uoare p) 1+! i temperatura =&+?=$=M! i nu pre.intO probleme
legate de coro.iune1 )idroli.a en.imaticO are 0n general randamente ridicate H'?+';! i
0mbunOtO/iri sunt 0ncO proiectate +'?
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
20/28
negli"abil la concentra/ii 0n etanol mai mici de $%g-l, dar pentru ma"oritatea tulpinelor,
producerea de etanol si creterea celular se opresc complet la apro:imativ &&% g etanol-l1
Inhibi/ia prin etanol este corelat direct cu inhibarea i denaturarea en.imelor glicolitice
importante, precum i cu modi(icarea membranei celulare1
2(ectul o:igenului
2ste important evitarea unui metabolism aerob 0n propor/ie mare, deoarece se utili.ea.substratul .aharat (ara producere de alcool1Cantit/i mici de o:igen pot stimula mai bine
(ermenta/ia13:igenul este necesar 0n creterea dro"diilor pentru biosinte.a aci.ilor grai
polinesatura/i i a lipidelor necesare 0n mitocondrii i 0n membrane plasmatice1
2(ectul p)?ului
Site.a de (ermenta/ie este sensibil la p), dar ma"oritatea dro"diilor de distilerie pre.int
un p) optim 0ntre si @1 4a"oritatea dro"diilor pot tolera e:punerea la solu/ii acide la
p)T$ (r distrugerea lor1
2(ectul temperaturii
oleran/a temperaturii 0nalte este o caracteristic dorit pentru selectarea dro"diilor,
ma"oritatea av6nd o temperatur optim de cretere de =%111='1 emperatura optim de
(ermentare la concentra/ii mici de alcool este adesea ceva mai mare, pana la =+C, dar
toleran/a la alcool este 0mbunt/it la temperaturi reduse1
#ecesarul de nutrien/i adi/ionali
#utrien/ii sunt (olosi/i pentru creterea i men/inerea activit/ii celulare1Pentru
preparatele din material lignocelulo.ic sunt neutrali.ate cu lapte de var i suplimentate cu
hidro:id de amoniu sau uree 0n propor/ie de %,%&?%,%@ g-&%%l plamada1
Inhibi/ia prin compui secundari
Cresterea dro"diei si producerea etanolului pot (i inhibate de ctre subproduii de
(ermenta/ie sau de ctre componen/ii nemetaboli.a/i din plmada de alimentare1Aceta/ii
i lacta/ii sunt cei mai importan/i subprodui de (ermenta/ie care au e(ect inhibitor1 Leiile
sul(itice pot con/ine cantit/i mari de acid sul(uros i de (ur(ural1
3.2.3.1.&ermentarea discontinu cu alimentare
!rocedeul &5'-/$C%
2a poate (i considerat ca o combinare a acoperirii pe sar"e cu cea continu, este un
procedeu (oarte (recvent utili.at 0n industria etanolului1 8n acest procedeu, solu/ia de
alimentare, care con/ine substratul (ermentescibil, cultura de dro"die, minerale, i
$%
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
21/28
vitaminele necesare, este alimentat la intervale constante, 0n timp ce e(luentul este
ndeprtat discontinuu din bioreactor1
Avanta"ul principal al sistemului de (ermentare discontinu cu alimentare este acela c
sunt prevenite inhibi/ia prin substrat sau represia catabolic prin alimentare intermitent a
substratului1 9aca substratul are un e(ect inhibitor, alimentarea intermitent a acestuia
0mbunt/ete productitatea (ermentrii prin men/inerea unei concentra/ii mici desubstrat1
Pornirea (ermentrii discontinue cu alimentare este similar cu pornirea (ermentrii pe
sar"e1 Ulterior substratul este alimentat 0n bioreactor 0ntr?o manier speci(icat, dupa ce
substratul limitat pentru cretere, care a e:istat la 0nceputul procesului, 0n general sursa de
carbon, a (ost consumat1 Concentra/ia substratului trebuie men/inut constant 0n
bioreactor 0n timp ce se (ace alimentarea1 8n acest mod, inhibi/ia prin substrat poate (i
men/inut la un nivel minim prin adugarea de substrat cu aceeai rat cu care el este
consumat1 Alimentarea poate (i controlat prin msura concentra/iei substratului1C6nd
aceasta nu poate (i masurat direct, rata de consum a substratului poate (i calculat din
al/i parametri msurabili, ca de e:emplu vite.a de producere a dio:idului de carbon1
Procesul continu p6n c6nd un alt nutrient devine limitativ i sau se atinge concentra/ia
inhibitorie a produsului1
Avanta"ele procesului constau 0n5
?ob/inerea unui randament mai mare 0n etanol, deoarece este posibil un timp de cultivare
bine stabilit, bioreactorul oper6nd 0n sistem discontinuu at6ta timp c6t este necesarcreterea dro"diilor1
? nivel ridicat de (le:ibilitate1
3.2.#.'istilarea
9istilarea se de(inete ca (iind opera/ia unitar de trans(er termic i de mas care au drept
scop separarea componen/ilor unui sistem multicomponent lichid pe ba.a di(eren/elor
dintre temperaturile de (ierbere ale constituen/ilor1Aceste di(eren/e de temperatur au
drept consecin/ presiuni de vapori di(erite speci(ice (iecrui constituent18n timpul
(ermenta/iei alcoolice se (ormea. ca produse principale alcoolul etilc i dio:idul de
carbon, iar ca produse secundare alcooli superiori, aci.i organici, eter, aldehide, i al/i
compui organici19easemenea plmada (ermentat mai con/ine dro"dii i eventual
microorganisme de contaminare1Concentra/ia alcoolic varia. 0ntre @ si &$ ;1
$&
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
22/28
9istilarea se reali.ea. prin 0ncl.irea p6n la (ierberea biomasei (ermentate 0n instala/ii
speciale, prin care alcoolul etilic i al/i componen/i volatili trec 0n (a.a de vapori i sunt
apoi condensa/i prin rcire cu apa1
Pentru a se 0n/elege mai bine procesul de separare a alcoolului din plmada prin distilare
se poate asimila plmada (ermentat cu un amestec binar miscibil (ormat din alcool etilic
i ap, av6nd o concentra/ie alcoolic egal cu a biomasei (ermentate1epararea alcoolului etilic se ba.ea. pe di(eren/a de volatilitate dintre aceasta i apa1
Alcoolul etilic este mai volatil dec6t apa, av6nd o temperatura de (ierbere de H+,=< C, 0n
timp ce temperatura de (ierbere a apei este de &%% C, la presiunea atmos(eric1
Pentru a ob/ine un produs cu un con/inut ridicat 0n alcool sunt necesare distilri repetate
i odat cu creterea con/inutului 0n alcool al lichidului supus distilrii se reali.ea. o
concentra/ie din ce 0n ce mai redus p6n 0n momentul 0n care se a"unge la aa numitul
punct azeotropic1 Pentru amestecul de alcool etilic i apa acest punct corespunde unei
concentra/ii de
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
23/28
SCHEMA BLOC
Plamada fermentata
$=
Biomasalignocelulozica
De ozitare
Pretrataremacinare!
Hidroliza acida
"ermentare
Apa
Plamada dedro#die
"aza II deinmultirea in
sectia deculture pure
"aza I dela$orator
Enzime
Biomasa epuizata
Distilare
Bioetanol
CO%
&ectificare
Separare
/lcool
'eshidratare
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
24/28
Sc'ema instala(iei de o$(inere a etanolului din material lignocelulozic
SCQ Schimb+tor de c+ldur+
& 1 2laz
P - Produs
MP1 3aterie prim+
A&1 ,p+ rezidual+
AS1 ,p+ de sp+lare
)- 4ransportor elicoidal
%- C5ntar
*- 3oar+
+1 Fierb+tor
,- 6aharificator
-1 7eactor
.- Coloan+ de distilare
/- Coloan+ de rafinare
0- 7ezer*or C(8
)1-7ezer*or enzime fluidificare
))- 7ezer*or enzime zaharificare
)%- 7ezer*or pl+mad+ dro9die
$
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
25/28
#.Importan i domenii de utilizare
Folosirea bioetanolului 0n amestec cu ben.ina 0n motoarele cu ardere intern are o serie
de consecin/e1
6educerea smogului
e reali.ea. prin5
?scderea emisiei de dio:id de carbon cu +?=% ; 0n ca.ul (olosirii a &%; etanol 0n
ben.in,etanolul adugat 0n ben.ina prin con/inutul su 0n o:igen (ace mai e(icient
combustia, reducerea emisiilor to:ice sul(, ole(ine, componen/i aromatici cum ar (i
ben.en,toluen etc! cu '?&' ; (r a in(luen/a per(orman/a carburantului
?reducerea stratului de o.on de la un nivel in(erior (a/ de cel de mare 0nl/ime1
tratul in(erior de o.on se (ormea. atunci c6nd o:i.ii de a.ot i compuii organici
volatili se combin 0n pre.en/a luminii1
3:i.ii de a.ot se (ormea. la temperaturi ridicate de ardere a combustibilului 0n
motoarele cu ardere intern,dar re.ult i 0n emisiile u.inelor care (olosesc combustibili
(osili1
Formarea statului in(erior de o.on este mai mare vara c6nd masele de aer stacnate permit
concentrarea o.onului 0n anumite arii mai "oase1 3.onul este poluant iritant (oarte
puternic pentru nas, g6t produc6nd di(icult/i 0n respira/ie1 3.onul din stratul in(eriormrete susceptibilitatea asmaticilor la alergii obinuite1
Eeducerea gradului de poluare se reali.ea. prin incinerarea controlat a deeurilor
agricole,0n condi/iile 0n care acestea sunt (olosite pentru produc/ia de biocarburanti,deci
nu mai sunt supuse arderii 0n c6mp 0n care ca. se produc di(erite substan/e to:ice, 0n plus
solurile pe care ard deeurile agricole devin mai pu/in productive1
2tanolul pre.int bune propriet/i pentru a putea (i utili.at drept combustibil 0n
motoare cu aprindere cu sc6nteie deoarece are o ci(r octanic ridicat, iar pre.en/a
o:igenului determin caracteristici de ardere di(erite de ale ben.inei5 temperatura (lacrei
mai mic, caldura de ardere mai sc.uta , necesit un volum de aer de ardere mai mic i
caracteristici di(erite ale emisiilor de ga.e 1
9atorit acestor aspecte creterea continu a procentului de bioetanol 0n ben.in alterea.
propriet/ile blendelor i are un impact negativ asupra operabilit/ii vehiculului1
$'
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
26/28
2tanolul este mai pu/in volatil 0n compara/ie cu ben.ina i (ormea. a.eotro(i cu
acesta de regula la concentra/ii mici determin6nd creterea presiunii de vapori a ben.inei
cu implica/ii 0n operarea vehiculului i volatilitatea speci(ic a amestecului re.ultat1
9atorit di(eren/ei de polaritate dintre etanol i ben.in blendele ob/inute sunt
instabile1 Pre.en/a apei sau temperaturile sc.ute pot determina separarea blendei 0n dou
(a.e5 ?una bogat 0n etanol,?una bogat 0n hidrocarburi,
amestecul separat determin6nd o (unc/ionare necorespun.toare a motorului , motiv
pentru care se impune utili.area unui etanol anhidru de minim
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
27/28
Utili.area bioetanolului 0n ben.in 0ntr?un procent de '?&% ; nu necesit
modi(icri ale motoarelor autovehiculelor1 Adaptarea corespun.toare a motorului
este necesar numai pentru combustibilul 2 +' +'; bioetanol si &' ; ben.in! i
2 &%%1
2ste amestecat i distribuit la sta/iile de ben.in cu mi"loace clasice utili.ate
pentru produse petroliere1 2l se ob/ine din resurse interne i ast(el reduce dependen/a de import de /i/ei,
particip6nd ast(el la independen/a energetic a /rii1
Utili.area bioetanolului 0ncura"ea. economia rural1
Bioetanolul promovea. biotehnologiile1
2l se poate utili.a i la ob/inerea 4B21
Bioetanolul nu poate (i utili.at 0n avia/ie,brci cu motor i nave maritime18n
consecin/ 0n condi/ii aviatice i maritime blenderele etanol?ben.in trebuie evitate1Alcoolul cu
-
8/10/2019 materiale lignocelulozice-obtinerea bioetanolului
28/28
Pretreatment o( Lignocellulosic Nastes to Improve 2thanol and Biogas
Production5 A Eevie7 4ohammad 1 aher.adeh &,V and Meihosro Marimi &, $
&?chool o( 2ngineering, University o( BorWs, '%&