Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

download Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

of 21

Transcript of Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    1/21

    Electrodul de sticla sielectrodul ion selectiv

    Curs 10

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    2/21

    Electrozii indicatori ai ionilor dehidrogen

    ELECTRODUL DE STICLA Folosit pt. prima data in 1906 de M. Cremer;

    Face parte din cat. electoz. cu membranasolida;

    Utilizarea in mas. pot. de pH bazandu-se pefaptul ca la interfata membrana de sticla-

    solutie apare un pot. care este det. deactivitatea ionilor de hidrogen din solutie

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    3/21

    ELECTRODUL DE STICLA

    este alcatuit dintr-un Balonas mic din sticla in care se introduce o

    solutie tampon cu pH cunoscut si un electrod

    de referinta intern; Sticla-are o compozitie special care ii asigura

    urmatoarele calitati: Sensibilitate ridicata la variatii ale pH-ului;

    Rezistenta electrica convenabila;

    Durabilitate mecanica si chimica in timp;

    Higroscopicitate ridicata necesara procesului deschimb ionic de la interfata membrana-solutie;

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    4/21

    Electrodul de sticla

    Primul electrod de sticlapreparat de

    Haber si Klemensiewczin 1909;

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    5/21

    Sistemul tipic de masurare a pH-ului

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    6/21

    Modelul pentru membrana de sticla

    Este asimilat cu o membrana cu sarcinifixate a caror concentratie este constanta,

    Sarcinile fiind distribuite uniform sauneuniform in interiorul membranei si suntindependente de conc. sol. externe

    Transportul solv. prin membrana si accesulcat. (anionilor) in membrana fiind excluse;

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    7/21

    Expresia potentialului de membrana:

    .)( consta stH

    Unde: wHa )( - activitatea ionilor de hidrogen in sol externa;

    0

    stE -potentialul standard al

    membranei adicastHst

    aEE )lg(05916,00

    unde:

    .)( consta stH

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    8/21

    Electrodul de sticla reprezentareschematica prin urmatoarea secventa

    electrochimica

    structura cristalina a sticlei ce const. membrana

    este dif. pe cele 2 fete ale membr. Se pune in evidenta masurandu-se tensiunea unei

    celulei de forma simetrica:

    - s-a reprezentat membrana de sticla

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    9/21

    In care cei 2 electrozi de ref. si sol tampondin stanga si dreapta memb. de sticla sunt

    identice. Pentru a obtin tens. Unei celule

    electrochimice care include un electrod dinsticla ca electrod indicator si un electrod decalomel saturat ca electrod de ref., estenecesar sa se insumeze algebric toate potexistente.

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    10/21

    ELECTRODUL CU MEMBRANA DESTICLA

    ijernrefexternrefernstexternstst EEEEEE int..int..

    In care ultimii patru termeni sunt constanti si pot fi inglobati

    in tensiunea standard a celulei:

    ijernrefexternrefernstst EEEEE int..int.'0

    wHstwHstst aEaF

    RT

    EE )lg(05916,0)lg(

    '0'0

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    11/21

    ELECTRODUL CU MEMBRANA DESTICLA

    Poate fi folosit pentru masurarea activitatiiionilor de hidrogen intr-un domeniu larg de

    pH; Un factor important de care trebuie sa se

    tina seama in det. pot. de pH temperatura;

    Temp. actioneaza aupra pot. electrod. desticla prin: variatia pot. de membrana;

    variatia pH lui sol. tampon interne;

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    12/21

    ELECTRODUL CU MEMBRANA DESTICLA

    variatia pot. Electrodului de ref. intern;

    variatia tensiunilor de difuzie pe jonctiunilelichide;

    variatia suprafetei active a membranei desticla prin deteriorarea acesteia;

    variatia rezistentei electrice a membranei desticla.

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    13/21

    AVANTAJELEELECTRODULUI CUMEMBRANA DE STICLA

    Precizie buna a masuratorilor potentiometrice depH pe un domeniu de pH cuprins intre 1 si 11;

    Timp de raspuns foarte scurt; Masuratorile de pH efectuate pe aceasta cale sunt

    influentateb de coloratia sol. sau de prez. unor pp,suspensii, emulsii;

    Nu necesita introducerea in sol. de analizat a altorsubstante;

    Masurat. de pH nu sunt afectate de prezenta in sol.a unor compusi oxidanti sau reducatori;

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    14/21

    DEZAVANTAJELEELECTRODULUICU MEMBRANA DE STICLA

    Dat. Rezistentei electrice mari a sticlelor demembrana este necesara o instrumentatie

    electronica cu rezistenta mare la intrare; Fragilitatea membranei de sticla;

    Modificarea in timp a tensiunii de asimetrie

    dat. Modif. Conditiei fizice si chimice a celor2 fete ale membranei e necesarareetalonarea periodica a acestor electrozi;

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    15/21

    DEZAVANTAJELEELECTRODULUICU MEMBRANA DE STICLA

    Prezinta erori pozitive si/sau negative incazul masuratorilor pot. de pH efectuate:

    - in medii puternic acide,

    - in puternic bazice;

    - in solutii cu tarie ionica ridicata

    - sau in medii de solventi neaposi siamestecuri apa-solvent neapos;

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    16/21

    ELECTROZI ION SELECTIVI

    Implica masurarea unui potential demembrana.

    Raspunsul celulei electrochimice estebazat pe interactia intre membrana sianalit care schimba potentialul de

    membrana.

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    17/21

    EIS consta dintr-o membrana ion selectiva, un

    electrod de referinta intern si unul extern si un

    voltmetru.

    Electrod ion selectivpentru anionul floruraReprezentarea

    schematica a EIS

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    18/21

    EIS lichid - Ca EISDidecilfosfat de calciu in

    dioctilfenilfosfonat

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    19/21

    APLICATII ALE EIS

    EIS sunt folositi in diverse aplicatiideterminarea concentratiilor diferitilor ioni in

    solutii apoase.

    Exemple: - monitorizarea poluarii: CN-, F-, Cl--in efluenti, ape naturale;

    - Agricultura:

    in sol, fertilizatori

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    20/21

    APLICATII ALE EIS

    Industria alimentara conservanti alimentari

    Continutul de sare din carne, peste, fructe,

    sucuri; F- din apa de baut si alte bauturi;

    Ca2+din produsele lactate si bere;

    K+din sucul de fructe si vin;

    Fabricarea detergentilor - Ca2+, Ba2+si Fefecteleasupra calitatii apelor;

    Fabricarea hartiei: S2- si Cl-;

  • 8/13/2019 Electrodul Cu Membrana de Sticla Si EIS_C11 FIM

    21/21

    APLICATII ALE EIS

    Explozivi: F-, Cl-si NO3-in materiale

    explosive si in produsii de ardere;

    Laboratoare Biomedicale: Ca2+, K+si Cl-influidele biologice (sange, plasma, ser,transpiratie);

    Analiza F-

    din schelete si studii asupradanturii;

    Educatie si cercetare varietate mare deaplicatii;