1.Compozitie

Componentele de baza a unei polysulfide sunt formate din polimeri ,

plastifianti,agenti de umplere , agent de intarire , acceleratori

/intarzietori ,promoteri de adeziune (->Cauciuc, 3. Sintetic 5.3.1.2 Grade).

Catena polimera , ar putea avea mai multe structuri , dar majoritatea

agentilor de cele mai multe ori vindeca prin reactii la capete cu terminale de

mercaptan. Cateva tipuri de polimeri polisufati sunt ilustrati in figura 1.

Conventional , polisulfida polimera este valabila in masele molecolare intre

1000 pana la 8000 , cu legatura incrucisata ce are densitatea de 0.05-2.0

mol%. Coeficientul si valoarea tari ei unei sari de polisulfide este controlat in

principal de o legatura incrucisata intinsa.

Desi condensarea sau reactia de aditie poate fii folosita si pentru a vindeca

polisulfida, in cele mai multe cazuri oxidarea estes olutia abordata. Mai multi

agenti de oxidare sunt dioxidul de plumb , perexidul de calciu , peroxidul de

zinc , dioxidul de nichel , si cumenul. Alegerea unui oxidant specific , este

adeseori dictat de aplicatia unde estefolosit , cum este prezentat si in

Tabelul 1.

Unii agenti de curatare , provoaca efecte secundare nedorite care pot afecta

proprietatile mecanice ale polimerului , care necesita un control de catre un

al doilea aditiv . De exemplu , punctul de intarire a dioxidului poate duce la

formarea de o specie nedorita de plumb mercadipant, dar acest lucru poate

fi eliminate prin incalzire sau prin introducerea unei mici cantitati de sulf.

Rata de intarire a unui material al polisulfidei poate fi influentata prin

utilizarea de acceleratori sau intarzietori .

1

Rata de vindecare la astfel de modificari , lucreaza de obicei prin

modificarea PH-ului de etansare , si se poate modifica timpul de intarire

pentru un material de etansare cu doua component de cateva minute sau

chiar zile.

In general , acizii sunt utilizati pentru a reduce rata de vindecare, in timp ce

baza accelereaza procesul. Tabelul (2) enumera cateva din agenti cu rata

de intarirecumuna .Substante de umplere sunt adaugate la amestecurile de

polisulfati pentru a consolida, extinde , si pentru a controla sistemul.

Substantele de umplutura comune includ bazele de carbonat de calciu ,

carbonat de calciu precipitat, negru de fum termic , si argila calcinata.

Marimea particulelor de material de umpluturajoaca un rol important in

determinarea gradului de armare si vascoziatea rezultata. PH-ul de

umplutura este , de asemenea un factor important deoarece acesta poate

avea un impact asupra ratei de intarire si stabilitate finala a materialului de

etansare. Unele materiale de umplutura , cum ar fi carbonatii de calciu , sunt

deseori acoperiti cu agenti de tratare , ca o modalitatea de reducere a

efectului lor asupra pH-ului.

Plastifiantii , se adauga la amestecurile de polisulfuri pentru a extinde

sistemul si a scadea modulul. Acestea trebuie sa fie compatibile cu plomerii

de polisulfuri , si de a scade volatilitatea pentru a micsoracontractiile de

etansare a amestecului. Pastifiantii utilizati in mod obisnuit include

benzylbutilftalat, octilbenzilftalat , dibutilftalat, hidrogentate de terfeni,

hidrocarburi clorurate si stiren modificat. Desi polisulfida afiseaza unele

substraturi de aderenta inerenta comune de constrcutie , aditivii sunt de

obicei introdusipentru a genera un nivel ridicat de adeziune necesara intr-o

etansare moderna.

2. Proprietati

2

3

Modulul de elasticitate. Polisulfurile etansate sunt spuse unui grad ridicat

de relaxare. Ca urmare , modulul de elasticitate al valorilor masurate depind

de formatul de test-speciment si rata de testare. Relaxarea poate fi benefica

, deoarece poate permite etansarea polisufurii de a se intinde fara a

transmite forta excesiva a liniei de etansare pentru interfata de obligatiuni.

Cu toate acestea ,de asemenea , reduce capacitatea polisulfurii de a se

recupera dupa ce relaxarea a fost eliminata. Aceasta caracteristica de

recuperare lenta poate duce la probleme in ciclurile rapide ale articulatiilor .

Relaxarea limiteaza , de asemenea , utilizarea de polisulfuri in garnituri de

compresiune.

Miscarea. Cu formularea corecta , multe polisulfide se pot acomoda cu

miscarea comuna de +/-25%,ceea ce este sufficient pentru cele mai multe

rosturi. Articulatiile supuse miscarilor ciclice rapide , pot constitui o problema

pentru polisulfide in cazul in care rata de ciclism depaseste rata la care

solutia de etansare se poate recupera.Miscarea rapida in acest sens poate

conduce la sifonarea sau esecul coeziv de etansare.[3].

Adeziune. Ca și în cazul altor materiale izolatoare obișnuite, aditivi sunt de

obicei introduși în polisulfuri pentru a asigura aderența la substraturile

specifice. Rășini fenolice, și rășini epoxidice sunt aditivi tipici care

îmbunătățesc aderența la sticlă, aluminiu, si otel. Fiecare dintre acești

promotori are capacitatea de a lega chimic de grupe mercaptan în polimer și

sa reactiveze la interfața substratului [4]. Alte substraturi, cum ar fi zidărie

sau lemn, de multe ori necesita amorse.

Stabilitatea impermeabilitatii si a UV-ului. Performantele in acest sens

pot varia foarte mult intre diferitele forme si marci, ceea ce face dificil de a

caracteriza stabilitatea unui polisulfid tipic. Cantitati mici de polysulfide arata

microfisuri la suprafata dupa intenperii , in timp ce polisuflidele de calitate

superioara au sigilat cu success anumite structure pentru perioade de 10-20

ani. In timp ce impermeabilitatea unei polisulfide nu este la fel de buna ca

4

cea de silicon, aceasta este adecvata pentru multetipuri de expunere in aer

liber. Toate polisulfidele sunt supuse unor daune UV desi, ele pot fi folosite

pentru aplicatii de vitraj in care linia de legatura este protejata de razele

solare cu un montant , acestea nu sunt utilizate in structuri de geam, in cazul

in care soarele straluceste prin sticla pe legatura liniara.

Stabilitatea la temperature inalte. In general , polisufurile sunt destinate

utilizarii la 100°C (in mod tipic 70°C),iar duritatea lor poatecreste in timpul

sau expunerea la caldura. Daca expunerea la temperature ridicate este

avuta in vedere testele, trebuiesc realizate pentru a realize stabilitatea

termica a unui anumit material de etansare la temperaturi de exploatare

anticipate.

Flexibilitatea la temperature scazute. Polisulfurile devin mairigide , la

temperature scazute, dar intarirea nu este semnificativa sub -34 °C.

Stabilitate chimică. Polisulfidele prezintă rezistență mare la produse

chimice, căldură, uleiuri, și solvenți, ceea ce duce la aderență sigură pe

termen lung în aplicații care implică expunerea la acești agenți. Rezistența la

solventul de polysulfide este cheia pentru utilizarea lor pescară largă ca

materiale de etanșare combustibil-tanc în industria aeronautică și în multe

alte aplicații de izolare pentru combustibil.

Colorare. Pătarea nu este, în general, o problemă cu polisulfuri. Cu toate

acestea, anumiti fenoli care sunt adăugati ca promotori de adeziune au

cauzat probleme de colorare pe zidărie.

Moduri de esec. Modurile tipice de esec pentru etansarea polisulfurii

variaza in functie de aplicatie. In aplicatiile de sticla si geam termopan, o

cauza comuna de esec este distrugerea legaturii de sticla cu lumina directa

de la soare sau reflexia lui .Un al doilea mecanism de esec care afecteaza

mai multe material de etansare ale polisulfuri este intarirea datorita oxidarii

si pierderea de plastifiant. In articulatiile supuse miscarii considerabile , este

5

o problema serioasa setul de compresie, in special cu polisulfuriile de intarire

foarte lente. In aplicatiile din constructii , defectele de instalare , cum ar fii

incapacitatea de a utiliza un grund recomandat, sau de curatare slaba a

suprafetei , poate duce la esecul adezivului.

3. Avantaje

Un avantaj major al polisulfuri este rezistența lor chimică excelentă.

Această proprietate a condus la aplicații pentru rezervoarele avioanelor și

înrosturile de construcție speciale, în cazul în care rezistența chimică este

importantă. Polisulfidele sunt printer materialele folosite pentru a sigila

domenii colaterale de izolare pentru aeroporturi.

Industria sticlei izolatoare, în special în Europa, este un alt mare consumator

de polisulfuri. Amstecurile polioxipropilen terminate cu mercaptan, o

category especială de polisulfide, se găseste, de asemenea, utilizat ca izolant

de etanșare pentrusticlă. Ele prezintă caracteristici de impermeabilitate

relative bun eși rates căzute în general de transport al gazelor inerte in

comparație cu polisulfidele convenționale. Acest lucru este important,

deoarece gazelle inerte, cum ar fi arganul isi regasesc utilizarea tot mai

mare pentru a îmbunătăți valorile de izolare, în izolarea unitatii de geam.

4. Furnizori majori

Principalii furnizori din SUA de polisulfi de sunt CHEMREX, Morton

International, Pecora și Tremco. În Europa, furnizorii majori sunt Chemetal,

6

Evode, Expandite, Kommerling, Le Joint Français,Produse cercetare chimica,

Servicized, șiTeroson [5]

Agentii polisulfidelor de intarire – Tabelul 1

Agent de intarire [1]

Agent de intarire Aplicare

Peroxid de

plumb

material izolatoare de construcție

Dioxid de

mangan

îmbunătățire pentru căldură și rezistență UV-avion și

geam termopan

Peroxid de

calciu

amestecuri- un singur component (activat prin

expunere la umiditate)

Cromatii

anorganice

rezistenta la caldura imbunatatita la etansarea

aeronavelor

Materiale de etansare - Tabelul 2

Modificatori ai vitezei de vindecare a polisulfidelor de etanșare [2]

Agent de intarire Incetinitor Accelerator

PbO2 Acid stearic Sulf

Stearat metalic

CaO2 Apa

ZnO2 Sulf Amine

MnO2 Acid stearic Baze

Hydroperoxi de Cumen ioni de cupru, baze

7

Materiale de etansare - Figura 1

5. Utilizarile polisulfurilor

O mare parte a noilor cunoștințe despre sistemul Na2S - S

menționate mai sus au venit din cercetarile despre sodiu – celule de sulf.

Cu toate acestea, compușii Na2Sn care sunt formati și descompusi în aceste

celule sunt inițial produse ale elementelelor de sodiu și sulf, astfel încât

bateriile care conțin aceste celule nu au implicații economice pentru

producția și utilizarea anhidrului, solventi fără compuși cu polisulfuri de sodiu

[6] , [7].

O aplicare este stabilita în producerea coloranților de sulf [8] , care

sunt produsi prin cele două metode ( coloranți de sulf):

8

1) Metoda de coacere a polisulfurei unde sulf sau sulf - sulfura de sodiu

este încălzită în stare uscată, cu amino sau nitro compuși aromatici sau cu

substanțe organice fără azot, cum ar fi crezol, antracen, sau decaciclen.

2) Metoda topirii polisulfurei, în care compușii organici sunt refluxati cu

polisulfuri într-un mediu apos sau alcooolic.

Coloranții de sulf insolubili în apă pot fi dizolvati prin reducerea la forma

leuco, în general, cu sulfură de sodiu. Coloranții leuco devin atașati de fibre,

iar vopseaua de sulf este apoi fixat pe fibră prin oxidare cu peroxizi sau

perborați [8].

Solvențul anhidru fara tetrasulfură de sodiu este folosit pe scară largă în

producția de organosilani, care sunt utilizati în industria cauciucului:

2(RO)3Si–(CH2)3–Cl+Na2S4 (RO)3Si–(CH2)3–S4–

(CH2)3–Si(OR)3+2 NaCl

Derivatul etil bis (trialkoxysilylpropyl) tetrasulfură (Si 69) este unul dintre cei

mai importanti silani organo functionali [9]. Organosilani sunt utilizati în

industria cauciucului, în asociere cu diferiți agenți de umplere pentru a

produce elastomeri cu proprietăți vulcanice statice și dinamice îmbunătățite

[10]. Acesti silani au două grupări reactive diferite, care reacționează cu

grupările silanol de materiale de umplutură în timpul compozitiei în role sau

malaxoare, și formează legături chimice a polimerului și agenților de

reticulare în timpul vulcanizării. Si 69 poate fi de asemenea utilizat ca un

donator de sulf care da-reversie libera vulcanizarii (sistem al vulcanizarii de

echilibru) [10].

Un alt exemplu de utilizare a unei sulfuri anhidre este într-un procedeu

de obținere a poli (fenilen sulfurat) [11] , [12] , [13] (a se vedea, de

asemenea Polymeri de înaltă temperatură -5 poli (fenilen sulfurat )). În

producția de poli (fenilen sulfurat), 1,4-diclorbenzen și sulfura de sodiu se

9

lasă să reacționeze la cca. 280 ° C la presiue într-un solvent aprotic polar, de

obicei, N-metil-2-pirolidona [14]. In timp ce polisulfurile alifatice pot fi

preparate cu ușurință prin reacții de schimb nucleofile ale clorurii cu sulfură,

reacția cu compușii aromatici este mult mai dificila din cauza reactivității

scazute din clorul legat aromatic [11]. S-a sugerat că formarea de poli

(fenilen sulfurat) nu procedează ca o policondensare normală [15]. Reacția

este un proces de transfer de electroni în care cationii radicali acționează ca

intermediari reactivi [15]. Poli (fenilen sulfurat) poate fi folosit cu un conținut

foarte mare (până la 70%) de materiale de umplutură, cum ar fi fibră de

sticlă, fibră de carbon, sau minerale. Rezistența chimică bună (PPS este

practic insolubil de obicei în toți solvenții ) și proprietățile ignifuge inerente ar

putea fi folosite în condiții termice și chimice severe. Otelirea PPS poate

înlocui metalele în multe aplicații, de exemplu, în construcția de mașini și

echipamente, carcasele de pompă, și roțile dințate [16].

Sulfura de sodiu, hidrogenul sulfurat și polisulfurile de sodiu sunt utilizate

uneori în aceleași domenii de aplicare [11]. Acest lucru este valabil într-o

oarecare măsură de sulfani, deși instabilitatea lor împiedică utilizarea pe scară

largă [11]. Exemplele sunt producția de polimeri polisulfuri și reducerea

sulfurilor de polinitroaromatici, ambele descrise mai jos.

Polisulfurile alifatice de tipul Thiokol au formula generală (CxH2xSy)n. Acestea

si-au găsi aplicarea pe scară largă [15] ca materiale de etanșare (

Materiale de etanșare - 3 Polisulfide) și în combinație cu rășini epoxidice, în

calitate de adezivi și masticuri. Aceste produse au o capacitate pronunțată să

se extindă și să se contracte, sunt elastice într-un interval larg de

temperatură, și sunt rezistente la apa de mare, solvenți, și multe produse

chimice. Cele mai cunoscute produse comerciale sunt Thiokolii, care sunt

polialchili-și polyalkoxypolysulfide. Ele sunt produse prin condensarea Na2Sn

cu formele di-clor alchili și bi-clor alchili [17] , [18].

10

Tri-clor alcanii [19], epiclorhidrină [20] , produșii de condensare ai α-

monoclorohidrin formaldehidă [83] , și monoclor alcooli [21] sunt, de

asemenea, folositi ca modificatori în reacția de condensare. Proprietățile de

bază ale acestor polisulfuri depind în principal de conținutul de sulf [22].

Compușii Na2Sn pot fi obținuți prin reacția NaOH cu sulf [23]. La temperaturi

mai mari de 110 ° C și cu concentrații de NaOH mai mari de 30% în greutate

, polisulfurile și tiosulfatii sunt formati conform ecuației:

10 S+6 NaOH 2 Na2S4+Na2S2O3+3 H2O

în timp ce la concentrații mai mari de NaOH (până la 35 greutate %) și la

temperaturi mai ridicate (100 - 320 ° C) sulfitii sunt de asemenea,

formati [23]:

6 NaOH+(2x+1)S 2 Na2Sx+Na2SO3+3 H2O.

Autooxidarea soluțiilor de polisulfuri apoase în intervalul de

temperatură 23 - 40 ° C, cinetica polisulfurilor - tiosulfat

disproporționat [22] , [24] , și echilibrele ionilor polisulfuri în soluție [26]

ar trebui menționati în acest sens [25]. Reacția ,de obicei iese foarte rapid de

la sulfit pentru tiosulfat, astfel încât rămân numai cantități mici de sulfit. Cu

toate acestea, după cum sulfitii se cristalizează din soluție concentrată de

NaOH, cantități mici de tiosulfat rămân în soluție [27].

Polimerii produși prin reacția clorurilor de alchil cu polisulfuri de sodiu se

obțin sub formă de masă moleculară mare, produse asemănătoare

cauciucului, cu o gamă foarte limitat de utilizări. Polimerii pot fi scindati în

mod selectiv de către acțiunea hidrogenului sulfurat de sodiu pe grupele

disulfidice, permițând ca lungimea medie a lanțului să fie controlata [89]

–R–S–S–R+NaSH R–SNa+H –S–R+S

11

Sulful eliberat în această reacție reacționează cu sulfitul de sodiu adăugat

pentru a forma tiosulfat de sodiu [28]:

Na2SO3+S Na2S2O3

Polisulfurile Bis (vinilarilalkil) [29] , obținute prin reacția clorurii de 4-

vinilbenzil cu Na2S - S, sunt utilizate ca acoperiri și materiale de

etanșare, sub formă de copolimeri cu alcani halogenați.

Compușii amino aromatici pot fi preparați prin reducerea poli nitro

aromaticilor cu sulfura [30]. Reduceri sulfuroase sunt realizate în industrie cu

Na2S, NaHS, Na2S2 , sau soluții de sulfură de amoniu. Reacțiile nu sunt

tocmai stoichiometrice, fiind aproximativ în conformitate cu următoarele

ecuații:

4 Ar–NO2+6 Na2S+7 H2O 4 Ar–NH2+3

Na2S2O3+6 NaOH

4 Ar–NO2+6 NaSH+H2O 4 Ar–NH2+3 Na2S2O3

Ar–NO2+Na2S2+H2O Ar–NH2+Na2S2O3

Alte produse importante obținute utilizând reacția sulfurii sunt 1,2-diamino-4-

nitrobenzen de 2,4-dinitroanilină și NaSH, 2-amino-4-nitrofenol de la 2,4-

dinitrofenol și NaSH, și 4,6 - dinitro-2-aminofenol (acid picraminic) din acid

picrinic și NaSH [31].

Pentru a reduce frecarea și a crește capacitatea portantă, EP (extremă-

presiune) și AW (anti-uzura) aditivii de ulei se adaugă la uleiurile de motor,

uleiurile de transmisie, uleiuri de turbină, uleiuri de prelucrare și emulsii ale

acestora [32] , [33 ].

Adecvati, în special sunt acei compuși cu punti polisulfurice, în care atomii de

sulf într-o formă labilă, activă, sunt eliberati la temperaturi ridicate, și pot

12

forma acoperiri de sulfură de metal pe suprafața metalică. Aceste acoperiri

au de obicei un coeficient mai mic de frecare decât metalul în sine și, astfel

rezulta îmbunătățirea comportamentului la frecare [32] , [33].

Acești compuși care conțin sulf pot fi preparați prin reacția epoxizilor cu o

disulfură de metal alcalina sau tetrasulfură [32]:

În conformitate cu schema de reacție de mai sus, sulful elementar este

eliberat atunci când este utilizat Na2S4 [32].

Aditivii de ulei pot fi de asemenea produsi prin reacția Na2S sau Na2Sn

, de multe ori în combinație cu sulf elementar, cu compuși organici

clorurați. Acești compuși pot fi formati prin adăugarea unui compus S - CI

(de exemplu, S2Cl2) la o dublă legătură (de exemplu, izobutena), și apoi

condensat cu Na2S - S [34] [35] [36] [37] [38] [39]. Alte produse pot fi

obținute prin reacția compușilor aromatici hidroxi (de exemplu, 2,6-di-terț-

butilfenol sau 2,4,6-tri-terț-butilfenol), cu aldehide sau cetone și Na2S [40].

Reacția de 4-cloro tetra hidropiran cu Na2S într-un amestec metanol / etanol,

urmată de oxidarea peroxidului de hidrogen rezultată grupării tiol conduce la

bis (tetrahidropiranil) disulfură, care este utilizat ca aditiv lubrifiant [41].

13

Disulfurile Dialkilbenzil, care sunt utilizate ca aditivi pentru uleiuri, sunt

produse dintr-o fracție nafta de cracare catalitică (interval de fierbere 164 -

250°C), care este clormetilat cu formaldehidă - HCl, și apoi

reacționează cu Na2S2 [42].

Într-un proces similar, clorura de benzil și Na2S2 reacționează la 80 - 90

° C timp de 20 ore pentru a produce dibenzil disulfurat, care este folosit ca o

componentă a unui aditiv de ulei [43].

Producerea de aditivi pentru lubrifianți de înaltă presiune este descrisă în

[44]. Un amestec de xilol izomeri este clormetilat și apoi reacția cu Na2S3 (un

amestec de Na2S2 și Na2S4) pentru a forma o polisulfura.

Un grup de silicați microcristalini Al - Na cu diferite conținuturi de sulf au

fost menționate ca Ultramarine [45]. Analiza oferă o formulă aproximativ

empirică a (Na8Al6Si6O24S4)n , sugerând numele de silicat de aluminiu sodiu

polisulfid.

S-a raportat producerea unui Ultramarin și a unui pigment verde din zeoliți și

Na2S5 prin încălzire la peste 300 ° C [46]. Culoarea Ultramarinului se poate

datora polisulfurii încărcate individual (-1) ionii radicali [47] , [48].

Soluțiile de monosulfură de sodiu amestecate cu FeSO4 , Ca (OH) 2 , și un

agent de floculare polimeric sunt utilizate pentru îndepărtarea cuprului din

soluții apoase, soluții de proces și a apelor uzate [49]. Plumbul poate fi

îndepărtat prin utilizarea unui amestec de soluție de sodă caustică, soluție de

monosulfură de sodiu, și clorură de aluminiu [50].

6. Aspecte economice [51]

14

Monosulfura de sodiu este furnizata comercial sub formă de fulgi care conțin

60 - 62% Na2S.

Marii producători de monosulfură includ Tessenderlo Chemie (Belgia) și

Foret (Spania). Există, de asemenea, producătorii din Germania, Italia, și

Franța. Exportarea de monosulfură de sodiu în Europa de Vest este estimata

la 50 000 t / a. Cu excepția cantităților considerate exportate la minele de

cupru din Africa, acest consum este distribuit între următoarele domenii de

utilizare:

Agenți Dehairing pentru industria de piele 40%

Precipitarea ionilor de metale grele

(industria chimică)

30%

Producția Coloranților de sulf 20 %

Alte utilizări 10 %

Hidrogenul sulfurat de sodiu este furnizat în următoarele forme:

1) În formă de pulbere, cu o puritate de 95%

2) În formă de fulgi, cu o puritate de 70 - 74%

3) Ca o soluție de 30%

Hidrogenul sulfurat de sodiu este fabricat de către producătorii de

monosulfură de sodiu menționati mai sus, și, de asemenea, de către

Goldschmidt, Rhodanid Chemie, și Leuna. Principalii producători din Statele

Unite sunt Jupiter Chemical, PPG Industries, și etil Corp

Ca hidrogen sulfurat de sodiu este utilizat în aceleași zone ca Na2S, nu sunt

disponibile informații fiabile privind producția și consumul de NaHS din

Europa de Vest. In Statele Unite, aproximativ două treimi din producția

anuală (de exemplu, aproximativ 180 000 t / a.) este de calitate inferioară

(grad scăzut, 20 - 30% NaHS) și este utilizat în industria bumbacului.

15

Timp de mulți ani, polisulfura de sodiu a fost disponibila numai în

soluție. Soluția polisulfurii de sodiu este furnizata de Goldschmidt

(Germania), Witton (Marea Britanie), PPG (Statele Unite), și Sankyo Kasei

(Japonia).

Aproximativ 25 000 t / din soluția de polisulfură, produsă în principal de

Morton International (Statele Unite), Toray Thiokol (Japonia), și Akcros (Greiz-

Dölau, Germania), este utilizată în producerea de elastomeri polisulfuri.

Polisulfurile de sodiu sunt de asemenea disponibile în formă anhidră și fără

solvent, dar prețul acestui material este considerat mai mare decât cel al

soluției apoase.

16

BIBLIOGRFIE:

1. J. Cook, J. Panek: Construction Sealants and Adhesives, 2nd ed., J.

Wiley & Sons, New York 1984, p. 109.

2. L. Boller: "polisulfidEtanșanți," în J. Panek (ed.):

ConstruidizolatiișiEtanșanți,

SocietateaAmericanăpentruTestareșiMateriale, Baltimore 1976, p.. 45.

3. J. Cook: constructiiIzolantisiadezivi, J. Wiley & Sons, New York, 1970, p..

81.

4. E. Peterson: "Formularea de etanșare cu Polymers

Mercaptanîncetează,"Izolare , Curs Rapid, adezivișichituriConsiliului,

Rosemont, Ill, 4- 6 mai 1992.

5. R. Giangiordano, C. Sorensson: "Polysulfides," in [1], p. 196.[1]: L.

Carbary: "Types of Sealants," in Engineered Materials Handbook, vol. 3,

ASM International, Materials Park, Ohio 1990, p. 188.

6. Henkel, DE 3604793 A1, 1986 (G. Borggrefe).

7. Ullmann, 4th ed., 20, 552.

8. E. Cooper, EP 32281, 1981 (A. G. Papay, J. P.O'Brien).

9. Mobil Oil, EP 7735, 1980 (A. G. Horodysky, S. Landis).

10. Lubrizol, US 4119549, 1978[10] W. Fischer: "Die Natrium-

Schwefel-Batterie," Elektrochem. Energietech. Entwicklungsstand

Aussichten 1981, 185–205.

11. J. L. Sudworth, A. R. Tilley: "The Sodium-Sulfur Battery with -

Alumina Electrolyte," in R. P. Tischer (ed.): The Sulfur Electrode, Fused

17

Salts and Solid Electrolytes, vol. VII, Academic Press, New York 1983,

pp. 235–325.

12. Winnacker-Küchler, Chemische Technologie, 4th ed., 7, 41.Kirk-

Othmer, 3rd. ed., 22, 168.

13. U. Deschler, P. Kleinschmit, P. Panster, Angew. Chem. 98 (1986)

237–253.

14. Degussa AG, Geschäftsbereich AC; Company brochures:

„Organosilane für die Gummiindustrie" Jan.1994/Nr.

6000.0.Schriftenreihe Pigmente, Nr. 75, „Degussa-Silane" Pig. 75-2-3-

1087 DD, Okt. 1987."Si 69X50-SX50" Verstärkungsadditiv,

Information für die Gummiindustrie PT68-2-3-691 Ha.

15. M. Schmidt, Inorg. Macromol. Rev. 1 (1970) 101–113.

16. Kirk-Othmer, 3rd ed., 18, 793.

17. Ullmann, 5th ed., 21, 429.

18. H. Cherdron, F. Herold, A. Schneller, Chem. Unserer Zeit 23

(1989) no. 6, 181.

19. W. Koch, W. Heitz, Makromol. Chem. 184 (1983) 779–792.

20. Kirk-Othmer, 3rd ed., 21, 256.

21. Ullmann, 4th ed., 17, 167.

22. Societé Nationale des Petroles d'Aquitaine, DE 2157575, 1972

(J. B. Signouret, Y. Labat, C. Esclamadon).

23. Societé Nationale Elf Aquitaine S.A., DE 2757148, 1978.

24. J. Kausch, DD 156709, 1982.

25. K. Negoro, T. Watanabe, Nippon Gomu Kyokaishi 43 (9), 743–

752;Chem. Abstr. 73 (1970):121333b.

26. Toray Industries, JP 46014671, 1971 (S. Tanemoto, M.

Takahashi).

27. L. Hockenberger, Chem. Ing. Tech. 36 (1964) no. 10, 1046.

28. Thiokol Chem. Corp., US 2796325, 1951 (E. R. Bertozzi).

18

29. W. Schulz, Universität Frankfurt/Main 1979, Ph. D. Thesis:

"Untersuchungen an Verbindungen mit verschiedenartigen

Sulfidbrücken"

30. W. F. Giggenbach, Inorg. Chem. 13 (1974) 1730.

31. W. F. Giggenbach, Inorg. Chem. 13 (1974) 1724.

32. R. Steudel, G. Holdt, R. Nagorka, Z. Naturforsch. B: Anorg. Chem.

Org. Chem. 41B (1986) 1519–1522.

33. M. B. Berenbaum: Encylopedia of Polymer Science and

Technology, vol. 11, Wiley-Interscience„ pp. 425–447.

34. G. Wilhelm, Adhäsion 5 (1976) 156.

35. Dow Chemical, US 4438259, 1984 (V. E. Meyer, T. E.

Dergazarian).

36. Winnacker-Küchler (K. E. Davis).

37. E. Cooper, US 4563302 A, 1986 (P. G. Griffia, W. Y. Lam).

38. Mobil Oil, US 4 123372, 1978 (R. F. Bridger, P. S. Landis).

39. Institut Français du Pétrole, FR 2588881 A1, 1987 (M. Born, L.

Briquet, G. Parc).

40. Lubrizol, US 86-838234, 1986 (C. P. Bryant, S. Q. A. Rizvi, K. B.

Grover, J. N. Vinci).

41. Phillips Petroleum, US 3759956, 1973 (P. R. Strapp).

42. A. M. Kuliev, F. I. Gasanov, F. N. Mamedov, Prisadki Smaz.

Maslam 2 (1969) 27–9;Chem. Abstr. 72 (8):33982m.

43. A. M. Kuliev, K. I. Sadykhov, R. K. Mamedova, N. S. Kerimov, S. M.

Abutalybova, Azerb. Neft. Khoz. 53 (1973) 40;Chem. Abstr. 80

(10):50087f.

44. Magyar Asvanyolai Es Foldgaz Kiserleti Intezet, GB 2193957

A1, 1988 (R. Csikos, S. Borzsonyi, P. L. Farkas).

45. R. Böttcher, S. Wartewig, W. Windisch, A. Zschunke, Z.

Naturforsch. A: Astrophys. Phys. Phys. Chem. 23A (1968) 1766–

1770.

19

46. Toyo Soda Mfg., JP 55071761, 1980;Chem. Abstr. 93

(16):151794h.

47. F. Seel, H. J. Güttler, Angew. Chem. 85 (1973) 416.

48. F. A. Cotton, J. B. Harmon, R. M. Hedges, J. Am. Chem. Soc. 98

(1976) 1417.

49. [Nitto Chemical Industry Co., JP 50060050, 1975 (I.

Watanabe); Chem. Abstr. 83 (12):102984w.

50. Yuasa Battery, JP 56058582, 1981;Chem. Abstr. 95

(16):138034g

51. H. W. Sonntag, company report, Degussa AG, Frankfurt/Main

1994.

20